《優(yōu)化指導(dǎo)》化學(xué)總復(fù)習(xí)（人教）配套講義：第十一章 基礎(chǔ)課2分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 含答案

學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精基礎(chǔ)課2分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)明確考綱理清主干1.理解離子鍵的形成，能根據(jù)離子化合物的結(jié)構(gòu)特征解釋其物理性質(zhì)。2．了解共價鍵的形成、極性、類型（σ鍵和π鍵），了解配位鍵的含義.3．能用鍵能、鍵長、鍵角等說明簡單分子的某些性質(zhì)。4．了解雜化軌道理論及簡單的雜化軌道類型(sp、sp2、sp3）。5．能用價層電子對互斥理論或者雜化軌道理論推測簡單分子或離子的空間結(jié)構(gòu)。6．了解范德華力的含義及對物質(zhì)性質(zhì)的影響。7．了解氫鍵的含義，能列舉存在氫鍵的物質(zhì)，并能解釋氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響。（對應(yīng)學(xué)生用書P220）考點一共價鍵1．本質(zhì)原子之間形成__共用電子對__（即電子云的__重疊__）。2．特征具有__飽和性__和__方向性__。3．類型分類依據(jù)類型形成共價鍵的原子軌道重疊方式__σ__鍵電子云“頭碰頭”重疊__π__鍵電子云“肩并肩”重疊形成共價鍵的電子對是否偏移__極性__鍵共用電子對發(fā)生偏移__非極性__鍵共用電子對不發(fā)生偏移原子間共用電子對的數(shù)目__單__鍵原子間有一對共用電子對__雙__鍵原子間有兩對共用電子對__三__鍵原子間有三對共用電子對提醒:（1）只有兩原子的電負(fù)性相差不大時,才能通過共用電子對形成共價鍵,當(dāng)兩原子的電負(fù)性相差很大（大于1.7）時，不會形成共用電子對，這時形成離子鍵。（2)同種元素原子間形成的共價鍵為非極性鍵,不同種元素原子間形成的共價鍵為極性鍵。正誤判斷，正確的劃“√”，錯誤的劃“×"(1）共價鍵的成鍵原子只能是非金屬原子（×）（2)在任何情況下，都是σ鍵比π鍵強(qiáng)度大（×)(3)在所有分子中都存在化學(xué)鍵（×）（4）分子的穩(wěn)定性與分子間作用力的大小無關(guān)(√）(5)σ鍵比π鍵的電子云重疊程度大，形成的共價鍵強(qiáng)(√）(6)s。sσ鍵與s。pσ鍵的電子云形狀對稱性相同(√)(7）σ鍵能單獨形成，而π鍵一定不能單獨形成(√)(8）σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn),π鍵一定不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)（√）(9）碳碳三鍵和碳碳雙鍵的鍵能分別是碳碳單鍵鍵能的3倍和2倍（×）（10)所有的共價鍵都有方向性(×）4．鍵參數(shù)(1)概念(2）鍵參數(shù)對分子性質(zhì)的影響①鍵能越__大__，鍵長越__短__,分子越穩(wěn)定.②5．等電子原理①等電子體:__原子總數(shù)__相同,__價電子總數(shù)__相同的粒子互稱為等電子體。如N2和CO、O3與SO2是等電子體。②等電子原理：等電子體具有相似的化學(xué)鍵特征，它們的許多性質(zhì)相近，此原理稱為等電子原理，例如CO和N2都存在三鍵，性質(zhì)較穩(wěn)定。鍵的鍵能為946kJ·mol－1,N-N鍵的鍵能為193kJ·mol－1,則一個π鍵的平均鍵能為__376.5kJ·mol－1__,說明N2中__π__鍵比__σ__鍵穩(wěn)定（填“σ"或“π”)。eq\a\vs4\al(題組一共價鍵類別的判斷）1．（2018·湖北沙市中學(xué)月考)在下列物質(zhì)中:①HCl、②N2、③NH3、④Na2O2、⑤H2O2、⑥NH4Cl、⑦NaOH、⑧Ar、⑨CO2、⑩C2H4。（1）只存在非極性鍵的分子是____________(填序號，下同)；既存在非極性鍵又存在極性鍵的分子是____________；只存在極性鍵的分子是____________。