用有效劑浸漬木質(zhì)纖維素材料的方法

1、用有效劑浸漬木質(zhì)纖維素材料的方法專利名稱用有效劑浸漬木質(zhì)纖維素材料的方法用有效劑浸漬木質(zhì)纖維素材料的方法技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種用有效物質(zhì)(effect substances)浸漬木質(zhì)纖維素材料， 尤其是木材或木基材料或用于制備木基 材料的材料的方法。本發(fā)明還涉及 包含有效物質(zhì)的新型組 合物。用有效物質(zhì)如著色劑，以及用具有抗木材脫色或木材破壞性 微生物的 活性的有效物質(zhì)浸漬木材早已熟知 (例如參看 E.-H.Pommer, "Wood 畫 Wood Preservation"，尤其是第 2 章， Ullmann ， s Encyclopedia of Industrial C

2、hemistry 中， CD-ROM 第 5 版， Wiley 畫 VCH ， Weinheim， 1997)。DE 3621856/> 開了一種染色木材的方法，其中通過施加壓力 將含水著 色制劑經(jīng)由由木材體的面引入木材中。著色劑的 輸送尤其經(jīng)由木材的維管 束細(xì)胞而進(jìn)行，借此在木材中產(chǎn) 生人造顆粒。完全浸漬不能通過此方法實(shí) 現(xiàn)。DE4316234"開了木材的滲透染色， 其中木材首先用水潤濕， 然后借 助加熱施加壓力而用含水著色溶液浸漬，隨后進(jìn)行 幾次洗滌操作降低溫度。然而，水溶性染料具有缺點(diǎn)它們通過濕氣作用，例如在氣候 影響下 浸出。原則上，顏料的使用應(yīng)產(chǎn)生溶液，這是由于 這些

3、為不溶解的，因此 很少容易浸出。申請(qǐng)公司自己的研究現(xiàn)已顯示可能因?yàn)榇嬖谟诮n制劑中 的表面活性 物質(zhì)，本身不溶于水的有效物質(zhì)，例如顏料也 在水的作用下浸出，其在制 備條件下保持在木材中。這不 僅導(dǎo)致有效物質(zhì)的損失，因此導(dǎo)致所需性能 的下降，或者 在著色劑的情況下導(dǎo)致較少的造型美觀，還導(dǎo)致對(duì)環(huán)境的不 利影響。令人驚訝的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)如果用有效物質(zhì)浸漬的木質(zhì)纖維素 材料或在 用有效物質(zhì)浸漬期間的木質(zhì)纖維素材料用如下定 義的可固化含水組合物浸 漬，并且木質(zhì)纖維素材料隨后在 升高的溫度下處理以便產(chǎn)生固化，則可降 低或甚至避免有 效物質(zhì)的浸出。本發(fā)明因此涉及一種用有效物質(zhì)浸漬木質(zhì)纖維素材料的方法，其包括

4、如下步驟a）用包含至少一種溶解或分散形式的有效物質(zhì)的液體制劑 浸漬木質(zhì) 纖維素材料，和b）在步驟a）期間或之后，用包含至少一種可交聯(lián)化合物的可固化含水 組合物浸漬，可交聯(lián)化合物選自a）低分子量化合物 V，其具有至少兩個(gè)式 CH20R的N鍵合基團(tuán)， 其中 R 為氫或 d-C4 烷基，和 /或橋接兩個(gè)氮原子的1,2-雙羥基乙 烷-I，2-二基基團(tuán)，P） 4 匕合物 V 的預(yù)縮合物和力化合物 V 與至少一種選自 d-C6 鏈烷醇、 C2-C6 多元醇和 低聚亞烷 基二醇的醇的反應(yīng)產(chǎn)物或混合物；c）在升高的溫度下處理步驟 b）中得到的材料。本發(fā)明方法具有大量優(yōu)點(diǎn)。它可用有效物質(zhì)均勻浸漬木質(zhì)纖維素材料，

5、 并且對(duì)于大規(guī)模材料，有效物質(zhì)均勻分布在木 質(zhì)纖維素材料中。與用現(xiàn)有 技術(shù)水平已知的有效物質(zhì)處理 的木質(zhì)纖維素材料不同，有效物質(zhì)在有機(jī)溶劑和 /或濕氣的作用下的滲出非常小程度地發(fā)生或者根本不發(fā)生。本發(fā)明因 此還涉及可通過本發(fā)明方法而得到的木質(zhì)纖維素材料。與現(xiàn)有技術(shù)水平的許多方法相反，本發(fā)明方法適用于用有效 物質(zhì)浸漬 任何纖維素材料，木質(zhì)纖維素材料可以具有任何 尺寸。本發(fā)明方法尤其適用于木材的浸漬。本發(fā)明方法使得細(xì)碎材料如纖維、木屑、木條(strand)、木片、刨花及類似物，或厚度為 八5mm,尤其 felmm 的扁平薄材料如膠合 板的浸漬， 以及尤其是最小尺寸 為大于 lmm ，尤其是 5mm

