土壤和沉積物 銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定 火焰原子吸收分光光度法方法驗證報告

1、方法驗證報告編號方法名稱：土壤和沉積物 銅、鋅、鉛、鎳、銘的測定火焰原子吸收分光光度法方法編號：HJ 491-2019分析項目：銅、鎳編制人： 日期：審核人： 日期：批準(zhǔn)人： 日期：土壤和沉積物 銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定火焰原子吸收分光光度法HJ 491-2019方法驗證報告一、人員本實驗室分析人員為*，男，*歲，大學(xué)本科學(xué)歷，應(yīng)用生物 科學(xué)專業(yè)，從事大型儀器分析1年，具有62項原子吸收項目上崗證。本實驗室分析人員為*，女，*歲，大學(xué)本科學(xué)歷，食品質(zhì)量與 安全專業(yè)，從事大型儀器分析1年半，具有62項原子吸收項目上崗 證。本實驗室采樣人員為*，男，*歲，大學(xué)本科學(xué)歷，應(yīng)用化學(xué)專 業(yè)，中級職稱，從

2、事現(xiàn)場監(jiān)測工作6年。本實驗室采樣人員為*，男，”歲，大學(xué)本科學(xué)歷，環(huán)境資源 與城鄉(xiāng)規(guī)劃管理專業(yè)，從事現(xiàn)場監(jiān)測工作5年。本實驗室已于2019年8月對上述人員開展土壤和沉積物銅、 鋅、鉛、鐐、銘的測定 火焰原子吸收分光光度法HJ 491-2019的 培訓(xùn)及理論考試，成績合格，上述人員對標(biāo)準(zhǔn)中采樣方法、實驗室檢 測方法、質(zhì)控要求均能熟練掌握，且在日常工作中熟悉危險化學(xué)品等 安全防護知識。二、儀器實驗室具備開展土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鐐、銘的測定 火 焰原子吸收分光光度法HJ 491-2019現(xiàn)場采樣、樣品保存運輸和制備、實驗室分析及數(shù)據(jù)處理等監(jiān)測工作各環(huán)節(jié)所需的儀器設(shè)備。儀器名稱檢定有效期儀器狀態(tài)原

3、子吸收分光光度計2019年7月9 B-2021年7月8日正常/三、試劑與材料標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)土壤成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：證書編號：GBW07449,批號：GSS-20,有效期至2025年12月。試劑銅溶液（編號：GSB 04-1725-2004 198032-5） p 銅=1000昭 /ml鎳溶液（編號：GSB 04-1740-2004 198039-1） p 鎳=1000昭 /ml3材料3.1燃?xì)猓阂胰?，純度N99.5%。3.2助燃?xì)猓嚎諝?，進入燃燒器前應(yīng)除去其中的水、油和其他雜質(zhì)。3.3光源：銅空心陰極燈、鎳空心陰極燈。3.4分析夭平：感量0.1mg3.5可溫控電加熱板：溫控精度土5C。3.6聚四氟乙烯

4、坩堝。3.3 一般實驗室常用儀器和設(shè)備。四、標(biāo)準(zhǔn)文本與原始記錄1.標(biāo)準(zhǔn)文本實驗室已發(fā)放受控版本土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、銘的 測定 火焰原子吸收分光光度法HJ 491-2019標(biāo)準(zhǔn)文本至相關(guān)檢測 人員。原始記錄實驗室根據(jù)重金屬項目設(shè)計了原始記錄，已納入質(zhì)量管理體制， 原始記錄表格已受控，受控號為*。監(jiān)測報告監(jiān)測報告有固定格式，也納入質(zhì)量管理體系。五、環(huán)境重金屬項目的前處理用到強酸，在前處理實驗室配備有通風(fēng)設(shè)備， 消解可在通風(fēng)櫥中進行，能夠滿足重金屬項目前處理過程，檢測實驗 室配備有空調(diào)，可保持溫度25C，能夠滿足重金屬項目檢測過程及 儀器設(shè)備的需要。重金屬項目的前處理和檢測實驗室分別為無機前