(2)只存在單鍵的分子是____________，存在三鍵的分子是____________，只存在雙鍵的分子是____________,既存在單鍵又存在雙鍵的分子是____________.(3）只存在σ鍵的分子是____________,既存在σ鍵又存在π鍵的分子是____________。（4）不存在化學(xué)鍵的是____________。(5）既存在離子鍵又存在極性鍵的是____________;既存在離子鍵又存在非極性鍵的是____________。答案：(1)②⑤⑩①③⑨（2）①③⑤②⑨⑩(3）①③⑤②⑨⑩(4)⑧（5）⑥⑦④1．在分子中，有的只存在極性鍵，如HCl、NH3等,有的只存在非極性鍵，如N2、H2等，有的既存在極性鍵又存在非極性鍵，如H2O2、C2H4等；有的不存在化學(xué)鍵,如稀有氣體分子。2．在離子化合物中,一定存在離子鍵，有的存在極性共價鍵，如NaOH、Na2SO4等;有的存在非極性鍵,如Na2O2、CaC2等.3．通過物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式，可以快速有效地判斷鍵的種類及數(shù)目；判斷成鍵方式時,需掌握:共價單鍵全為σ鍵，雙鍵中有一個σ鍵和一個π鍵，三鍵中有一個σ鍵和兩個π鍵。eq\a\vs4\al（題組二鍵參數(shù)的應(yīng)用)2．關(guān)于鍵長、鍵能和鍵角，下列說法中不正確的是(）A．鍵角是描述分子立體結(jié)構(gòu)的重要參數(shù)B．鍵長的大小與成鍵原子的半徑和成鍵數(shù)目有關(guān)C．PH3的沸點低于NH3分子，因為N—H鍵比P-H鍵的鍵能高D．因為O—H鍵的鍵能小于H—F鍵的鍵能，所以F2與H2反應(yīng)的能力比O2強(qiáng)答案:C3．下列說法中正確的是（）A．分子的結(jié)構(gòu)是由鍵角決定的B．共價鍵的鍵能越小,共價鍵越牢固，由該鍵形成的分子越穩(wěn)定C．CCl4中C—Cl鍵的鍵長、鍵角均相等，為正四面體構(gòu)型D．H2O分子中的共價鍵比HF分子中的共價鍵牢固答案：C分子的空間構(gòu)型與鍵參數(shù)鍵長、鍵能決定了共價鍵的穩(wěn)定性,鍵長、鍵角決定了分子的空間構(gòu)型，一般來說，知道了多原子分子中的鍵角和鍵長等數(shù)據(jù)，就可確定該分子的空間幾何構(gòu)型.eq\a\vs4\al（題組三等電子原理及其應(yīng)用)4．通常把原子總數(shù)和價電子總數(shù)相同的分子或離子稱為等電子體。人們發(fā)現(xiàn)等電子體的空間結(jié)構(gòu)相同,則下列有關(guān)說法中正確的是(）A．CH4和NHeq\o\al（＋，4)是等電子體,鍵角均為60°B．NOeq\o\al（－,3）和COeq\o\al（2－，3)是等電子體，均為平面三角形結(jié)構(gòu)C．H3O＋和PCl3是等電子體，均為三角錐形結(jié)構(gòu)D．B3N3H6和苯是等電子體,B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重疊的軌道解析：選BCH4和NHeq\o\al(＋,4)是正四面體形結(jié)構(gòu)，鍵角是109°28′，A錯；NOeq\o\al(－，3）和COeq\o\al（2－,3)是等電子體，均為平面三角形結(jié)構(gòu)，B對;H3O＋和PCl3的價電子總數(shù)不相等，C錯；苯的結(jié)構(gòu)中存在“肩并肩"式的重疊軌道，故B3N3H6分子中也存在,D錯。5．1919年,Langmuir提出等電子原理:原子數(shù)相同、電子總數(shù)相同的分子，互稱為等電子體；等電子體的結(jié)構(gòu)相似、物理性質(zhì)相近.（1)根據(jù)上述原理，僅由第二周期元素組成的共價分子中，互為等電子體的是____________和____________；____________和____________________。(2)此后，等電子原理又有所發(fā)展.例如，由短周期元素組成的微粒，只要其原子數(shù)相同，各原子最外層電子數(shù)之和相同，也可互稱為等電子體，它們也具有相似的結(jié)構(gòu)特征。在短周期元素組成的物質(zhì)中，與NOeq\o\al(－,2）互為等電子體的分子有____________、____________。