6、, 尤其 fel0mm 的大尺寸部件的浸 漬為可能的。就本發(fā)明方法，以及這些材料，以及大尺寸而言，在材料的整個(gè)橫截面上實(shí)現(xiàn)用有效物質(zhì)的均勻浸漬。本發(fā)明方法尤其適用于木材或木基材料的浸漬，尤其是實(shí)木 的浸漬。 原則上所有木材類型為合適的，尤其是可吸收它 們的干重的至少 30%，尤 其是至少 50。/。水的那些，特別 優(yōu)選根據(jù) DIN-EN 350-2 可浸漬性分級(jí)為 l 和 2 中的那些。這些例如包括針葉樹木材，例如松樹 (松屬 )、云杉、花旗松、 落葉松、石松、冷杉 (冷杉屬 )、大冷杉、雪松和瑞士松，和 落葉樹的木材，例如槭樹、 41* 、刺槐、白泡花木 (ayoiis) 、樺樹、梨樹、山

7、毛櫸、 、 赤楊、白楊、棗樹、花楸樹 (wild service) 、榛樹、 角樹、櫻桃樹、栗子樹、 椴樹、美洲胡桃樹、白楊樹、橄 欖樹、槐樹、榆木、胡桃木、橡膠樹、斑 馬木、柳樹、平 滑櫟及類似物。已用可固化化合物浸漬和已固化的木材也 適合。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)尤其用如下木材時(shí)顯現(xiàn)山毛櫸、云杉、 松樹、白楊 樹、冬樹和槭樹。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案涉及 用有效物質(zhì)浸漬木材或木基 材料，木材成分選自上述木材 類型。本發(fā)明方法還適用于浸漬除木材以外的其他纖維素木材，例 如天然纖 維材料，例如竹子、甘蔗渣、棉莖、黃麻、劍麻、 秸稈、亞麻、椰子纖維、 香蕉纖維、蘆葦，例如芒草、苧 麻、大麻、麻蕉、西班牙草 (

8、非洲蒲草 )、 米糠和軟木。這里和隨后，術(shù)語 " 有效物質(zhì) " 包含賦予木質(zhì)纖維素材料以未 處理形式 不顯示或僅不完全顯示的性能如色彩或?qū)τ谘趸?或 UV 輻射的改善穩(wěn)定性， 以及對(duì)木材破壞性微生物或昆蟲的抵抗性的有機(jī)或無機(jī)材料。有效物質(zhì)因 此尤其為著色劑， 包括染料和顏料， UV 穩(wěn)定劑、抗氧化劑、殺真菌劑和 / 或 殺蟲劑。根據(jù)本發(fā)明，有效物質(zhì)以包含溶解或分歉或懸浮形式的有效 物質(zhì)的液 體制劑的形式使用。有效物質(zhì)的液體制劑可以為 溶劑基或水基的，優(yōu)選水 基制劑。就這點(diǎn)而言，溶劑基意 指組合物的液體組分基本包含，即基于液 體組分至少 60 重 量的有機(jī)溶劑。 就這點(diǎn)而言，

9、 水基意指組合物的液體組 分 基本包含，即基于液體組分至少 60 重量，尤其是至少 80 重量的水。 根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選水基制劑。為了實(shí)現(xiàn)將有效物質(zhì)均勻浸漬入木質(zhì)纖維素材料中，有利的是有效物質(zhì)以粒度不大于2000nm，尤其是不大于1000nm 的溶解或分散的形式存在 于組合物，尤其是含水組合物中。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，步驟a）中所用的組合物為包含至少一種 介軟在水相中的顏料和 /或一種平均粒度為 50-2000nm,尤其是50-1000nm 的分散的有效物質(zhì)的水基組 合物。就這點(diǎn)而言，已證明有利的是組合物包含至少一種陰離子聚 合* 劑。 這種組合物在浸漬木質(zhì)纖維素材料中的用途為新 的，本發(fā)明同

10、樣涉及它。用這些組合物，不僅對(duì)細(xì)碎或薄材如膠合板，而且最小尺寸 大于5mm，尤 其是大于10mm的實(shí)木均實(shí)現(xiàn)特別均勻的染 色。尤其達(dá)到 10mm 或 20inm 的滲入深度并因此達(dá)到甚 至最小尺寸為 40mm 或更大的非常大面的均勻浸 漬。陰離子改性聚氨酯和單烯屬不飽和單體的陰離子均聚物和共聚物適用作陰離子聚合AL劑。陰離子基團(tuán)可以為磷酸根、 膦酸根、羧酸根或磺酸 根，這些基團(tuán)也可以以酸的形式存 在。如果酸基團(tuán)以中性形式存在，則這 些聚合物具有適合 的平衡離子。典型的平衡離子為堿金屬，例如鈉、鉀或 鋰 以及銨或質(zhì)子化伯胺、仲胺或叔胺的陽離子。聚合陰離子分散劑的分子量通常為 800-100 OO

