氯堿生產(chǎn)中控分析操作法培訓(xùn)文件

PAGE62/NUMPAGES62受控狀態(tài)：編碼編號(hào)編制審核批準(zhǔn)頁數(shù)發(fā)布實(shí)施XXXXXXXXXX有限公司作業(yè)文件中間產(chǎn)品檢驗(yàn)操作規(guī)程第二版1.目的為規(guī)范生產(chǎn)車間中間操縱分析的檢測(cè)項(xiàng)目、檢測(cè)方法，制定本規(guī)程。2.適用范圍本規(guī)程適用于生產(chǎn)車間中間操縱分析操作。3.術(shù)語及定義無4.職責(zé)4.1各生產(chǎn)車間中間操縱分析人員負(fù)責(zé)中間產(chǎn)品的分析、檢驗(yàn)。4.2中控分析人員負(fù)責(zé)對(duì)不合格樣品進(jìn)行復(fù)樣。4.3中控分析人員負(fù)責(zé)將分析結(jié)果及時(shí)通知生產(chǎn)工段。4.4如生產(chǎn)工序出現(xiàn)異常，應(yīng)依照需要隨時(shí)進(jìn)行分析檢驗(yàn)。5.工作程序5.1燒堿車間中控分析檢驗(yàn)規(guī)程5.1.15.1.1.1（1）范圍：32%離子膜堿、48%離子膜濃堿、30%隔膜堿（2）原理：試樣溶液中加入氯化鋇，溶液中碳酸鈉轉(zhuǎn)化為碳酸鋇沉淀。然后用酚酞作指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。反應(yīng)式如下：Na2CO3+BaCl2=BaCO3↓（白色）+2NaClNaOH+HCl=NaCl+H2O（3）試樣溶液的制備：用已知重量的稱量瓶，迅速稱取液體氫氧化鈉50克，放入500mL（隔膜堿1000mL）容量瓶中加純水稀釋至刻度，搖勻。（4）試劑1）1mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液2）0.1%（隔膜堿1.0%）酚酞指示劑3）10%BaCl2溶液（5）測(cè)定步驟：吸取25mL（隔膜堿50mL）試樣溶液，注入250mL具塞磨口三角瓶中，加入5mL（隔膜堿20mL）氯化鋇溶液，再加2～3滴酚酞指示劑溶液，用1mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈微紅色為終點(diǎn)。記錄鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V。（6）計(jì)算公式X=X（隔膜堿）=式中：C——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/Lm——試樣質(zhì)量，gV——滴定時(shí)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL0.040——每摩爾氫氧化鈉的質(zhì)量，kg/mol5.1.1.2（1）范圍：電解淡堿、修槽漿液、蒸發(fā)（淡堿、母液、高位槽）（2）原理：試樣中含有碳酸鈉和氫氧化鈉，中和時(shí)都消耗酸，因此先將試樣中的碳酸鈉用氯化鋇沉淀，然后用酚酞作指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。記錄鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V。Na2CO3+BaCl2=BaCO3↓（白色）+2NaClNaOH+HCl=NaCl+H2O（3）試劑1）10%氯化鋇溶液2）0.1%酚酞指示劑3）0.5mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（4）測(cè)定步驟：用移液管移取試樣5mL置于250mL三角瓶中，加10mL氯化鋇溶液，再加入2～3滴酚酞指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色消逝，記錄所用鹽酸的毫升數(shù)。（5）計(jì)算公式X(g/L)=式中：C——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時(shí)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL0.040——每摩爾氫氧化鈉的質(zhì)量，kg/mol5.1.1.3（1）范圍：次鈉循環(huán)堿（2）原理：試樣用酚酞作指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至再加入指示劑為無色即為終點(diǎn)。NaOH+HCl=NaCl+H2O（3）試劑1）0.5mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液2）0.1%酚酞指示劑3）30%H2O2（4）測(cè)定步驟：用移液管移取試樣5mL置于250mL三角瓶中，逐滴加入H2O2至不再產(chǎn)生氣泡為止，加入2～3滴酚酞指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至再加入指示劑為無色即為終點(diǎn)。記錄所用鹽酸的毫升數(shù)V。（5）計(jì)算公式X(g/L)=式中：C——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時(shí)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL0.040——每摩爾氫氧化鈉的質(zhì)量，kg/mol5.1.1.4（1）范圍：蒸發(fā)冷卻罐堿、出鍋堿、離子膜預(yù)處理堿、次鈉循環(huán)堿（2）原理：試樣中含有碳酸鈉和氫氧化鈉，中和時(shí)都消耗酸，因此先將試樣中的碳酸鈉用氯化鋇沉淀，然后用酚酞作指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。