答案：(1)N2CON2OCO2（2）SO2O3常見的等電子體匯總微粒通式價電子總數(shù)立體構(gòu)型CO2、CNS－、NOeq\o\al(＋，2）、Neq\o\al（－，3）AX216e－直線形COeq\o\al（2－，3）、NOeq\o\al（－,3）、SO3AX324e－平面三角形SO2、O3、NOeq\o\al(－，2）AX218e－V形SOeq\o\al(2－,4）、POeq\o\al(3－,4)AX432e－正四面體形POeq\o\al（3－,3)、SOeq\o\al(2－，3)、ClOeq\o\al(－，3)AX326e－三角錐形CO、N2AX10e－直線形CH4、NHeq\o\al（＋,4）AX48e－正四面體形考點二分子的立體結(jié)構(gòu)1．價層電子對互斥理論（1）理論要點①價層電子對在空間上彼此相距最遠(yuǎn)時，排斥力__最小__，體系的能量__最低__.②孤電子對的排斥力較大，孤電子對越多，排斥力越強(qiáng)，鍵角越小。(2)價層電子對數(shù)的確定方法a為中心原子的價電子數(shù)減去離子的電荷數(shù)，b為與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)，氫原子為1，其他原子等于“8－價電子數(shù)”，x為與中心原子結(jié)合的原子個數(shù).如NHeq\o\al（＋，4）的中心原子為N，a＝5－1,b＝1，x＝4，所以中心原子孤電子對數(shù)＝eq\f（1，2)（a－xb)＝eq\f(1，2）×(4－4×1)＝0.(3）價層電子對互斥模型與分子立體構(gòu)型的關(guān)系電子對數(shù)成鍵對數(shù)孤電子對數(shù)電子對立體構(gòu)型分子立體構(gòu)型實例鍵角220直線形__直線形____BeCl2____180°__330三角形__平面正____三角形____BF3____120°__21__V形____SnBr2____105°__440正四面體形__正四面____體形____CH4____109°28′__31__三角錐形____NH3____107°__22__V形____H2O__105°試根據(jù)上表歸納價層電子對互斥模型與分子立體構(gòu)型的關(guān)系。提示：價層電子對互斥理論說明的是價層電子對的立體構(gòu)型，而分子的立體構(gòu)型指的是成鍵電子對的立體構(gòu)型，不包括孤電子對。（1）當(dāng)中心原子無孤電子對時,兩者的構(gòu)型一致；(2）當(dāng)中心原子有孤電子對時,兩者的構(gòu)型不一致。2．雜化軌道理論(1)雜化軌道概念：在外界條件的影響下，原子內(nèi)部__能量相近__的原子軌道重新組合的過程叫原子軌道的雜化,組合后形成的一組新的原子軌道，叫雜化原子軌道,簡稱雜化軌道.(2）類型：歸納：雜化軌道與參與雜化的原子軌道數(shù)目__相同__，但能量__不同__。(3）中心原子雜化類型和分子構(gòu)型的相互判斷：分子組成（A為中心原子)中心原子的孤電子對數(shù)中心原子的雜化方式分子立體構(gòu)型實例AB20__sp____直線__形BeCl21__sp2____V__形SO22__sp3____V__形H2OAB30__sp2____平面三角__形BF31__sp3____三角錐__形NH3AB40__sp3____正四面體__形CH4提醒：（1）價層電子對互斥理論能預(yù)測分子的立體構(gòu)型,但不能解釋分子的成鍵情況，雜化軌道理論能解釋分子的成鍵情況,但不能預(yù)測分子的立體構(gòu)型。兩者相結(jié)合，具有一定的互補(bǔ)性，可達(dá)到處理問題簡便、迅速、全面的效果.（2)雜化軌道間的夾角與分子內(nèi)的鍵角不一定相同，中心原子雜化類型相同時孤電子對數(shù)越多，鍵角越小。3．配位鍵及配合物（1)配位鍵的形成：成鍵原子一方提供__孤電子對__，另一方提供__空軌道__形成共價鍵.（2）配位鍵的表示：常用“__→__”來表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對的原子，如NHeq\o\al(＋,4）可表示為，在NHeq\o\al(＋,4)中，雖然有一個N—H鍵形成過程與其他3個N—H鍵形成過程不同,但是一旦形成之后，4個共價鍵就完全相同。