11、O 道爾頓， 尤其是1000-20 0 00道爾頓（數(shù)均分子量 Mn），或1000-250 000，尤其是 1800-100 000 （重均分子量 Mw）。根據(jù)第一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，陰離子AL劑為單烯屬不飽和羧酸 的均聚物或共聚物， 尤其是單烯屬不飽和單羧酸和 /或烯屬不飽和二 羧酸的均聚物 或共聚物，其可額外包含共聚的中性乙烯基 單體作為共聚單體，或其烷氧 基化產(chǎn)物，包括鹽。包含羧基的單烯屬不飽和單體的實(shí)例為畫單羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸；-二羧酸，例如馬來酸、馬來酸酐、馬來酸單酯、馬來酸單酰 胺、馬來酸與二胺的反應(yīng)產(chǎn)物，其可以被氧化以得到包含氧化胺基 團(tuán)的衍生物，以及富馬酸；優(yōu)選馬

12、來酸、馬來酸酐和馬來酸單酰胺。適合的中性共聚單體尤其為單烯屬不飽和中性單體，例如-乙烯基芳族化合物， 例如苯乙烯、 甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；-烯烴和二烯， 例如乙烯、 丙烯、異丁烯、 二異丁烯和丁二烯；-乙烯基醚，例如聚乙二醇單乙烯基醚和十八烷基乙烯基醚； -線性或支化脂族單羧酸的乙烯基酯， 例如乙酸乙烯酯、 丙酸 乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和叔碳酸乙烯酯；畫單烯屬不飽和單羧酸的烷基酯、環(huán)烷基酯和芳基酯，尤其 是丙烯酸 和甲基丙烯酸酯，例如 （甲基 ）丙烯酸甲酯、乙酯、 丙酯、異丙酯、丁酯、戊酯、己酯、2-乙基己酯、 壬酯、月桂酯和羥基乙酯， 以及 （甲 基）丙烯酸苯 基酯、萘基酯和千

13、基酯；-單烯屬不飽和二羧酸的二烷基酯， 例如馬來酸和富馬酸的二 甲酯、 二乙酯、二丙酯、二異丙酯、二丁酯、二戊酯、二 己酯、二 （2-乙基己基 ） 酯、二壬酯、二月桂基酯和二 （2- 羥基 乙基）酯；或乙烯基吡咯烷酮；-丙烯腈和曱基丙烯腈，苯乙烯、異丁烯、二異丁烯、丙烯酸酯和聚乙二醇單乙烯基醚為優(yōu)選 的共聚單體 尤其可提到聚丙烯酸作為優(yōu)選的均聚物的實(shí)例。上述單體的共聚物可由兩種或多種，尤其是三種不同單體構(gòu) 成。它們 可以為無規(guī)共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和 接枝共聚物。作為優(yōu)選的 共聚物，可提到苯乙烯 /丙烯酸、 丙烯iA/馬來酸、丙烯A/曱基丙烯酸、丁 二烯/丙烯酸、異丁 烯/馬來酸、 二

14、異丁烯 /馬來酸和苯乙烯 /馬來酸共聚物， 其在 每種情況下可包含丙烯酸酯和 /或馬來酸酯作為額外的單體 組分。優(yōu)選，非烷氧基化均聚物和共聚物的氛基至少部分以鹽的形 式存在， 以便確保在水中的溶解性。堿金屬鹽，例如鈉和 鉀鹽，以及銨鹽例如為適 合的。非烷氧基化分散劑通常具有 1000-250000 的平均分子量 Mw（ 重均分子 量）。特別適合于各個(gè)聚合物的分子量范圍自 然取決于其組成。對(duì)于各種聚 合物，分子量詳細(xì)資料例如 下面所給出的聚羧酸 900-250000 的 M" 苯 乙烯 /丙烯酸共聚 物 1000-50000 的 M" 丙烯酸 /甲基丙烯酸共聚物 1000-2

15、50000 的Mw;丙烯a/馬來酸共聚物 2000-70000的Mw。除這些均聚物和共聚物本身外，它們的烷氧基化產(chǎn)物也是適 合的并優(yōu) 選作為陰離子聚合分軟劑。這些應(yīng)理解為包括以 上所有用聚 QrC3 亞烷基醚 醇部分酯化的聚合物。 這些聚合 物的酯化度通常為 30-80 摩爾。聚 CVC3 亞烷基醚醇本身，優(yōu)選聚乙二醇和聚乙二醇 /丙二 醇，和它們 的由端基在一端封端的衍生物，以上所有的相 應(yīng)單醚，例如單芳基醚，如單苯基醚，以及尤其是單 d-C26 烷基醚，例如用脂肪醇醚化 的乙二醇和丙二醇，以及例如可通過轉(zhuǎn)化相應(yīng)聚醚醇的端 OH 基團(tuán)或通過 氧化烯加聚到優(yōu)選伯脂族胺上而制備的聚醚胺尤其適用于

