聚合物的流動性

關(guān)于聚合物的流動性1第1頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三210.3.1聚合物的粘流態(tài)線形聚合物在某一溫度范圍內(nèi)，尚未發(fā)生化學(xué)分解，而鏈運(yùn)動已足夠強(qiáng)烈以致能實(shí)現(xiàn)分子間明顯的相對位移，聚合物熔融達(dá)到能流動的狀態(tài)。不存在粘流態(tài)的情況1）、Td<Tf的LinearPolymer:PAN、PTIF2）交聯(lián)度很大（體型）或分子鏈剛性過強(qiáng)的PolymerCuredEpoxyresin、PF、聚乙炔、聯(lián)苯第2頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三310.3.2流動機(jī)理低分子物質(zhì)：分子通過分子間的孔穴相繼向某一方向移動（外力作用方向），形成液體宏觀流動現(xiàn)象高分子的流動：（不是簡單的整條分子鏈的躍遷）是通過鏈段的相繼躍遷來實(shí)現(xiàn)，即通過鏈段的逐步位移完成整條大分子鏈的位移形象地說,這種流動類似于蚯蚓的蠕動

這模型并不需在高聚物熔體中產(chǎn)生整個(gè)分子鏈那樣大小的孔穴,而只要如鏈段大小的孔穴就可以了。這里的鏈段也稱流動單元,尺寸大小約含幾十個(gè)主鏈原子

第3頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三4

高分子的流動不是簡單的整個(gè)分子的遷移,而是各個(gè)鏈段分段運(yùn)動的總結(jié)果,在外力作用下,高分子鏈不可避免的要順外力的方向有所伸展,即高聚物進(jìn)行粘性流動的同時(shí)伴隨著一定量的高彈形變,外力消失后高分子鏈又要蜷曲,形變要恢復(fù)一部分.高彈形變:由鏈段運(yùn)動產(chǎn)生的不可逆形變:整條大分子鏈質(zhì)心移動產(chǎn)生的。除去外力不能回復(fù)。為什么?10.3.3聚合物粘性流動時(shí)的形變Conclution：聚合物的流動伴有高彈形變（Why）第4頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三5

高彈形變的回復(fù)過程也是一個(gè)松弛過程這個(gè)特點(diǎn)在加工時(shí)必須考慮.鏈的柔順性:好,則回復(fù)快溫度:越高,則回復(fù)越快第5頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三610.3.4

流體的類型-聚合物的流變性

一.牛頓流體:低分子流體在流動時(shí)流速越大,流動阻力越大,切應(yīng)力與切變速率成正比.流動性為可用牛頓流體定律來表示。粘度是流體內(nèi)部反抗這種流動的內(nèi)摩擦阻力,與分子間的纏繞程度和分子間的相互作用有關(guān)。不隨切應(yīng)力或切變速率而變化。單位:N·m/S2,Pa·s第6頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三7二.非牛頓流體:不符合牛頓流動定律,稱為非牛頓流體.通?？梢杂昧鲃忧€來作判定。切變速率DNSiBPB切變速率各類流體的流動曲線y圖2各類流體的粘度與切變速率的關(guān)系圖3N-牛頓流體;D-切力增稠流體（脹流體）S-切力變稀流體（假塑性流體）iB-理想的賓漢流體;PB-假塑性賓漢體第7頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三81.賓漢流體(塑性體):

剪切應(yīng)力小于一定值y,流體不動,當(dāng)y時(shí),才產(chǎn)生牛頓流動.例如:牙膏,涂料和泥漿.2.假塑性流體:

粘度隨著剪切速率的增加而變小,切力變稀(流動性變好)—:例如大多數(shù)的聚合物熔體.第8頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三93.膨脹性流體:

隨著剪切速率的增加,粘度變大,切力變稠.例如:分散體系,聚合物懸浮體系,膠乳等.P202.9-4

流凝體:

維持恒定的切變速率,粘度隨著時(shí)間的增加而增大的流體叫流凝體.飽和聚酯等

觸變體:維持恒定的切變速率,粘度隨著時(shí)間的增加而減小的流體叫觸變體.油漆等第9頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三10真正的聚合物流體的流動遵從的規(guī)律:遵循冪律定律第10頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三11絕大多數(shù)實(shí)際的聚合物的流動行為遵從普適流動曲線.圖4聚合物普適流動曲線斜率=1第一牛頓區(qū)第二牛頓區(qū)斜率=1假塑區(qū)㏒㏒∞0第11頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三12

高分子熔體的流動曲線形狀的解釋:分子纏結(jié)理論

分子量超過MC后,鏈間可能因?yàn)槔p結(jié)或者范德華力作用形成鏈間物理交聯(lián)點(diǎn),并在分子熱運(yùn)動的作用下,處在不斷解體與重建的動態(tài)平衡中結(jié)果使整個(gè)熔體具有瞬變的交聯(lián)空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。稱為擬網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。第12頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三131.在足夠小的切變速率下,大分子處于高度纏結(jié)的擬網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),流動阻力很大,此時(shí)纏結(jié)結(jié)構(gòu)的破壞速度等于生成速度,故粘度保持恒定最高值,表現(xiàn)為牛頓流體的流動行為;2.當(dāng)切變速率變大時(shí),大分子在剪切作用下由于構(gòu)象的變化而解纏結(jié)并沿流動方向取向,此時(shí)纏結(jié)結(jié)構(gòu)破壞速度大于生成速度,故粘度逐漸變小,表現(xiàn)出假塑性流體的行為;3.當(dāng)達(dá)到強(qiáng)剪切速率時(shí),大分子的纏結(jié)結(jié)構(gòu)完全被破壞,并完全取向,此時(shí)的流動粘度最小,體系粘度達(dá)到最小值.表現(xiàn)出牛頓流體的行為.第13頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三14表觀粘度a、極限粘度、熔融指數(shù)10.3.5高聚物流動性的表征:熔融指數(shù)（MI）:工業(yè)上采用的方法.

在一定溫度下,處于熔融狀態(tài)的聚合物在一定的負(fù)荷(2160g)作用下,10min內(nèi)從規(guī)定直徑和長度的標(biāo)準(zhǔn)毛細(xì)管中流出的量(克數(shù)).對同種聚合物，在相同的條件下，MI越大，流動性越好注意:不同聚合物的熔融指數(shù)沒有可比性(測定條件不同)表示方法:MI190/2160測定方法:標(biāo)準(zhǔn)熔融指數(shù)儀.第14頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三15a:由分子間的相互作用和分子鏈間的纏結(jié)程度決定外在條件高分子結(jié)構(gòu)10.3.6影響流動性(a)的因素:

第15頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三161.外界條件:包括T,P,,剪切速率.①溫度:溫度升高,粘度下降原因:T↑,自由體積↑,分子鏈段運(yùn)動能力↑,分子間的相互作用或者纏結(jié)程度減弱,流動單元減小,流動阻力下降,粘度下降.關(guān)系式:影響流動性的因素流動活化能,是鏈段運(yùn)動時(shí)克服分子間的作用力所需的能量第16頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三17ln1/T圖8溫度跟鏈的柔性對粘度的影響剛性鏈柔性鏈第17頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三18剛性鏈:或分子間作用大,或側(cè)基空間位阻大：流動活化能大，對溫度敏感。Eg：PC、PMMA、PAN、PS柔性鏈:分子間作用力?。毫鲃踊罨苄?，粘度對溫度較不敏感Eg：PE、PP、POM第18頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三19②和?↑,↓實(shí)際意義:對于剛性分子:PC,PMMA,用升高溫度的方法,可以有效的降低粘度,使流動性變好.有利于加工對于柔性分子:PE,PP,POM等,由于活化能小,僅靠升高溫度來改善流動性是不可能的,還要用其它方法才行.第19頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三20剛性鏈:兩者↑,下降不明顯柔性鏈:兩者↑,下降明顯.原因:柔性鏈容易通過鏈段運(yùn)動取向或者鏈的解纏結(jié),使擬網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)密度下降,流動單元減小,流動阻力下降明顯.對剛性鏈鏈段長,而在粘度大的熔體中要使整個(gè)分子取向困難,內(nèi)摩擦阻力大,流動過程中取向作用小,隨著剪切速率增加,粘度變化很小.loglog?第20頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三21實(shí)際的意義:

對于剛性鏈不能盲目的通過增加柱塞壓力與螺桿轉(zhuǎn)速來增加流動性，而是提高料筒的溫度對于柔性鏈不能通過提高溫度,應(yīng)是提高柱塞壓力與螺桿轉(zhuǎn)速增加聚合物的流動性.問題：那么對于下述兩種材料,增加熔體流動性可以采取的措施是什么:POM,PC?第21頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三22③壓力P↑,↑原因：（流體靜壓力）熔體是可壓縮液體,p109Pa,導(dǎo)致V收縮,自由體積減少,增加了分子間的相互作用,加大了分子運(yùn)動阻力所以熔體粘度升高.第22頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三232、高分子鏈的化學(xué)結(jié)構(gòu)對粘度的影響:①分子量:M↑,↑原因:分子量越大,完成大分子的質(zhì)心移動所需要的協(xié)同運(yùn)動單元的數(shù)目就越多,內(nèi)摩擦阻力就越大.舉例:LDPE分子量增加不到三倍,則它的粘度增加了四到五個(gè)數(shù)量級,MI下降了四到五各數(shù)量級.MI與分子量的關(guān)系:第23頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三24

許多聚合物熔體的剪切粘度對分子量具有相同的依賴性:聚合物都各自有一個(gè)臨界分子量,當(dāng)小于Mc時(shí),粘度與分子量成正比,當(dāng)大于時(shí),則粘度隨著分子量急劇增大.剪切應(yīng)力和剪切速率很小的情況下原因:當(dāng)?shù)头肿恿?分子間可能有纏結(jié),但是解纏結(jié)進(jìn)行的很快,未形成有效的擬網(wǎng)狀結(jié)構(gòu).當(dāng)大于臨界分子量時(shí)分子鏈長而互相纏結(jié),流動單元變大,流動阻力增大,因此粘度急劇增加.第24頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三25?=0MClog?=0MClog圖10熔體粘度-分子量關(guān)系對剪切速率的依賴性注意:加工成型角度考慮:降低分子量可以增加流動性，有利于加工。聚合物熔體流動性好,易與配合劑混合均勻,制品表面光潔,但是M↓會影響機(jī)械性能.?=0MCloglogMc第25頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三26②分子量分布的影響.12在分子量相同時(shí)，分子量分布窄比分布寬的對粘度影響不明顯?小時(shí),分子量分布寬的比窄的粘度高?大時(shí),分子量分布寬的要比窄的粘度低1－分子量分布寬2－分布窄?圖11第26頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三27

分布窄的長鏈比率小,在剪切速率低時(shí),寬的纏結(jié)結(jié)構(gòu)多,擬網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)密度大,所以粘度高.在高剪切速率時(shí),寬的增加剪切速率破壞的擬網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)多,解纏繞多,擬網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)密度大大降低,流動單元減小,阻力減小,所以剪切變稀明顯.

分子量分布對熔體粘度和流動行為的影響，對于高分子加工有重要的意義。第27頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三28又如：橡膠加工中要求分子量分布寬，因?yàn)榈头肿恿康南喈?dāng)于優(yōu)良的增塑劑，對高分子量的部分起著增塑的作用，與其它配合劑混煉捏合時(shí)，比較容易吃料，流動性較好，可減少動力消耗提高產(chǎn)品的外表光潔度，而高分子量則保證產(chǎn)品物理力學(xué)性能。比如：紡絲和塑料的注射和擠出加工中剪切速率比較高，分子量分布的寬窄對于熔體粘度的剪切速率依賴性影響較大，因?yàn)樵诘图羟兴俾氏碌腗I，并不能很好的反映高剪切速率下的粘度，象低剪切速率下相近的試樣，在高剪切速率下分子量分布窄的粘度比分子量分布寬的粘度高。第28頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三29③鏈支化的影響：短支鏈：比線形稍微降低，不能產(chǎn)生纏結(jié)，并使分子間距離增加,分子間作用力減小使粘度下降。長支鏈：長支鏈?zhǔn)狗肿娱g易纏結(jié)，粘度增大，如當(dāng)支鏈的分子量大于臨界分子量的2～4倍，則粘度升為線性的100倍以上。④其它結(jié)構(gòu)因素的影響。第29頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三30非晶聚合物：Td>T>T?，進(jìn)入熔融態(tài)，可進(jìn)行加工結(jié)晶高聚物:T>Tm熔融后進(jìn)入粘流態(tài)，Tf