記錄鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V。Na2CO3+BaCl2=BaCO3↓（白色）+2NaClNaOH+HCl=NaCl+H2O（3）試劑1）10%氯化鋇溶液2）0.1%酚酞指示劑3）1.0mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液4）30%H2O2（次鈉循環(huán)堿）（4）測(cè)定步驟:用天平準(zhǔn)確稱取試樣2g(預(yù)處理離子膜時(shí)30g)置于250mL三角瓶中，加10mL氯化鋇溶液（加H2O2至不再放出O2；次鈉循環(huán)堿），再加入2～3滴酚酞指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色消逝，記錄鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V。（5）計(jì)算公式X=式中：C——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時(shí)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL0.040——每摩爾氫氧化鈉的質(zhì)量，kg/mol5.1.2碳酸鈉5.1.2.5.1.2.2試樣溶液的制備：用已知重量的稱量瓶，迅速稱取液體氫氧化鈉50克，放入1000m5.1.2.（1）1.0mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（2）0.1%甲基橙指示劑5.1.2.4測(cè)定步驟:吸取50mL制備溶液，注入250mL具塞磨口三角瓶中，加2～3滴甲基橙指示劑溶液，用1mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈橙色為終點(diǎn)。記錄鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V5.1.2.5X=×100%式中：C——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/Lm——試樣質(zhì)量，gV——用酚酞作指示劑滴定時(shí)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mLV1——用甲基橙作指示劑滴定時(shí)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL0.05299——每摩爾碳酸鈉的質(zhì)量kg/mol5.1.35.1.3.1（1）原理：在PH2～3的溶液中，用強(qiáng)電離后的硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，將氯離子轉(zhuǎn)化為弱電離的氯化汞，用二苯偶氮碳酰肼指示劑與稍過量的二價(jià)汞離子形成紫紅色絡(luò)合物來推斷終點(diǎn)。Hg2++2Cl-=HgCl2C6H5NHNH-C=O+Hg2+=[C6H5NH-N-C=O]++H+NNC6H5HgNNC6H5（2）試劑1）0.0500mol/L硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液2）0.1%溴酚藍(lán)3）1：1硝酸4）2mol/LNaOH5）2mol/L硝酸6）0.5%二苯偶氮碳酰肼（3）測(cè)定步驟：吸取測(cè)定氫氧化鈉含量的試樣溶液50mL，置于250mL三角瓶中，加入40mL水，加3滴0.1%溴酚藍(lán)指示劑溶液，緩慢的加入1：1的硝酸溶液，至溶液由藍(lán)色變?yōu)辄S色，滴加2mol/L的氫氧化鈉溶液，使溶液由黃色變?yōu)樗{(lán)色，滴加2mol/L的硝酸溶液，使溶液由藍(lán)色變?yōu)辄S色，再過量1滴，加1mL二苯偶氮碳酰肼指示劑溶液，用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)樽霞t色為終點(diǎn)。同時(shí)用水做空白試驗(yàn)。（4）計(jì)算公式X=式中：C——硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/Lm——試樣質(zhì)量，gV——滴定時(shí)硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mLV0——空白試驗(yàn)時(shí)硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL0.05844——每摩爾氯化鈉的質(zhì)量，kg/mol（5）注意事項(xiàng)：平行測(cè)定結(jié)果之差的絕對(duì)值，不超過0.04%，測(cè)定結(jié)果取其平均值。5.1.3.2（1）范圍：粗水、精水、鹵水、中和、離子膜出槽淡鹽水（2）原理：在中性或弱堿性溶液中，硝酸銀與氯化鈉反應(yīng)生成白色的氯化銀沉淀。以鉻酸鉀為指示劑，當(dāng)氯化鈉反應(yīng)完后，硝酸銀即與鉻酸鉀作用，生成磚紅色的鉻酸銀沉淀。