16、酯化。就這點(diǎn)而 言，優(yōu)選聚乙二醇、聚乙二醇單醚和聚醚胺。所用的聚醚醇及其衍生物的平 均分子量 Mn通常為 200-10000這種陰離子表面活性添加劑同樣已知且例如在名SokalaL(BASF) , Joncryl (Johnson Polymer)、 Alcosperse (Alco)、Geropon (Rhodia)、Good 國 Rite(Goodrich)、 Neoresin(Avecia)、Orotan和 Morez(Rohm & Haas)、 Disperbyk (Byk) 和 Tegospers(Goldschmidt)下市售。在另外的優(yōu)選實(shí)施方案中，分散的有效物質(zhì)的水基組

17、合物包 含至少一 種基于水溶性或水 * 性聚氨酯，尤其是基于聚醚氨 酯的 M 劑，其為非 陰離子或陰離子改性的。這些應(yīng)理解為 包括多價(jià)異氰酸酯，例如二異氰酸酯或三異氰酸酯與與 異氰酸酯反應(yīng)的多官能，尤其是雙官能化合物 RI 的 水溶性 或水分散性反應(yīng)產(chǎn)物，這些化合物如果合適的話具有陰離子 基團(tuán)， 尤其是氣基。水溶性 /水 M 性聚氨酯的分子量通常為 1000-250000(重均分 子量 )。二異氰酯尤其適合作為多價(jià)異氰酸酯I，這些二異氰酸酯也可與具有 三個(gè)或四個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的化合物組合使用。優(yōu)選的化合物 I 的實(shí)例為 2， 4-甲苯二異氰酸酯 (2， 4-TDI) 、 4， 4， -二苯基 曱

18、烷二異氰酸酯 (4， 4， -MDI) 、對(duì)二甲苯二異氰酸酯、 1， 4-二異氰酸根合苯、 四甲基苯二亞甲基異氰 酸酯(TMXDI)、2, 4,-二苯基甲烷二異氰酸酯(2 ,4,-MDI)和三異氰酸根合甲苯，以及異氟爾酮二異氰酸酯 (IPDI)、2-丁基 -2-乙基五亞曱基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、 六亞甲基二異氰酸酯、 十二亞曱基二異氰酸酯、 2, 2-雙 (4- 異氰酸根合環(huán)己基 )丙烷、三曱基己烷二異氰酸酯、 2-異氰酸根合丙基環(huán)己基異氰酸酯、 2, 4, 4-和 2, 2, 4-三甲基六 亞甲 基二異氰酸酯、 2, 4, -亞甲基雙 (環(huán)己烷 )二異氰酸酯、 順-1, 4-環(huán)己烷

19、二異氰酸 酯、反-1, 4-環(huán)己烷二異氰酸酯和 4-甲基-1, 3-環(huán)己烷二異氰酸酯(H-TDI),以及它們的混合物。所有具有至少兩個(gè)與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)形成鍵的官能團(tuán)，例 如羥基、伯氨基和 SH 基團(tuán)的化合物原則上適于作為與異氰酸酯反應(yīng) 的有機(jī)化合物(RI)。優(yōu)選的化合物RI每分子具有兩個(gè)羥基。 化合物 RI 也可與僅具有一個(gè) 與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)，例如 每分子一個(gè)羥基的化合物 RI ，組合使用?；衔?RI 的實(shí)例為聚醚二醇、聚酯二醇、聚內(nèi)酯二醇 (內(nèi)酯 基聚酯二 醇)、聚碳酸酯二醇、 具有至多 12 個(gè)碳原子的二醇 和三醇、二羥基羧酸、二 羥基磺酸和二羥基膦酸。適合的聚醚二醇例如為 C2-

20、C4 氧化烯，例如氧化乙烯、氧化 丙烯和氧化 丁烯、四氫呋喃、氧化苯乙烯和 /或表氯醇的均 聚物和共聚物。優(yōu)選的聚醚 二醇為聚乙二醇、聚丙二醇、 聚（氧化乙烯 -共 -氧化丙烯 ）、聚丁二醇和聚四 氫呋喃。聚醚 二醇的分子量 Mn 優(yōu)選 250-5000 ，特別優(yōu)選 500-2500 。 適合的聚酯二醇尤其為二醇與二羧酸的 OH 封端的反應(yīng)產(chǎn) 物。適合的二 羧酸的實(shí)例為優(yōu)選具有 3-12 個(gè)碳原子的脂族 二羧酸，例如琥珀酸、戊二酸、 己二酸、辛二酸、壬二酸、 癸二酸、 1,12-十二烷二羧酸、馬來酸、富馬酸或衣康酸，以及芳族和環(huán)脂族二羧酸，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、 鄰 苯二甲酸酐、四氫鄰苯