(3）配合物①定義:金屬離子（或原子)與某些分子或離子（配體）以配位鍵結(jié)合形成的化合物.②形成條件：eq\b\lc\{\rc\（\a\vs4\al\co1(配位體有孤電子對：如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等,中心原子有空軌道:如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等)）③組成:如[Cu（NH3)4]SO4eq\a\vs4\al（題組一價層電子對互斥理論和雜化軌道理論的有關(guān)判斷及應(yīng)用）1．下列離子的VSEPR模型與離子的空間立體構(gòu)型一致的是（）A．SOeq\o\al(2－，3） B．ClOeq\o\al（－，4）C．NOeq\o\al（－，2) D．ClOeq\o\al(－,3）答案：B2．（2017·吉林延邊期中）下列分子均屬于極性分子且中心原子均為sp3雜化的是()A．NH3、H2O B．SO2、SCl2C．PCl3、SO3 D．CH4、P4答案：A3．原子形成化合物時，電子云間的相互作用對物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)會產(chǎn)生影響。請回答下列問題：(1）BF3分子的立體結(jié)構(gòu)為____________，NF3分子的立體結(jié)構(gòu)為____________。（2)已知H2O、NH3、CH4三種分子中，鍵角由大到小的順序是CH4＞NH3＞H2O，請分析可能的原因是___________________________________________________________________v_______________________________________________________________________________。答案:(1)平面三角形三角錐形（2）CH4分子中的C原子沒有孤電子對，NH3分子中N原子上有1對孤電子對，H2O分子中O原子上有2對孤電子對，對成鍵電子對的排斥作用增大，故鍵角減小eq\a\vs4\al（題組二配位鍵和配合物)4．(2018·河北衡水調(diào)研考試)下列組合不能形成配位鍵的是（）A．Ag＋、NH3 B．H2O、H＋C．Co3＋、CO D．Ag＋、H＋解析:選DA項，Ag＋有空軌道，NH3中的氮原子上有孤電子對,可以形成配位鍵；B項，水分子中的O原子含有孤電子對,H＋有空軌道，所以能形成配位鍵；C項，Co3＋有空軌道，CO中的氧原子上有孤電子對,可以形成配位鍵;D項，Ag＋、H＋兩種離子都沒有孤電子對，所以不能形成配位鍵。5．(2018·日照模擬）(1）配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn)，取CoCl3·6NH3（黃色)、CoCl3·5NH3(紫紅色）、CoCl3·4NH3（綠色）和CoCl3·4NH3（紫色)四種化合物各1mol，分別溶于水，加入足量硝酸銀溶液，立即產(chǎn)生氯化銀，沉淀的量分別為3mol、2mol、1mol和1mol.①請根據(jù)實驗事實用配合物的形式寫出它們的化學(xué)式。CoCl3·6NH3_________________________________________________________________，CoCl3·5NH3_________________________________________________________________，CoCl3·4NH3（綠色和紫色）:___________________________________________________。②CoCl3·4NH3(綠色)和CoCl3·4NH3（紫色）的組成相同而顏色不同的原因是________________________________________________________________________。③上述配合物中,中心離子的配位數(shù)都是____________。(2)向黃色的三氯化鐵溶液中加入無色的KSCN溶液，溶液變成血紅色。該反應(yīng)在有的教材中用方程式FeCl3＋3KSCN=Fe(SCN)3＋3KCl表示。