AgNO3+NaCl=AgCl↓（白色）+NaNO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4↓（磚紅色）+2KNO3（3）試劑1）0.1mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液2）5%鉻酸鉀溶液（4）測(cè)定步驟：吸取鹽水10mL置于250mL容量瓶中，加純水至刻度，搖勻，吸取該溶液10mL于三角瓶中，加5%鉻酸鉀指示劑5滴，在充分搖動(dòng)下，用0.1M硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈磚紅色懸濁液，經(jīng)充分搖動(dòng)后不消逝即為終點(diǎn)。（5）計(jì)算公式X(g/L)=式中：C——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時(shí)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL0.05844——每摩爾氯化鈉的質(zhì)量，kg/mol（6）注意事項(xiàng)1）測(cè)定NaCl時(shí)，必須保持中性或弱堿性，因?yàn)榻K點(diǎn)指示劑Ag2CrO4能溶于酸和堿，如此終點(diǎn)不明顯將阻礙結(jié)果，因此樣品中PH值不可小于6.3，也不可大于8。2）在中和樣品時(shí)，不可用HCl，用HCl將增加Cl-，在中和時(shí)最好用HNO3或H2SO4。5.1.3.3（1）范圍：回水（2）原理：在中性或弱堿性溶液中，硝酸銀與氯化鈉反應(yīng)生成白色的氯化銀沉淀。以鉻酸鉀為指示劑，當(dāng)氯化鈉反應(yīng)完后，硝酸銀即與鉻酸鉀作用，生成磚紅色的鉻酸銀沉淀。AgNO3+NaCl=AgCl↓（白色）+NaNO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4↓（磚紅色）+2KNO3（3）試劑1）0.1mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液2）5%鉻酸鉀溶液（4）測(cè)定步驟：吸取鹽水0.4mL置于三角瓶中，再加入純水20mL，加5%鉻酸鉀指示劑5滴，在充分搖動(dòng)下，用0.1M硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈磚紅色懸濁液，經(jīng)充分搖動(dòng)后不消逝即為終點(diǎn)。（5）計(jì)算公式X(g/L)=式中：C——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時(shí)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL0.05844——每摩爾氯化鈉的質(zhì)量，kg/mol（6）注意事項(xiàng)1）測(cè)定NaCl時(shí)，必須保持中性或弱堿性，因?yàn)榻K點(diǎn)指示劑Ag2CrO4能溶于酸和堿，如此終點(diǎn)不明顯將阻礙結(jié)果，因此樣品中PH值不可小于6.3，也不可大于8。2）在中和樣品時(shí)，不可用HCl，用HCl將增加Cl-，在中和時(shí)最好用HNO3或H2SO4。5.1.3.4（1）范圍：電解淡堿、修槽漿液、蒸發(fā)（冷卻罐、母液、淡堿、高位槽）（2）原理：在中性或弱堿性溶液中，硝酸銀與氯化鈉反應(yīng)生成白色的氯化銀沉淀。以鉻酸鉀為指示劑，當(dāng)氯化鈉反應(yīng)完后，硝酸銀即與鉻酸鉀作用，生成磚紅色的鉻酸銀沉淀。AgNO3+NaCl=AgCl↓（白色）+NaNO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4↓（磚紅色）+2KNO3（3）試劑1）0.1mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液2）5%鉻酸鉀溶液3）10%H2SO44）0.1%酚酞指示劑（4）測(cè)定步驟：吸取鹽水0.4mL置于三角瓶中，再加入純水20mL，加一滴0.1%酚酞，用10%H2SO4中和至中性或弱堿性加5%鉻酸鉀指示劑5滴，在充分搖動(dòng)下，用0.1M硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈磚紅色懸濁液，經(jīng)充分搖動(dòng)后不消逝即為終點(diǎn)。（5）計(jì)算公式X(g/L)=式中：C——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時(shí)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL0.05844——每摩爾氯化鈉的質(zhì)量，kg/mol（6）注意事項(xiàng)1）測(cè)定NaCl時(shí)，必須保持中性或弱堿性，因?yàn)榻K點(diǎn)指示劑Ag2CrO4能溶于酸和堿，如此終點(diǎn)不明顯將阻礙結(jié)果，因此樣品中PH值不可小于6.3，也不可大于8。2）在中和樣品時(shí)，不可用HCl，用HCl將增加Cl-，在中和時(shí)最好用HNO3或H2SO4。5.1.45.1.4.15.1.4Na2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3NaOH+HCl=NaCl+H2O用甲基橙作指示劑接著滴定，至顏色改變測(cè)出第二等當(dāng)點(diǎn)，現(xiàn)在碳酸鈉完全中和。NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑5.1.4（1）0.1mol/LHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液（2）0.1%酚酞指示劑（3）0.1%甲基橙指示劑5.1.4吸取鹽水25mL置于250mL三角瓶中，加2～3滴酚酞指示劑，在不斷搖動(dòng)下，用0.1mol/LHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈微紅色為終點(diǎn)，記錄HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V1，加入1～2滴甲基橙指示劑；接著滴定至溶液呈橙紅色，記錄HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V2。5.1.4.5計(jì)算公式XNaOH(g/L)=XNa2CO3(g/L)=式中：C——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/LV1——以酚酞為指示劑滴定時(shí)，鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mLV2——以甲基橙為指示劑滴定時(shí)，鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL0.04000——每摩爾氫氧化鈉的質(zhì)量，kg/mol106——每摩爾碳酸鈉的質(zhì)量，g/mol5.1.5鹽水中Ca2+、Mg5.1.5.15.1.5.2鈣離子分析：在PH≈12～13的堿性條件下，以鈣指示劑為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鹽水樣品；鈣試劑先與鈣離子形成穩(wěn)定性較差的紅色絡(luò)合物，當(dāng)用EDTA滴定時(shí)，EDTA奪取其絡(luò)合物中的鈣離子，游離出鈣試劑陰離子。滴定至等當(dāng)點(diǎn)時(shí)，溶液由紫紅變藍(lán)即為終點(diǎn)。Ca2++NaH2T=Na++2H++CaT-鈣試劑指示劑絡(luò)合物（酒石紅色）CaT-+Na2H2Y=CaY2-+2Na++H++HT2-EDTA鈣試劑陰離子（藍(lán)色）鎂離子分析：用1：1氨水調(diào)試PH≈10，以鉻黑蘭為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，測(cè)得鈣鎂離子總量，再從總量中減去鈣離子含量即為鎂離子含量。Mg2++NaH2T=Na++2H++MgT-鉻黑蘭指示劑絡(luò)合物（紫紅色）MgT-+Na2H2Y=MgY2-+2Na++H++HT2-EDTA指示劑陰離子（藍(lán)色）5.1.5（1）0.01mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（2）1%鹽酸羥胺（3）30%三乙醇胺（4）1mol/L鹽酸溶液（5）2mol/LNaOH（6）1：1氨水（7）0.5%鈣試劑（8）0.2%鉻黑蘭為指示劑5.1.5鈣的測(cè)定:吸取鹽水50mL置于250mL三角瓶中，先用1mol/L鹽酸滴定至PH值約為2。按順序分不加入1%鹽酸羥胺1mL、30%三乙醇胺1mL、2mol/LNaOH2mL，每次加入試劑后搖勻，再加入約0.1g鈣試劑；用0.01mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒石紅色變?yōu)樗{(lán)色即為終點(diǎn)。記錄EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V1。鎂的測(cè)定：吸取同一鹽水試樣50mL置于250mL三角瓶中，先用1mol/L鹽酸滴定至PH值約為2。按順序分不加入1%鹽酸羥胺1mL、30%三乙醇胺1mL、1：1氨水5mL，每次加入試劑后搖勻，再加入15滴0.2%鉻黑蘭為指示劑；用0.01mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樗{(lán)色即為終點(diǎn)。記錄EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V2。5.1.5.5XCa2+(g/L)=XMg2+(g/L)=式中：C——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/LV1——滴定Ca2+時(shí)，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mLV2——滴定Ca2+、Mg2+總量時(shí)，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL0.04008——每摩爾鈣的質(zhì)量，kg/mol0.02432——每摩爾鎂的質(zhì)量，kg/mol5.1.5.6（1）本方法為絡(luò)合滴定，滴定速度不宜過快，尤其臨近終點(diǎn)時(shí)，每加入一滴EDTA，均急劇搖動(dòng)。測(cè)鈣加NaOH時(shí)應(yīng)慢慢滴入，防止共沉淀現(xiàn)象發(fā)生。所用各種試劑應(yīng)符合國家標(biāo)準(zhǔn)。5.1.6鹽水中SO45.1.6.15.1.6.2原理：在試樣中加入過量的氯化鋇SO42-+BaCl2=BaSO4↓+2Cl-Mg2++NaH2T=Na++2H++MgT-鉻黑T（紫紅色）MgT-+Na2H2Y=MgY-+2Na++H++HT2-EDTA（天藍(lán)色）5.1.6.3（1）0.025mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（2）1：1鹽酸（3）15%三乙醇胺（4）95%乙醇（5）PH=10緩沖溶液（6）0.5%鉻黑T指示劑（7）0.01mol/L氯化鋇—氯化鎂混合溶液5.1.6.4吸取鹽水5mL置于250mL三角瓶中，加1：1鹽酸2滴酸化，在不斷搖動(dòng)下，加入氯化鋇—氯化鎂混合溶液50mL,再加入15%三乙醇胺溶液5mL、緩沖溶液5mL、乙醇10mL、鉻黑T指示劑5滴，用0.025mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樘焖{(lán)色即為終點(diǎn)。