21、二曱酸酐、六氫鄰苯二甲酸肝、 四氯鄰苯二甲酸酐 或內(nèi) -亞曱基四氫鄰苯二甲酸酐或?qū)Ρ蕉?甲酸。也可代替二羧酸使用它們的 酯，尤其是它們的甲基 酯，或它們的酐，例如馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、 四氫鄰 苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐或內(nèi)橋 -亞甲基 四氫鄰苯二甲酸酐。適合的二醇尤其是飽和和不飽 和脂族和環(huán)脂族二醇。特別優(yōu)選的脂族a, o-二醇為非支化的且具有2-12，尤其A2-8，最重要力-4個(gè)碳原子。優(yōu)選的環(huán) 脂族二醇衍生于環(huán)己烷。特別適合的二醇的實(shí)例為 乙二醇、 丙二醇、 1， 3-丙二醇、 1， 4-丁二醇、 2-甲基丙烷 -l， 3 二醇、1， 5-戊二 醇、新戊二醇、 1，

22、6-己二醇、 1，8-辛二醇、 l，10-癸二醇、1 , 12-十二烷二醇、順-和反-丁-2-烯-1, 4-二醇、2-丁炔-1,4-二醇和順-和反-1, 4-二（羥甲基）環(huán)己 烷。聚酯二 醇的分子量 Mn 優(yōu)選 300-5000 。作為對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的化合物 RI ，適合的內(nèi)酯基聚酯二 醇為脂族 飽和非支化的具有 4-22 個(gè)，優(yōu)選 4-8 個(gè)碳原子的 a）-羥基羧酸，優(yōu)選例如 y-羥 基丁酸與S-羥基戊酸的反應(yīng)產(chǎn) 物。上述二醇，尤其是飽和和不飽和脂族和環(huán)脂族二醇，有效的 如上相同優(yōu)選也適合作為對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的化合物。同樣適合作為對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的化合物 RI 為具有多于 2 個(gè)0H

23、基 團(tuán)，尤其具有3-12個(gè)，特別是3-8個(gè)碳原子的多 元醇，例如三醇。特別適合 的三醇的實(shí)例為三羥甲基丙烷。陰離子改性的聚氨酯自然具有上述陰離子基團(tuán)，尤其是 g。 這種基 團(tuán)在制備期間借助對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的化合物RI，而適合地?fù)饺刖郯滨ィ?其中化合物RI，額外具有至少一個(gè)陰離子基團(tuán)。適合的這種類型的化合物為 優(yōu)選具有4-14 個(gè)碳原子的二羥基羧酸，例如脂族飽和二羥基羧酸。這 些二 羥基羧酸的特別優(yōu)選的實(shí)例為二羥甲基丙酸 (DMPA) 。 此外，相應(yīng)的二羥 基磺酸和二羥基膦酸，例如2， 3-二羥基丙烷膦酸為適合的。將陰離子基團(tuán)引入聚氨酯中也可通過使用與僅具有一個(gè)與 異氰酸酯反 應(yīng)的基團(tuán)和至少一

24、個(gè)陰離子基團(tuán)的與異氰酸酯 反應(yīng)的化合物而進(jìn)行。尤其 例如可提到脂族、環(huán)脂族、芳 脂族或芳族單羥基羧酸和單羥基磺酸。聚氨酯基分散劑通過化合物I、 RI和如果合適的話 RI，反應(yīng)而制備，異 氰酸酯基團(tuán)與羥基的摩爾比通常為2:1-1:2，優(yōu)選 1.2:1-1:1.2 。尤其，陰離子 聚氨酯不具有游離異氰酸酯 基團(tuán)。這種表面活性聚氨酯為已知的且例如在名BorchiGENSN95 (Borchers) 下市售。優(yōu)選的分散的有效物質(zhì)的含水制劑包含至少一種陰離子分 散劑和 /或 一種聚氨酯。對(duì)于 M 有效物質(zhì)的含水制劑， 可有利地額外包含至少一種另 外的表 面活性物質(zhì)。就這點(diǎn)而言，優(yōu)選具有聚醚結(jié)構(gòu)的陰 離子