經(jīng)研究表明，F(xiàn)e（SCN）3是配合物，F(xiàn)e3＋與SCN－不僅能以1∶3的個數(shù)比配合，還可以其他個數(shù)比配合。請按要求填空:①Fe3＋與SCN－反應(yīng)時，F(xiàn)e3＋提供____________，SCN－提供____________，二者通過配位鍵結(jié)合。②所得Fe3＋與SCN－的配合物中,主要是Fe3＋與SCN－以個數(shù)比1∶1配合所得離子顯血紅色。含該離子的配合物的化學(xué)式是_______________________________________________。③若Fe3＋與SCN－以個數(shù)比1∶5配合,則FeCl3與KSCN在水溶液中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式可以表示為_____________________________________________________________________________________________________________________________________。解析：（1)由題意知，四種配合物中的自由Cl－分別為3、2、1、1，則它們的化學(xué)式分別為[Co（NH3）6］Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2、［Co（NH3）4Cl2]Cl、［Co(NH3)4Cl2］Cl。最后兩種應(yīng)互為同分異構(gòu)體。(2)Fe3＋和SCN－形成配合物時，F(xiàn)e3＋提供空軌道，SCN－提供孤電子對，F(xiàn)e3＋和SCN－以1∶1和1∶5形成配離子時寫化學(xué)式要用Cl－和K＋分別平衡配離子的電荷，使配合物呈電中性。答案：（1）①［Co(NH3）6］Cl3[Co(NH3)5Cl]Cl2[Co(NH3）4Cl2］Cl②它們互為同分異構(gòu)體③6(2)①空軌道孤電子對②[Fe（SCN)］Cl2③FeCl3＋5KSCN=K2［Fe（SCN）5]＋3KCl考點三分子間作用力與分子的性質(zhì)1．分子間作用力(1）概念物質(zhì)分子之間__普遍__存在的相互作用力，稱為分子間作用力。(2)分類分子間作用力最常見的是__范德華力__和__氫鍵__。(3）強(qiáng)弱范德華力__<__氫鍵__〈__化學(xué)鍵（4)范德華力范德華力主要影響物質(zhì)的熔點、沸點、硬度等物理性質(zhì).范德華力越強(qiáng),物質(zhì)的熔點、沸點越高，硬度越大。一般來說,__組成和結(jié)構(gòu)__相似的物質(zhì),隨著__相對分子質(zhì)量__的增加，范德華力逐漸__增大__。（5）氫鍵①形成已經(jīng)與__電負(fù)性很強(qiáng)__的原子形成共價鍵的__氫原子__(該氫原子幾乎為裸露的質(zhì)子）與另一個分子中__電負(fù)性很強(qiáng)__的原子之間的作用力,稱為氫鍵。②表示方法A—H…B提醒：a.A、B是電負(fù)性很強(qiáng)的原子，一般為N、O、F三種元素。b．A、B可以相同，也可以不同。③特征具有一定的__方向__性和__飽和__性.④分類氫鍵包括__分子內(nèi)__氫鍵和__分子間__氫鍵兩種。⑤分子間氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點__升高_(dá)_，對電離和溶解度等產(chǎn)生影響。寫出HF水溶液中的所有氫鍵：__F—H…O、F—H…F、O—H…F、O—H…O__2．分子的性質(zhì)（1）分子的極性類型非極性分子極性分子形成原因正電中心和負(fù)電中心__重合__的分子正電中心和負(fù)電中心__不重合__的分子存在的共價鍵__非極性鍵或極性鍵____非極性鍵或極性鍵__分子內(nèi)原子排列__對稱____不對稱__（2）分子的溶解性①“相似相溶”的規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于__非極性__溶劑,極性溶質(zhì)一般能溶于__極性溶劑__。若溶劑和溶質(zhì)分子之間可以形成氫鍵,則溶質(zhì)的溶解度__增大__.