5、處理室和大型 儀器室一，相鄰區(qū)域無其他項目對其產(chǎn)生交叉感染。該項目的工作人員均配備有防毒面具/3M活性炭口罩、橡膠手套、 實驗服等防護裝備。六、實驗部分樣品的米集和保存土壤樣品按照HJ/T 166的相關(guān)要求進行采集和保存;沉積物樣品 按照GB 17378.3或HJ 494的相關(guān)要求進行采集和保存。樣品制備除去樣品中的異物（枝棒、葉片、石子等）按照HJ/T 166和GB17378.3的要求，將采集的樣品在實驗室中風(fēng)干、破碎、過篩，保存 備用。試樣的制備3.1電熱板消解稱取0.2g-0.3g（精確至0.1mg）樣品于50ml聚四氟乙烯坩堝中， 用水潤濕后加入10mL鹽酸，于通風(fēng)櫥內(nèi)電熱板上90C1

6、00 C加熱， 使樣品初步分解，待消解液蒸發(fā)剩余至3ml時，加入9ml硝酸，加蓋 加熱至無明顯顆粒，加入5-8ml氫氟酸，開蓋，于120C加熱飛硅30min， 稍冷，加入1ml高氯酸，于150C170 C加熱至冒白煙，加熱時應(yīng) 經(jīng)常搖動坩堝。若坩堝壁上有黑色碳化物，加入1ml高氯酸加蓋繼續(xù) 加熱至黑色碳化物消失，再開蓋，加熱趕酸至內(nèi)容物呈不流動的液珠 狀。加入3ml硝酸，溫?zé)崛芙鈿堅哭D(zhuǎn)移至25ml容量瓶中，用 稀硝酸定容至標(biāo)線，搖勻，靜置，取上清液待測。儀器測定條件：銅：測定波長：324.8nm；燈電流：8mA；狹縫寬度：0.7nm;燃?xì)饬髁浚?.8L/min； 燃燒器高度：7.0mm;

7、扣背景方式：氘燈；空氣流量：15.0 L/min鎳：測定波長：232nm；燈電流：12mA；狹縫寬度：0.2nm;燃?xì)饬髁浚?.6L/min； 燃燒器高度：7.0mm;扣背景方式：氘燈；空氣流量：15.0 L/min校準(zhǔn)曲線的繪制及樣品測定4.1標(biāo)準(zhǔn)曲線取銅標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制成標(biāo)準(zhǔn)系列，濃度分別為：0.00 mg/L、0.10 mg/L、0.50 mg/L、1.00 mg/L、3.00 mg/L、5.00 mg/L。按照儀器測量 條件，從低質(zhì)量濃度到高質(zhì)量濃度依次測量吸光值。以銅的濃度(mg/L) 為橫坐標(biāo)，以其對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。取鎳標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制成標(biāo)準(zhǔn)系列，濃度分別為:0.00mg

8、/L、0.10 mg/L、 0.50 mg/L、1.00 mg/L、3.00 mg/L、5.00 mg/L。按照儀器測量條件， 從低質(zhì)量濃度到高質(zhì)量濃度依次測量吸光值。以鎳的濃度(mg/L)為 橫坐標(biāo)，以其對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.2樣品測定按照與校準(zhǔn)曲線的建立相同的儀器條件進行試樣的測定。4.3空白試驗按照與試樣測定相同的儀器條件進行空白試樣的測定。結(jié)果計算與表示土壤中銅、鋅、鉛、鎳和銘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)Wi (mg/kg),按照公式(1) 計算:Wi (mg/kg)= (p: x f - p 0,)x v(1)m x w dm.Wi-土壤樣品中元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù),mg/kgp i -由標(biāo)