25、、水溶性表面活性 物質(zhì)，尤其是具有一個(gè)或多個(gè)聚氧 化乙烯基團(tuán)的那些。對(duì)此適合的實(shí)例為CVC4 氧化烯的均聚物和共聚物，尤其是聚氧化乙烯、聚氧 化丙烯、或聚 （氧 化乙烯 -共 -氧化丙烯 ），C2-C4 氧化烯與氧 化苯乙烯的共聚物，尤其是具有聚 氧化丙烯和聚氧化乙烯 嵌段的嵌段共聚物或具有聚 （氧化苯乙烯 ）和聚氧化 乙烯嵌 段的嵌段共聚物，以及這些氧化烯的無規(guī)共聚物。適合的還有聚 C2-C4 氧化烯，尤其是聚氧化乙烯、聚氧化丙 烯和聚 （氧 化乙烯 -共-氧化丙烯 ），其通過相應(yīng)的 C2-C4 氧化 烯與單官能或多官能引發(fā)劑，例如與飽和或不飽和脂族和芳族醇如苯酚或萘酚，其中 在每種情況下，

26、它們部分由烷基，尤其是 Crd2 烷基，優(yōu)選 Crd2 或 Q-C4 烷 基取代，飽和 或不飽和的脂族和芳族胺，或飽和或不飽和 的脂族羧酸和羧酰胺反應(yīng)而制 備。通常使用 l-300 摩爾，優(yōu) 選 3-150 摩爾氧化烯每摩爾引發(fā)劑。就這點(diǎn)而言，適合的脂族醇通常包含 6-26 個(gè)碳原子，優(yōu)選 8-18 個(gè)碳原 子，且在結(jié)構(gòu)上可以為非支化、支化或環(huán)狀的。 可例如提到辛醇、壬醇、 癸醇、異癸醇、十一烷醇、十二 烷醇、 2-丁基辛醇、十三烷醇、異十三烷 醇、十四烷醇、十 五烷醇、十六烷醇 （鯨蠟醇 ）、 2-己基癸醇、十七烷醇、十 八 烷醇 （硬脂醇 ）、2-庚基十一烷醇、 2-辛基癸醇、 2-壬基十

27、三烷 醇、2-癸基 十四烷醇、 油醇和 9-十八烷醇， 以及這些醇的混 合物，例如 CVd（） 醇、 C13/C15 醇和 CWd8 醇，和環(huán)戊醇和 環(huán)己醇。特別重要的是通過脂類分解和還原而 從天然原料 得到的飽和和不飽和脂肪醇，以及羰基合成的合成脂肪醇。 這 些醇的氧化烯加合物通常具有 200-5000 的平均分子量 Mn。作為上述芳族醇，除未取代苯酚和a-和p-萘酚，例如可提到己基苯酚、 庚基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、異壬基苯酚、 十一烷基苯酚、十二烷基 苯酚、二丁基苯酚和三丁基苯酚 和二壬基苯酚。適合的脂族胺相應(yīng)于上述脂族醇。優(yōu)選具有 14-20 個(gè)碳原子 的飽和和不 飽和脂肪胺在這里也

28、是特別重要的。作為芳族 胺，可例如提到苯胺和它的 衍生物。優(yōu)選包含 14-20 個(gè)碳原子的飽和和不飽和脂肪酸和氫化、部 分氬化和非 氬化樹脂酸，以及多價(jià)羧酸，例如二羧酸如馬 來酸尤其適合作為脂族羧酸。 適合的羧酰胺衍生于這些羧 酸。除與單價(jià)胺和醇的氧化烯加合物外，與至少雙官能胺和醇的 氧化烯加 合物非常特別重要。尤其相應(yīng)于式H:jN-（RLNR2）n-H（R 卜QrC6亞烷基；R2:氫或C 廣 C6 烷 基； n: 1-5, n 可以相同或不同 ）的二價(jià)至五價(jià)胺優(yōu) 選作為至少雙官能胺。 特別可例如提到乙二胺、二亞乙基 三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、1，3-丙二胺、二亞丙基三胺、 1，4，8

29、-三氮雜辛烷、 1，5，8，12-四氮雜十二 烷、六 亞曱基二胺、二六亞曱基三胺、1， 6-雙（3-氨基丙基AJA）己烷和N-曱基二亞丙基三胺和聚乙烯亞胺 （BASF 的 Lupasof 商標(biāo) ），特別優(yōu)選六 亞甲基二胺和 二亞乙基三胺，非常特別優(yōu)選乙二胺。這些胺優(yōu)選首先與氧化丙烯，隨后與氧化乙烯反應(yīng)。氧化乙 烯在嵌段 共聚物中的含量通常為約 10-90 重量?；诙鄡r(jià)胺的嵌段共聚物通常具有1000-40000，優(yōu)選1500-30000 的平 均分子量 Mn 。二價(jià)至五價(jià)醇優(yōu)選作為至少雙官能醇?？衫缣岬?CVC6 亞 烷基二醇和相應(yīng)的二亞烷基二醇和聚亞烷基二醇，例如乙二醇、1， 2-和 1,