②隨著溶質(zhì)分子中憎水基個數(shù)的增大，溶質(zhì)在水中的溶解度減小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。（3）無機(jī)含氧酸分子的酸性無機(jī)含氧酸的通式可寫成（HO)mROn，如果成酸元素R相同，則n值越大，R的正電性越高，使R—O—H中O的電子向R偏移，在水分子的作用下越易電離出H＋，酸性越強(qiáng)，如酸性：HClO〈HClO2〈HClO3〈HClO4。eq\a\vs4\al(題組一分子極性或化學(xué)鍵極性的關(guān)系）1．下列化合物中，化學(xué)鍵的類型和分子的極性(極性或非極性）皆相同的是()A．CO2和SO2 B．CH4和CH2Cl2C．BF3和NH3 D．HCl和HI答案:D2．已知H和O可以形成H2O和H2O2兩種化合物,試根據(jù)有關(guān)信息完成下列問題:（1）水是維持生命活動所必需的一種物質(zhì)。①1mol冰中有____________mol氫鍵。②用球棍模型表示的水分子結(jié)構(gòu)是____________.(2）已知H2O2分子的結(jié)構(gòu)如圖所示：H2O2分子不是直線形的，兩個氫原子猶如在半展開的書的兩面上，兩個氧原子在書脊位置上,書頁夾角為93°52′，而兩個O—H鍵與O—O鍵的夾角均為96°52′。試回答:①H2O2分子的電子式是__________________，結(jié)構(gòu)式是____________。②H2O2分子是含有______________鍵和________________鍵的____________（填“極性"或“非極性”)分子。③H2O2難溶于CS2，簡要說明理由：_________________________________________________________________________________________________________________________。④H2O2中氧元素的化合價是____________，簡要說明原因________________________________________________________________________________________________________。解析:（1）在冰中，每個水分子與周圍的4個水分子形成4個氫鍵，按“均攤法"計算，相當(dāng)于每個水分子有2個氫鍵；水分子為V形結(jié)構(gòu)。(2）由H2O2的空間構(gòu)型圖可知，H2O2是極性分子，分子內(nèi)既有極性鍵，又有非極性鍵，而CS2為非極性分子,根據(jù)“相似相溶”規(guī)律，H2O2難溶于CS2。答案：(1）①2②B(2）①H-O—O-H②極性非極性極性③H2O2為極性分子，而CS2為非極性溶劑，根據(jù)“相似相溶"規(guī)律，H2O2難溶于CS2④－1價因O—O鍵為非極性鍵,而O-H鍵為極性鍵，共用電子對偏向氧，故氧為－1價共價鍵的極性與分子極性的關(guān)系eq\a\vs4\al(題組二分子間作用力與分子的性質(zhì))3．若不斷地升高溫度，實現(xiàn)“雪花→水→水蒸氣→氧氣和氫氣”的變化。在變化的各階段被破壞的粒子間的主要相互作用依次是（)A．氫鍵；分子間作用力；極性鍵B．氫鍵;氫鍵；非極性鍵C．氫鍵;極性鍵；分子間作用力D．分子間作用力;氫鍵；非極性鍵答案:A4．下列事實均與氫鍵的形成有關(guān)，填寫氫鍵的類型。①冰的硬度比一般的分子晶體的大；②甘油的黏度大；③鄰硝基苯酚20℃時在水中的溶解度是對硝基苯酚的0.39④鄰羥基苯甲酸的電離常數(shù)是苯甲酸的15。9倍，對羥基苯甲酸的電離常數(shù)是苯甲酸的0.44倍；⑤氨氣極易溶于水;⑥氟化氫的熔點高于氯化氫.屬于分子間氫鍵的是____________；屬于分子內(nèi)氫鍵的是____________。答案：①②⑤⑥③④5．按要求回答下列問題：(1）HCHO分子的立體構(gòu)型為____________形，它加成產(chǎn)物的熔、沸點比CH4的熔、沸點高,其主要原因是(需指明加成產(chǎn)物是何物質(zhì)）_______________________________________________________________________________________________________。