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文檔簡介
苯丙素類第三章第三節(jié)木脂素lignan概述苯丙素雙分子聚合而成的天然成分廣泛分布多數為游離態(tài),少數為甙植物的生長調節(jié)及抗御病害侵襲作用骨架多樣性(15種連接方式)木脂素和新木脂素木脂素還有一些新的類型(1)苯丙素低聚體,包括三聚體和四聚體,三聚體常稱為倍半木脂素,四聚體稱為二木脂素;(2)雜木脂素,系由一分子苯丙素與黃酮、香豆素或萜類等結合而成的天然化合物,根據結合分子的不同稱為黃酮木脂素、香豆素木脂素。(3)去甲木脂素,基本母核只有16—17個碳原子,比一般木脂素少1—2個。木脂素組成單體木脂素(分布廣泛)桂皮酸(cinnamicacid),桂皮醛(cinnamaldehyde)桂皮醇(cinnamylalcohol)新木脂素(樟科、木蘭科、蒺藜科)丙稀苯(propenylbenzene)烯丙苯(allylbenzene)混合雙聚體木脂素生源合成命名左邊C6C3:1-9右邊C6C3:1’-9’(C3構型)-含氧官能團位置名稱-連接碳標號木脂素由雙分子苯丙素縮合成各種碳架后,側鏈γ碳原子上的含氧官能團如羥基、羰基、羧基等相互脫水縮合,再形成半縮醛、內酯、四氫呋喃等環(huán)狀結構,使木脂素的結構類型更加多樣。常見下列類型:(一)二芳基丁烷類(dibenzylbutanes)(二)四氫呋喃類(tetrahydrofurans)(三)二芳基丁內酯類(dibenzyltyrolactones)(四)雙四氫呋喃類(furofurans)(五)芳基萘類(arylnaphthalenes)芳基四氫萘類(六)聯(lián)苯環(huán)辛烯類(dibenzocyclooctenes)(七)聯(lián)苯類(biphenylenes)(八)苯駢呋喃類(benzofurans)(九)雙環(huán)嗚辛烷(bic跨yclo處[3,斤2,1儲]oct閱ane)(十)螺址二烯酮類(sp兆iyo匪die記non種es)(十一)苯駢二氧乒六環(huán)類(十二)警苯丙素低灘聚體倍半木脂攀素(ses淘qui滔lig猾nan逐s)、雙萄木脂素鞋(dili蜻gnan效s)低聚體納(olig絡mer)的尋街找和發(fā)吐現(xiàn)酚羥基的的醚化生理活侍性抗腫瘤臣活性抗有絲滿分裂活臥性,和猾抗腫瘤味活性并修不相關抗病毒茅活性抑制作用cAM拜P磷酸二酯爛酶的活性致瀉作用心血管作雪用致敏作用殺蟲和增賭效作用毒魚作用中樞神經侄系統(tǒng)的作姓用保護肝器臟的作由用致適應蝴活性(庸降低哺刻乳動物造應急狀五態(tài)下的噸正常生端理反應斤)抗細菌懂、真菌抗氧化理化性質無色結晶悅,脂溶性C3側鏈不對盤稱中心酸每堿條件異漠構化,溫府和條件光照環(huán)合提取分涉離親脂性(耽脂溶性溶汁劑提?。渲洌ㄏ扔脳売H水性癢溶劑提下取,分箭級沉淀厘)皂化內酯潛結構和其應它親脂性頂成分分離層析(酷中性氧饅化鋁、叫硅膠)結構鑒綱定(1)化學巖反應臭氧化:費米鹽氧忠化:費米鹽獄(亞硝師基亞硫倡酸鉀)勺可將對位有氫慣原子的彼酚羥基駕氧化成咐對醌。高錳酸鉀尤氧化:(2)紫外狂光譜芳環(huán)為發(fā)螺色團,兩堡個取代芳望環(huán)是兩個雕孤立的發(fā)翻色團,兩驚者紫外吸乓收位置相藍近,吸收核強度是兩同者之和,詳立體構型閉對紫外光龜譜沒有影碎響。紫外光杏譜可用喚于區(qū)別艷芳基四居氫萘、便芳基二諸氫萘和陪芳基萘論型木脂血素,還萍可確定橋芳基二晉氫萘B環(huán)上的雙斃鍵位置,通通過鑒定側失水物雙典鍵位置,同還可確定B環(huán)上取代番羥基的位男置。α-失水苦鬼玩臼脂素β-失水苦熱鬼臼脂銅素λmax貞nm渠311呈λma健xnm通290γ-失水苦套鬼臼脂哲素糕去氫鬼座臼毒素λmax女nm凈245.槽5,350休λm懸ax鵝nm錦266,263,323,356γ(3)核磁共喝振譜氫譜蘋對于芳基苦萘類和聯(lián)做苯環(huán)辛烯會類木脂素仁的氫譜信裳號與結構尊間的關系月,已獲知之一些規(guī)律拔。芳基萘類址木脂素可袍區(qū)別內酯旁環(huán)的上向彈和下向。2-羰基化合嶄物3-羰基化合申物2-羰基對C-1和CH3O-1的去屏蔽壤作用使它謠們化學位挎移移向低嘴場;2-羰基內酯陡環(huán)-CH2到-則受4-芳基的謎屏蔽,路與3-羰基化器合物相樹比處于筒相對高皆場,以忍此可區(qū)若別內酯壘環(huán)取向投。思考題:1、苯丙素亭類化合物楚包括哪些降類別?2、常用于戰(zhàn)鑒別香豆勒素類化合道物的試劑爛有哪些?3、香豆妨素類化寒合物的乒核磁共脊振氫譜助信號有鉆哪些特膊點?4、芳基叢萘類木攔脂素的不氫譜信岔號與結最構間的祖關系有費什么規(guī)攪律?謝謝觀看/歡迎下載BY拿FAI圍TH暈IM伯EAN詳A蜻VIS漢ION絡OF于GO仗OD寨ONE敲CH訴ERI猜SHE大SA師ND搖THE厚EN班THU磁SIA陜SM勸THA午TP隆USH信ES
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