30、 3-丙二醇、1,2-和 1, 4-丁二醇、1, 6-己二醇、二丙二 醇和聚乙二醇、丙三醇和季戊四醇，特 別優(yōu)選乙二醇和聚 乙二醇，非常特別優(yōu)選丙二醇和二丙二醇。特別優(yōu)選的至少雙官能醇的氧化烯加合物具有中心聚氧化 丙烯嵌段， 因此起始于丙二醇或聚丙二醇，其首先與另外 的氧化丙烯，然后與氧化乙 烯反應(yīng)。氧化乙烯在嵌段共聚 物中的含量通常為 1 0-卯重量?；诙鄡r(jià)醇的嵌段共聚物通常具有 1000-20000 ，優(yōu)選1000-15000 的平 均分子量 Mn 。這種氧化烯嵌段共聚物為已知的且例如在名16 汁 011A 和Pluronic (BASF) 下市售。非離子表面活性物質(zhì)還包括通常具有分子量

31、（數(shù)均分子量 ）小于 1500 道 爾頓，常常小于 800 道爾頓的低分子量物質(zhì)，其 隨后也描述為非離子乳化劑。 非離子乳化劑為本領(lǐng)域技術(shù) 人員例如從 Ullmann ， s Encyclopedia of Industrial Chemistry,CD-ROM 第 5版，Wiley 畫 VCH, Weinheim, 1997, Emulsifiers , 第 7 章中已知的。非離子乳化劑的實(shí)例尤其是乙氧基化度為 3-50，尤其是 5-30 的乙氧基 化 Cs-C2o 鏈烷醇，以及乙氧基化度為 3-50，尤其 是 5-30 的乙氧基化 CrC2o 烷 基酚。另外，表面活性物質(zhì)還包括更少量的低分

32、子陰離子乳化劑。 這些尤其 包括基于 CVC20 鏈烷醇、 OC20 烷基酚、乙氧基化 CVC20 鏈烷醇和乙氧基化 C4-C2 。烷基酚的酸性磚酸、膦酸、硫酸 和/或磺酸酯，此外基于上述聚醚與 磷酸、五氧化磷和膦酸或Ac酸和磺酸的上述反應(yīng)產(chǎn)物的乳化 劑。就這點(diǎn)而 言，聚醚轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的磷酸單酯或二酯和膦酸酯或;p克酸單酯和磺酸酯。這些酸性酯優(yōu)選以水溶性鹽的形式，尤其作為堿金屬鹽，重要 的是鈉鹽和銨鹽而存在；然而，它們也可以游離酸的形式使用。優(yōu)選的磷酸鹽和膦酸鹽重要的是衍生于烷氧基化，尤其是乙 氧基化脂 肪醇和羰基合成醇、烷基酚、脂肪胺、脂肪酸和 樹脂酸。優(yōu)選的疏酸鹽和 磺酸鹽尤其基于烷氧基化，

33、重要 的是乙氧基化脂肪醇、烷基苯酚和胺，以 及多價(jià)胺，例如 六亞甲基二胺。這種陰離子表面活性添加劑為已知的且在名Nekal (BASF) 、 Tamol (BASF) 、 Crodafos (Croda) 、 Rhodafac (Rhodia) 、 Maphos (BASF) 、 Texapon (Cognis) 、 Empicof(Albright & Wilson) 、 Matexil (ICI)、Soprophor(Rhodia)和 Lutensit(BASF)下市售。上述聚合A:劑的含量通常占基于At的固體，5-100重量,尤 其是 基于分散的固體 10-80 重量。在本發(fā)明的

34、第 一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，步驟 a)中所用的組合物包含至少 一種著色劑，尤其是顏料，如果合適的話與一 種或多種額外的有效物質(zhì)， 尤其是可溶性染料組合。適合的有機(jī)著色顏料的實(shí)例為-單偶氮顏料C丄顏料棕(Pigment Brown) 25;C.L 顏料橙 (Pigment Orange) 5、13、36、38、64和 67; C.I. 顏料紅 (PigmentRed) 1 、 2、 3、 4、 5、 8、 9、 12、 17、 22、 23、 31、 48:1、 48:2、 48:3、 48:4、 49、 49:1 、 51:1、 52:1、 52:2、 53、 53:1 、 53:3、 57:1

35、、 58:2、 58:4、 63、112、 146、 148、 170、 175、 184、 185、 187、 191:1、 208、210、245、247 和 251; C丄顏料黃(Pigment Yellow) 1、3、62、65、73、74、97、120、151、154、168、181、183 和 191; C丄顏料紫(Pigment Violet) 32; - 雙偶氮顏料 C 丄顏料橙 (Pigment Orange) 16、 34、 44 和 72;C丄顏料紅(PigmentRed) 144、166、214、220、221 和 242; C.I.顏料黃(Pigment Yellow