（2)S位于周期表中____________族，該族元素氫化物中，H2Te比H2S沸點高的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________，H2O比H2Te沸點高的原因是__________________________________________________________________________________________________________________________________________________.(3）有一類組成最簡單的有機(jī)硅化合物叫硅烷.硅烷的沸點與相對分子質(zhì)量的關(guān)系如圖所示，呈現(xiàn)這種變化的原因是____________________________________________________。(4)氨是一種易液化的氣體，請簡述其易液化的原因：_____________________________________________________________________________________________________________。（5）硫的氫化物在乙醇中的溶解度小于氧的氫化物的原因是________________________________________________________________________。（6)納米TiO2是一種應(yīng)用廣泛的催化劑，其催化的一個實例如下圖所示.化合物乙的沸點明顯高于化合物甲，主要原因是__________________________________________________________________________________________。答案：(1)平面三角加成產(chǎn)物CH3OH分子之間能形成氫鍵(2）ⅥA兩者均為分子晶體且結(jié)構(gòu)相似，H2Te相對分子質(zhì)量比H2S大，分子間作用力更強(qiáng)兩者均為分子晶體，H2O分子中存在氫鍵(3）硅烷為分子晶體，隨相對分子質(zhì)量增大，分子間作用力增強(qiáng)，熔沸點升高（4）氨分子間存在氫鍵，分子間作用力大,因而易液化（5)H2O與乙醇分子間形成氫鍵(6)化合物乙分子間形成氫鍵eq\a\vs4\al(題組三無機(jī)含氧酸的酸性）6．(2018·保定調(diào)研)下列無機(jī)含氧酸分子中酸性最強(qiáng)的是（）A．HNO2 B．H2SO3C．HClO3 D．HClO4答案：D7．判斷含氧酸酸性強(qiáng)弱的一條經(jīng)驗規(guī)律是含氧酸分子結(jié)構(gòu)中含非羥基氧原子數(shù)越多，該含氧酸的酸性越強(qiáng).如下表所示：含氧酸酸性強(qiáng)弱與非羥基氧原子數(shù)的關(guān)系次氯酸磷酸硫酸高氯酸含氧酸Cl-OH非羥基氧原子數(shù)0123酸性弱酸中強(qiáng)酸強(qiáng)酸最強(qiáng)酸（1)亞磷酸H3PO3和亞砷酸H3AsO3分子式相似，但它們的酸性差別很大，H3PO3是中強(qiáng)酸，H3AsO3既有弱酸性又有弱堿性。由此可推出它們的結(jié)構(gòu)簡式分別為①______________,②____________。(2）H3PO3和H3AsO3與過量的NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式分別是：①________________________________________________________________________，②________________________________________________________________________。(3)在H3PO3和H3AsO3中分別加入濃鹽酸，分析反應(yīng)情況：________________________________________________________________________,寫出化學(xué)方程式:____________________________________________________________.