9、準(zhǔn)曲線計算所得試樣中銅、鎳的質(zhì)量濃度,mg/Lp 0 i -由標(biāo)準(zhǔn)曲線計算所得試樣中銅、鎳的質(zhì)量濃度,mg/LV-試樣的定容體積,mlF-試樣的稀釋倍數(shù)m-土壤樣品的稱樣量,gWdm-土壤樣品干物質(zhì)含量,沉積物中銅、鋅、鉛、鎳和銘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)Wi (mg/kg),按照公式計算：Wi (mg/kg)=(p i x f - p oi)x v(2)m x (1 - w )Wi-沉積物樣品中鉆的含量,mg/kgp i-由標(biāo)準(zhǔn)曲線計算所得試樣中銅、鎳的質(zhì)量濃度,mg/Lp 0i-由標(biāo)準(zhǔn)曲線計算所得空白試樣中銅、鎳的質(zhì)量濃度,mg/LV-試樣的定容體積,mlF-試樣的稀釋倍數(shù)m-沉積物樣品的稱樣量,gwH2

10、O-沉積物樣品含水率,6、方法檢出限銅方法檢出限：分別稱取實際樣品(編號：TXKXTR2020-014)進 行11次平行測定，按照樣品分析的全部步驟，選定儀器測定條件， 定容至25ml，計算方法的檢出限。鎳方法檢出限：分別稱取實際樣品(編號：TXKXTR2020-014)進 行11次平行測定，按照樣品分析的全部步驟，選定儀器測定條件， 定容至25ml，計算方法的檢出限。7、精密度銅精密度：分別稱取實際樣品(編號：*)和質(zhì)控樣 GSS-20按照樣品測定步驟消解7份相同的樣品，定容至25ml，重復(fù) 測量7次進行精密度實驗。鎳精密度：分別稱取實際樣品(編號：*)和質(zhì)控樣GSS-20按照樣品測定步驟消

11、解7份相同的樣品，定容至25ml,重復(fù)測量7次進行精密度實驗。8、準(zhǔn)確度分別對編號為GSS-20的土壤質(zhì)控樣品按測定樣品的全部步驟處理后，重復(fù)測量7次進行準(zhǔn)確度實驗。附表:表1標(biāo)準(zhǔn)曲線-銅標(biāo)準(zhǔn)貯備液（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）：銅溶液（編號：GSB 04-1725-2004 198032-5）p銅=1000昭/ml標(biāo)準(zhǔn)使用液：p 苛 50m /ml分析編號12345銅6標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mg/l ）0.000.100.501.003.005.00吸光度（A）0.00070.01660.08100.16080.46020.7343回歸方程（標(biāo)準(zhǔn)曲線）相關(guān)系數(shù) r=0.9996 截距 a=0.0067 斜率 b=0.

12、147 y=0.147x+0.0067回歸方式口濃度吸光度絕對量吸光度口體積吸光度表2方法檢出限、測定下限測試數(shù)據(jù)表-銅平行樣品編號試樣1 （銅）試樣2試樣3測定結(jié)果(mg/kg)14.540024.410034.410044.540054.480063.860073.860083.930094.1400104.4800114.4800平均值 ( mg/kg)4.2845標(biāo)準(zhǔn)偏差S mg/kg)0.280t值2.764檢出限(mg/kg)0.8測定下限(mg/kg)3.2表3方法精密度測試數(shù)據(jù)表-銅平行樣品編號試樣1 (GSS-20)試樣2(實際樣品)試樣3備注測定結(jié)果(mg/kg)12813

13、228133281342913527136271372714平均值* J(mg/kg)2813標(biāo)準(zhǔn)偏差S mg/kg)0.60.3有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測試數(shù)據(jù)平行樣品編號試樣1 (GSS-20)試樣2()試樣3()備注128228測定結(jié)果 （mg/kg）328429527627平均值7(mg/kg)2728有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品濃度日（mg/kg ）28有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不確定濃度土（mg/kg ）1標(biāo)準(zhǔn)誤差RE. （ % ）0.0相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDj%2.12.2表4方法準(zhǔn)確度測試數(shù)據(jù)表-銅表5方法準(zhǔn)確度測試數(shù)據(jù)表-銅（實際樣品加標(biāo)測試數(shù)據(jù)）平行樣品編號實際樣品加標(biāo)備注試樣1試樣2試樣3樣品加標(biāo)樣品樣品加