36、) 12、13、14、16、17、81、83、 106、 113、 126、 127、 155、 174、 176、 180 和 188;國雙偶氮縮合顏料 C丄顏料黃(Pigment Yellow) 93、95和 128;C 丄顏料紅(Pigment Red) 144、166、214、220、242 和262; C丄顏料棕(Pigment Brown) 23和41;-蒽嵌蒽醌顏料 C丄 顏料紅(Pigment Red) 168;-蒽醌顏料 C丄顏料黃(Pigment Yellow) 147 、177和 199;C丄顏料紫(Pigment Violet) 31;-蒽素嘧咬顏料 C丄顏料黃 (Pi

37、gment Yellow) 108;-壹吖咬酮顏料 C丄顏料橙(Pigment Orange) 48 和 49;C 丄顏料紅(PigmentRed) 122、202、206 和 209; C 丄顏料紫(Pigment Violet) 19;-壹酞酮顏料 C丄顏料黃(Pigment Yellow) 138;-二酮吡咯并吡咯顏料 C丄顏料橙(Pigment Orange) 71 、73 和 81;C 丄顏料紅 (PigmentRed)254、 255、 264、 270 和 272; 陽 二巧惡噪顏料 C丄顏料紫(Pigment Violet) 23和37;C丄顏料藍(lán)(Pigment Blue)

38、80;-黃烷士林顏料 C丄顏料黃 (Pigment Yellow) 24; - 陰丹士林顏料 C 丄顏料藍(lán) (Pigment Blue) 60和64;-異吲味啉顏料 C丄顏料橙(Pigmente Orange) 61和 69;C丄顏料紅(PigmentRed)260; C 丄顏料黃(Pigment Yellow) 139和185;-異吲哚啉酮顏料 C丄顏料黃(Pigment Yellow) 109、 110和173;-異蒽酮紫顏料 C丄顏料紫(Pigment Violet) 31;-金 屬絡(luò)合物顏料 C丄顏料紅(Pigment Red) 257;C 丄顏料黃(Pigment Yellow) 1

39、17、 129、150、 153 和 177;C丄顏料綠(Pigment Green) 8;-紫環(huán)酮顏料 C丄顏料橙 (Pigment Orange) 43;C丄顏料紅(PigmentRed) 194;-二萘嵌苯顏料 C丄顏料黑 (Pigment Black) 31 和 32;C丄顏料紅(Pigment Red) 123、 149、 178、179、190 和224; C丄顏料紫(Pigment Violet) 29;國肽菁顏料 C丄顏料藍(lán) (PigmentBlue) 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6和 16;C 丄顏料綠 (Pigment Green) 7 和 36;

40、誦皮蒽酮顏料 C.I. 顏料橙 (Pigment Orange) 51;C 丄顏料紅 (PigmentRed)216; - 吡唑并會(huì)唑酮顏料 C.I. 顏料橙 (Pigment Orange) 67;C 丄顏料紅 (PigmentRed)251; - 石克靛顏料 C 丄顏料紅 (PigmentRed)88 和 181; C 丄顏料紫 (Pigment Violet) 38; - 三芳 基碳錯(cuò)顏料 C丄顏料藍(lán)(PigmentBlue) 1、61和62;C 丄顏料綠 (Pigment Green) 1; C 丄顏料紅 (PigmentRed)81 、 81:1 和 169; C 丄顏料紫 (Pig

41、ment Violet) 1 、2、3和 27; -C丄顏料黑 (Pigment Black) l( 苯胺黑 )； -C 丄顏料黃 (Pigment Yellow)101(醛連氮黃); 畫 C丄顏料棕(Pigment Brown) 22。 適合的無機(jī)著色顏料例如為-白色顏料二氧化鈦 (C 丄顏料白(Pigment White) 6)、鋅白、含鉛氧化鋅、硫化鋅、鋅鋇白；國黑色顏料氧化鐵黑(C丄顏料黑(PigmentBlack) 11)、鐵錳黑、 尖晶石 黑(C丄顏料黑(Pigment Black) 27);碳黑(C丄顏料黑 (Pigment Black) 7); - 彩色顏料氧化鉻， 7jC 合氧化鉻綠， 鉻綠 (C丄 顏料綠(Pigment Green) 48)， 鉆綠(C丄顏料綠(Pigment Green) 50)，群青綠； 鈷藍(lán) (C.I. 顏料藍(lán) (PigmentBlue)28 和 36， C丄顏料藍(lán)(Pigment Blue) 72)、群青藍(lán)、錳藍(lán)； 群青紫，鉆 紫和錳紫；氧化4失紅(C丄顏料紅(Pigment Red) 101),減硒化鎘(C丄顏 料紅(Pi