記錄EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V1。同時(shí)作空白試驗(yàn)（用蒸餾水代替鹽水試樣，步驟不變），記錄EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V2。5.1.6.5XSO42-(g/L)=式中：C——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/LV1——滴定鹽水試樣時(shí)，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mLV2——空白試驗(yàn)時(shí)，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL0.09606——每摩爾硫酸根分子的質(zhì)量，kg/mol5.1.7鹵水中SO45.1.7.15.1.7.2在試樣中加入過量的氯化鋇—氯化鎂混合溶液，使硫酸根生成沉淀。過量的鋇鹽在鎂鹽的存在下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行回滴。SO42-+BaCl2=BaSO4↓+2Cl-Mg2++NaH2T=Na++2H++MgT-鉻黑T（紫紅色）MgT-+Na2H2Y=MgY-+2Na++H++HT2-EDTA（天藍(lán)色）5.1.7.3（1）0.025mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（2）1：1鹽酸（3）15%三乙醇胺（4）95%乙醇（5）PH=10緩沖溶液（6）0.5%鉻黑T指示劑（7）0.01mol/L氯化鋇—氯化鎂混合溶液（8）30%三乙酸胺（9）0.2%鉻黑蘭指示劑（10）1：1氨水（11）1mol/L鹽酸溶液（12）1%鹽酸羥胺5.1.7.4吸取鹵水5mL置于250mL三角瓶中，加1：1鹽酸2滴酸化，在不斷搖動(dòng)下，加入氯化鋇—氯化鎂混合溶液50mL，再加入15%三乙醇胺溶液5mL、緩沖溶液5mL、乙醇10mL、鉻黑T指示劑5滴，用0.025mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樘焖{(lán)色即為終點(diǎn)。記錄EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V1。同時(shí)作空白試驗(yàn)（用蒸餾水代替鹽水試樣，步驟不變），記錄EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V2。然后吸取鹵水5mL，測(cè)定出水樣中的Ca2++Mg2+總量。記錄EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V3。5.1.7.5XSO42-(g/L)=式中：V1——滴定鹵水試樣時(shí)，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mLV2——空白試驗(yàn)時(shí)，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mLV3——滴定鹵水中的Ca2++Mg2+總量時(shí)，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL0.09606——每摩爾硫酸根的質(zhì)量，Kg/mol5.1.85.1.8.15.1.8.2在中性或弱堿性溶液中，硝酸銀與氯化鈉反應(yīng)生成白色的氯化銀沉淀。以鉻酸鉀為指示劑，當(dāng)氯化鈉反應(yīng)完后，硝酸銀即與鉻酸鉀作用，生成磚紅色的鉻酸銀沉淀。AgNO3+NaCl=AgCl↓（白色）+NaNO32AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4↓（磚紅色）+2KNO35.1.8.3（1）0.1mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（2）5%鉻酸鉀指示劑（3）0.1%酚酞指示劑（4）10%H2SO4溶液5.1.8.4吸取試樣0.4mL置于250mL三角瓶中，加適量蒸餾水，用10%H2SO4溶液中和，加4～6滴鉻酸鉀指示劑，用0.1mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槲⒋u紅色即為終點(diǎn)。記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V。5.1.8.5X(g/L)=式中：C——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定時(shí)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL0.05844——每摩爾氯化鈉的質(zhì)量，kg/mol5.1.95.1.9.15.1.9.2在酸性溶液中，氯酸鈉能將硫酸亞鐵氧化為硫酸鐵；過量的亞鐵離子再用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。