答案：（1)①②(2)①H3PO3＋2NaOH=Na2HPO3＋2H2O②H3AsO3＋3NaOH=Na3AsO3＋3H2O（3)H3PO3為中強(qiáng)酸，不與鹽酸反應(yīng)，H3AsO3可與鹽酸反應(yīng)H3AsO3＋3HCl=AsCl3＋3H2O(對應(yīng)學(xué)生用書P225)1．[2017·全國卷Ⅰ，35(3）]X射線衍射測定等發(fā)現(xiàn),I3AsF6中存在Ieq\o\al(＋，3）離子。Ieq\o\al（＋，3）離子的幾何構(gòu)型為__________________，中心原子的雜化形式為____________________________.解析:Ieq\o\al(＋，3)的價層電子對數(shù)為eq\f(7＋2－1，2）＝4,中心原子雜化軌道類型為sp3，成鍵電子對數(shù)為2，孤電子對數(shù)為2，故空間構(gòu)型為V形。答案:V形sp32．［2017·全國卷Ⅱ,35(3）]經(jīng)X射線衍射測得化合物R的晶體結(jié)構(gòu)，其局部結(jié)構(gòu)如圖所示。(1）從結(jié)構(gòu)角度分析，R中兩種陽離子的相同之處為____________，不同之處為____________。（填標(biāo)號）A．中心原子的雜化軌道類型B．中心原子的價層電子對數(shù)C．立體結(jié)構(gòu)D．共價鍵類型(2）R中陰離子Neq\o\al（－,5）中的σ鍵總數(shù)為____________個.分子中的大π鍵可用符號Πeq\o\al（n，m)表示，其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù)，n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為Πeq\o\al(6，6)），則Neq\o\al（－，5)中的大π鍵應(yīng)表示為____________。(3)圖中虛線代表氫鍵，其表示式為（NHeq\o\al（＋，4）)N-H…Cl、__________________、__________________.解析：(1)R中兩種陽離子分別為H3O＋和NHeq\o\al（＋,4）。A選項，兩種陽離子中心原子的雜化軌道類型均為sp3，所以兩者相同；B選項，H3O＋中心原子的價層電子對數(shù)為（6＋3－1)/2＝4,NHeq\o\al(＋，4）中心原子的價層電子對數(shù)為（5＋4－1)/2＝4，所以兩者相同；C選項,H3O＋和NHeq\o\al(＋,4)的立體結(jié)構(gòu)分別為三角錐形和正四面體形,所以兩者不同；D選項,H3O＋和NHeq\o\al(＋，4)均含有極性共價鍵和配位鍵，所以兩者相同。(2)由題給圖示可知，N與N之間形成5個N-N鍵，因此有5個σ鍵。Neq\o\al（－,5）中有5個氮原子參與形成大π鍵，每個N原子與其他2個N原子形成共價鍵，每個N原子還可以提供1個電子參與大π鍵的形成，加上得到的1個電子,共有6個電子參與形成大π鍵，因此Neq\o\al(－,5）中的大π鍵可表示為Πeq\o\al(6，5）.（3）根據(jù)題給表示式可知，除表示出形成氫鍵的原子外,還要表示出形成氫鍵的原子所在的原子團(tuán)和該原子在原子團(tuán)中的成鍵情況，因此氫鍵的表示式為(NHeq\o\al(＋，4））N—H…Cl、(H3O＋）O—H…N（Neq\o\al（－，5))、(NHeq\o\al（＋，4)）N—H…N（Neq\o\al(－，5)）.答案：(1)ABDC（2）5Πeq\o\al（6，5）（3）（H3O＋)O—H…N（Neq\o\al（－,5))(NHeq\o\al（＋,4）)N—H…N（Neq\o\al（－,5））3．［2017·全國卷Ⅲ,35(2）（3)（4)](1)CO2和CH3OH分子中C原子的雜化形式分別為____________和____________。(2)在CO2低壓合成甲醇反應(yīng)所涉及的4種物質(zhì)中,沸點從高到低的順序為____________,原因是________________________________________________________________________。(3）硝酸錳是制備上述反應(yīng)催化劑的原料，Mn（NO3)2中的化學(xué)鍵除了σ鍵處，還存