14、標(biāo)樣品樣品加標(biāo)樣品測定結(jié)果（mg/kg）11354213543135441354513546135471454平均值（mg/kg）1354加標(biāo)量p (mg/kg)40加標(biāo)回收率P（%）102表6標(biāo)準(zhǔn)曲線-鎳標(biāo)準(zhǔn)貯備液（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）：鎳溶液(編號：GSB 04-1740-2004 198039-1)p鎳=1000昭/ml標(biāo)準(zhǔn)使用液：p 鎳=50|ig/ml分析編號123456標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mg/l）0.000.100.501.003.005.00吸光度（A）0.00030.00980.05180.10310.30660.5354回歸方程（標(biāo)準(zhǔn)曲線）相關(guān)系數(shù) r=0.9997 截距 a=-0.002

15、3 斜率 b=0.106 y=0.106x-0.0023回歸方式口濃度吸光度絕對量吸光度口體積吸光度表7方法檢出限、測定下限測試數(shù)據(jù)表-鎳平行樣品編號試樣1 (鎳)試樣2試樣3測定結(jié)果(mg/kg)10.8120.4430.6240.2550.4460.2570.2580.1590.81100.72110.62平均值*】（mg/kg）0.49標(biāo)準(zhǔn)偏差S mg/kg）0.242t值2.764檢出限（mg/kg）0.7測定下限（mg/kg）2.8表8方法精密度測試數(shù)據(jù)表-鎳平行樣品編號試樣1 （GSS-20）試樣2（實際樣品）試樣3（）備注測定結(jié)果（mg/kg）121142211432114421

16、14521146201472014平均值 J(mg/kg)2114標(biāo)準(zhǔn)偏差S mg/kg）0.50.4相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDj%2.42.6表9方法準(zhǔn)確度測試數(shù)據(jù)表-鎳平行樣品編號有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測試數(shù)據(jù)備注試樣1（GSS-20）試樣2（）試樣3（）測定結(jié)果 （mg/kg）121221321421521620720平均值屈（mg/kg）21有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣20品濃度日(mg/kg )有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不確定濃度土(mg/kg )2標(biāo)準(zhǔn)誤差RE. ( % )5.0表10方法準(zhǔn)確度測試數(shù)據(jù)表-鎳 (實際樣品加標(biāo)測試數(shù)據(jù))平行樣品編號實際樣品加標(biāo)備注試樣1試樣2試樣3樣品加標(biāo)樣品樣品加標(biāo)樣品樣品加標(biāo)樣品測定結(jié)

17、果(mg/kg)11464214643146441464514646146471465平均值元、F (mg/kg)加標(biāo)量四(mg/kg)146450加標(biāo)回收率耳(%)100七、結(jié)論人員的能力和培訓(xùn)、儀器設(shè)備、試劑和材料、標(biāo)準(zhǔn)文本、原始記 錄、實驗室環(huán)境均能滿足土壤和沉積物 銅、鋅、鉛、鎳、銘的測 定 火焰原子吸收分光光度法HJ 491-2019開展條件；銅線性范圍為r2=0.9996、鎳線性范圍為r2=0.9997，滿足土壤和 沉積物銅、鋅、鉛、鎳、銘的測定 火焰原子吸收分光光度法HJ 491-2019中要求達(dá)到0.999的要求；銅檢出限為0.8mg/kg，滿足土壤和沉積物銅、鋅、鉛、鎳、銘 的測定 火焰原子吸收分光光度法HJ 491-2019中檢出限為1mg/kg 的要求、鎳檢出限為0.7mg/kg，滿足土壤和沉積物 銅、鋅、鉛、 鎳、銘的測定火焰原子吸收分光光度法HJ 491-2019中檢出限為 3mg/