ClO3-+6H++6Fe2+=Cl-+6Fe3++3H2O5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O5.1.9.3（1）0.2mol/L高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（2）0.1%酚酞指示劑（3）6mol/L硫酸溶液（4）10%硫酸亞鐵銨（5）濾紙片5.1.9.4吸取試樣25mL置于250mL錐形瓶中，以0.1%酚酞作指示劑，用6mol/L硫酸中和至中性，并過量10mL，加蒸餾水25mL，加少量濾紙片，加10%硫酸亞鐵銨15mol/L；加熱煮沸5～10分鐘，冷卻后用0.2mol/L高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈微紅色為終點(diǎn)。記錄高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V1。同時(shí)作空白試驗(yàn)，記錄高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V2。5.1.9.5X(g/L)=式中：C——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/LV1——滴定試樣時(shí)，高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mLV2——空白試驗(yàn)時(shí)，高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL106.5——每摩爾氯酸鈉的質(zhì)量，g/mol5.1.9.6（1）KMnO4是一種強(qiáng)氧化劑，在強(qiáng)酸性溶液中，KMnO4被還原為Mn2+，在中性或堿性溶液中KMnO4被還原為MnO2,故一般用酸性溶液。（2）因?yàn)檠趸€原反應(yīng)速度較慢，加熱煮沸可使氯酸鈉和硫酸亞鐵銨反應(yīng)速度加快，同時(shí)去除溶液中的CO2。（3）MnO-4滴定亞鐵離子時(shí)，開始反應(yīng)速度專門慢，當(dāng)溶液中產(chǎn)生二價(jià)錳離子時(shí)，由于錳離子的催化作用，就使以后的反應(yīng)速度加快，故開始時(shí)應(yīng)慢慢加入KMnO4，并激烈攪動(dòng)。5.1.105.1.10.1原理：Na2S2O3+Cl2+H2O=Na2SO4+S5.1.10.2試劑：10%Na2S2O5.1.10.3將取樣器充滿鹽水，用乳膠管與氯氣出口處相連接，打開取樣器考克，將水位瓶放低取100mL體積，關(guān)閉取樣器兩邊考克，用10%Na2S2O3溶液汲取Cl2，讀數(shù)體積為V。5.1.10.4X=式中：V——汲取時(shí)Na2S2O3的用量mL5.1.（1）正壓取樣時(shí)，應(yīng)先把管路中氣體排出1分鐘再取樣，以保證所取樣品具有代表性。（2）負(fù)壓取樣時(shí)，一定要排3次再取樣。5.1.115.1.11.1原理：2H2+O2=2H5.1.11.2測(cè)定步驟：取樣7～8mL，記體積為V1；再接1：3空氣加入，記體積為V2；再排入爆炸球內(nèi)進(jìn)行爆炸，然后再排入氣量管，記體積為V5.1.11.3X=式中：V1——試樣H2的體積，mLV2——加入空氣后的總體積，mLV3——爆炸后氣體的體積，mL5.1.11.4（1）樣品取回后，應(yīng)停數(shù)分鐘，使溫度與室溫一致。（2）每次讀數(shù)應(yīng)停1分鐘再讀。（3）氣量管、爆炸球、水位瓶應(yīng)保持清潔，以免計(jì)量誤差。（4）為了爆炸球安全起見，爆炸球處應(yīng)用金屬網(wǎng)或布包好。5.1.125.1.12.1原理：2H2+O2=2H5.1.12.2（1）≥96%氫氣瓶（2）NaOH與Na2S2O3混合汲取液5.1.12.3樣品取回后，經(jīng)NaOH和Na2S2O3混合液汲取后，剩余氣體用氣量管取出，記錄體積為V；然后加入已知之H27mL，記錄體積為V1；再按1：3比例加入適量的空氣，然后將氣量管與爆炸球連接，將氣體全部排入氣量管，讀取體積數(shù)V2，再將氣體全部排入爆炸球內(nèi)，通電爆炸，將氣體全部排入氣量管，讀取體積數(shù)V3。5.1.12.4X=式中：V——第一次取樣的體積，mLV1——樣品與加入已知H%的體積，mLV2——V1與加入空氣的體積，mLV3——爆炸后氣體的體積，mL5.1.12.5（1）氫氣純度應(yīng)保持在96%以上，否則應(yīng)更換。（2）取樣器處應(yīng)用絕緣膠布，幸免樣品與陽光接觸。5.1.135.1.13.1原理：2H2+O2=2H5.1.13.2樣品取30mL，記錄體積為V1；然后加入已知純度的H27～8mL，記錄體積為V2；不加空氣，將氣量管與爆炸球連接，將氣體全部排入氣量管，讀取體積數(shù)V3，再將氣體全部排入爆炸球內(nèi)，通電爆炸，將氣體全部排入氣量管，讀取體積數(shù)V4。5.1.13.3X=式中：V1——第一次取樣的體積，mLV2——樣品與加入已知H2%的體積，mLV3——V2與爆炸球連管中空氣的體積，mLV4——爆炸后氣體的體積，mL5.1.13.4氫氣和空氣混合爆炸極限為：混合氣中含氫氣量最低限度為45%，最高為75%。5.1.14次5.1.14.1范圍：次5.1.14.2Cl2+2KI=I2+2KClClO-+2I-+2H+=Cl-+I2+H2OI2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O65.1.14.3（1）0.1mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液（2）1:1乙酸（3）1.0%淀粉指示劑（4）10%KI5.1.14.4在250mL碘量瓶中加入20mL10%KI，加1：1乙酸10mL,用分析天平稱取樣品1g(m)，放到250mL碘量瓶中，用蒸餾水將碘量瓶口封住，并放置暗處5分鐘；用0.1000mol/L的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,至顏色由棕黃色變?yōu)闇\黃色時(shí),加入2mL淀粉指示劑,然后接著滴定至無色即為終點(diǎn)，讀取體積數(shù)V。5.1.14.5X=式中：C——Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定試樣時(shí)，Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mLm——樣品的質(zhì)量，g0.03545——每摩爾氯的質(zhì)量，kg/mol5.1.155.1.15.15.1.15.2Cl2+2KI=I2+2KClI2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O65.1.15.3（1）0.01mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液（2）1.0%淀粉指示劑（3）10%KI（4）1：1乙酸5.1.15.4在250mL碘量瓶中加入10mL10%KI，1：1乙酸5mL，吸取1mL試樣于100mL碘量瓶中，并放置暗處5分鐘；用0.01000mol/L的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,至顏色由棕黃色變?yōu)闇\黃色時(shí),加入2mL淀粉指示劑,然后接著滴定至無色即為終點(diǎn)，讀取體積數(shù)V。（到終點(diǎn)后，放置變色不需再滴定）5.1.15.5X（g/L）=式中：C——Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定試樣時(shí)，Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL0.03545——每摩爾氯的質(zhì)量，kg/mol5.1.165.1.16.15.1.16.2Cl2+2KI=I2+2KClI2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O65.1.16.3（1）0.01mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液（2）1.0%淀粉指示劑（3）10%KI（4）1：1乙酸5.1.16.4在250mL碘量瓶中加入10mL10%KI，吸取100mL試樣于250mL碘量瓶中，加入1：1乙酸5mL，并放置暗處5分鐘；用0.01000mol/L的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,至顏色由棕黃色變?yōu)闇\黃色時(shí),加入2mL淀粉指示劑,然后接著滴定至無色即為終點(diǎn)，讀取體積數(shù)V。5.1.16.5X（mg/L）=式中：C——Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/LV——滴定試樣時(shí)，Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL35.45——每摩爾氯的質(zhì)量，g/mol5.2聚氯乙烯車間中控分析檢驗(yàn)規(guī)程5.2.15.2.1.1依照乙炔氣易溶于丙酮而其它雜質(zhì)不溶解的性質(zhì)，以汲取法進(jìn)行乙炔氣純度的快速測(cè)定。5.2.1.2（1）奧式氣體分析器（2）球膽（3）丙酮5.2.1.3（1）將氣體分析器汲取瓶裝入丙酮溶液。（2）將裝有乙炔氣的取樣球膽，連接已排凈氣的氣體分析器進(jìn)樣口，準(zhǔn)確量取100mL壓入汲取瓶中，用汲取瓶反復(fù)汲取至汲取體積不再變化，讀取汲取體積。5.2.1.45.2.1.5此法適用于高純度乙炔氣分析，當(dāng)С2Η2純度＜97%時(shí)，應(yīng)改用銀氨溶液汲取。5.2.2氮?dú)馐巧a(chǎn)上用來置換和隔離空氣及有機(jī)氣體的惰性氣體，操縱和檢查氮?dú)饧兌燃昂趿?，保證生產(chǎn)使用安全。5.2.2.1將氮?dú)庵须s質(zhì)氧用焦性母食子酸溶液汲取后，按體積變化計(jì)算氮?dú)饧兌取?.2.2.2（1）奧氏氣體分析器（2）焦性母食子酸溶液（3）20%NaOH溶液（4）球膽5.2.2.3用球膽取樣，連接已排凈氣的奧氏氣體分析器進(jìn)樣口，準(zhǔn)確量取100mL樣品氣，用20%NaOH溶液反復(fù)汲取至體積恒定，讀取汲取體積為V1，再用焦性母食子酸汲取至體積恒定，讀取汲取體積為V25.2.2.4含氧量=V1-V2氮?dú)饧兌龋╒%）=100-(V1-V2)5.2.3氯乙烯氣柜、粗氯乙烯氣體含C2H3Cl和C2H5.2.3.1依照C2H3Cl、C2H2易溶于二氯乙烷而雜質(zhì)氣不被溶解的性質(zhì)將樣品用二氯乙烷汲取，依照汲取后體積算出C2H3Cl的含量，C2H2含量用銀量法測(cè)定。5.2.3.2（1）奧式氣體分析器（2）1.2—二氯乙烷（分析純）5.2.3.3用球膽取樣連于奧式氣體分析器上，準(zhǔn)確量取100mL樣品，用二氯乙烷汲取至體積恒定，汲取體積為V，C2H2的測(cè)定同尾氣含C2H2的測(cè)定相同。5.2.3.4合成氣柜含C2H3Cl（%）=[(100-汲取體積)×常數(shù)+汲取體積]×100%-C2H2%5.2.4氯乙烯尾氣含C2H3Cl和C2H5.2.4.1與粗氯乙烯、氣柜的測(cè)定原理相同5.2.4.2（1）奧式氣體分析器（2）1.2—二氯乙烷（3）1:1HNO3（4）濃氨水（5）鐵銨礬指示劑（6）0.1mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液（7）0.1mol/LNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液5.2.4.3（1）含乙炔的測(cè)定用100mL氣體取樣管先充滿蒸餾水排氣后，取樣品氣90mL將下端插入預(yù)先放有銀氨溶液的稱量瓶中，振蕩汲取至恒定，將汲取液及稱量瓶?jī)?nèi)剩余的銀氨溶液一同倒入三角瓶?jī)?nèi)，加1:1HNO35mL、鐵銨礬指示劑2mL、用0.1mol/LNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色。（2）含氯乙烯的測(cè)定用球膽取樣，連接于排完氣的奧式氣體分析器上，量取80mL樣品，以1.2—二氯乙烷汲取至恒定，讀取汲取體積。5.2.4.4尾氣含C2H3Cl（%）=×100%-C2H2%(常數(shù)：查二氯乙烷快數(shù)表)尾氣含C2H2（%）=(10-NH4SCN量)×常數(shù)×0.1(常數(shù)：查尾氣分析快數(shù)表)5.2.5氯乙烯合成氣含HCl和C2H對(duì)合成氣中未轉(zhuǎn)化HCl和C2H2含量的測(cè)定，以了解轉(zhuǎn)化器及觸媒運(yùn)行情況，可作為指導(dǎo)生產(chǎn)操作和做轉(zhuǎn)化率計(jì)算的依據(jù)。5.2.5HCl以水汲取，中和法滴定，另外用一定量的銀氨溶液將HCl、C2H2共同沉淀，過量的銀氨溶液酸化后用佛爾哈德法測(cè)出總體積，乙炔則由兩項(xiàng)之差計(jì)算而得。反應(yīng)式如下：HCl+NaOH→NaCl+H2OAgNO3+HCl→AgCl↓+HNO3AgNO3+3(NH4)OH→Ag(NH3)2OH+NH4NO3+2H2OC2H2+Ag(NH3)2OH→Ag2C2↓+4NH3↑+2H2AgNO3+NH4SCN→AgSCN↓+NH4NO3Fe3++3SCN－→Fe(SCN)3（血紅色）5.2.5（1）1:1HNO3溶液（2）濃氨水（3）甲基橙指示劑（4）鐵銨礬指示劑（5）0.1mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.2.5.3用兩只干燥的100mL取樣管，連接于取樣口，通氣半分鐘，同時(shí)關(guān)閉兩端考克，扭轉(zhuǎn)一端考克，使管內(nèi)外壓力平衡。（1）HCl含量的測(cè)定將上項(xiàng)一只取樣管連于蒸餾水瓶引入蒸餾水來回汲取至恒定，放入三角瓶，用少許蒸餾水沖洗取樣管并放入同一三角瓶，加2～3滴甲基橙指示劑、用0.1mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至橙色,消耗NaOH的體積為V1。（2）總體積的測(cè)定將上項(xiàng)另一只取樣管引入蒸餾水汲取后，放入盛有10mLAgNO3和2mL濃氨水(即銀氨溶液)的三角瓶中，用少許蒸餾水沖洗取樣管放入同一三角瓶中，加5mL1:1HNO3、2mL鐵銨礬指示劑，用0.1mol/LNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色為終點(diǎn)，消耗NH4SCN的體積為V2。5.2.5HCl含量=V1×SC2H2含量=×S 式中：V——加入AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mLS——據(jù)溫度大氣壓查出S值當(dāng)V1+V2＞V時(shí)測(cè)定為不含C2H25.2.6HCl中含Cl-在混合器內(nèi)同乙炔化合成氯乙炔，一則引起燃燒爆炸，或進(jìn)入后轉(zhuǎn)化、分餾工序增加副反應(yīng)，再則分解物（HCl）腐蝕設(shè)備，阻礙氯乙烯生產(chǎn)和安全，因此，隨時(shí)操縱HCl含Cl-不超標(biāo)，以保證安全生產(chǎn)和提高氯乙烯收率及減輕設(shè)備腐蝕。5.2.6.1利用HCl極易溶于水的性質(zhì)，以KI溶液汲取，由體積減少量直接讀出，同時(shí)，如HCl中含Cl-時(shí)，將I-氧化成I2，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，反應(yīng)式如下：Cl2+2KI=2KCl+I2I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O65.2.6.（1）0.25%KI（2）0.01mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液（3）淀粉指示劑（4）三角瓶（5）水平球（6）雙考克取樣器5.2.6.3（1）純度的測(cè)定將氣體取樣管接HCl取樣口，通氣約1分鐘，同時(shí)關(guān)閉上下端考克，扭轉(zhuǎn)一端考克，使管內(nèi)外壓力平衡，引入水平球內(nèi)的汲取液，振蕩汲取至恒定，讀取刻度即為HCl純度。（2）含Cl-的測(cè)定上項(xiàng)汲取后的液體若成黃色，證明HCl中含Cl-，把取樣管中液體放入三角瓶，加入1mL淀粉指示劑，用0.01mol/LNa2S203標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至蘭色消逝。5.2.6.Cl-%=MNa/r