的定義：通過鏈段的協(xié)同運(yùn)動而使整條大分子鏈發(fā)生質(zhì)心位移的溫度

影響T?的因素10.3.7影響粘流溫度（T?）的因素

第30頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三311.分子結(jié)構(gòu)的影響(1)鏈柔性好，則T?

低；剛性大，T?

高。(2)、分子間作用力大，則T?

高；分子間作用力小，則T?低原因：若分子間的相互作用力很大，則必須在較高的溫度下才能克服分子間的相互作用而產(chǎn)生相對位移，因此高分子的極性越大,T?越高解釋：PAN用濕法紡絲而PET用熔融紡絲T?是材料加工的下限溫度，Td是材料加工的上限溫度

PVC的T?

高接近Td在加工中一方面加入增塑劑，降低T?

；另一方面加入熱穩(wěn)定劑，提高Td。第31頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三322.分子量的影響T?

是整個(gè)高分子鏈開始運(yùn)動的溫度，所以T?僅與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)，與分子量也有關(guān)。分子量大，鏈段數(shù)目越多，克服分子運(yùn)動所需的內(nèi)摩擦阻力越大，T?

升高。第32頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三333.與外力作用時(shí)間和大小的關(guān)系外力作用使T?低增加外力作用時(shí)間有利于分子鏈間的相對位移，從而可以降低T?

。

提高鏈段沿著外力方向向前躍遷的幾率，使分子鏈的質(zhì)心發(fā)生有效的位移。eg：PC的T?

高，所以一般采用較大的注射壓力來降低T?

，便于成型，但是壓力不能太大，否則聚合物表面不光潔或表面破裂第33頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三34§10.4結(jié)晶行為和結(jié)晶動力學(xué)（結(jié)晶過程）

KineticsofCrystallization1、結(jié)晶速率的定義及測試方法2、結(jié)晶過程及其影響因素要點(diǎn)3、影響結(jié)晶速率和結(jié)晶能力的因素第34頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三35

高聚物的結(jié)晶過程與小分子類似，包括晶核的形成和晶粒的生長兩個(gè)步驟，因此結(jié)晶速度也包括：成核速率：偏光顯微鏡，電鏡觀察單位時(shí)間內(nèi)形成的晶核數(shù)目。結(jié)晶生長速率：偏光顯微鏡，小角激光散射法測定球晶的徑向生長速度。10.4.1結(jié)晶速率第35頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三36結(jié)晶總速率：在某一特定的T下，因結(jié)晶而發(fā)生的體積變化的1/2所需時(shí)間的倒數(shù)。測試方法：膨脹計(jì)法，光學(xué)解偏振法、DSC法等為什么要用體積變化的1/2所需要的時(shí)間而不用發(fā)生體積變化的全部時(shí)間表示？第36頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三37為了描述高分子晶體的形成機(jī)理和結(jié)晶速度的快慢（結(jié)晶過程）可用描述小分子結(jié)晶過程的Avrami（阿芙拉米）方程來描述:（一定在等溫下結(jié)晶)均相成核時(shí)間維數(shù)1異相成核時(shí)間維數(shù)010.4.2結(jié)晶動力學(xué)

第37頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三38n＝1+0n＝1+1一維生長（針狀晶體）n＝2+0n＝2+1二維生長（片晶）n＝3＋0n＝3＋1三維生長（球晶）異相成核均相成核成核方式生長方式表1不同成核核生長類型的Avrami指數(shù)值A(chǔ)vrami指數(shù)n=空間維數(shù)+時(shí)間維數(shù)第38頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三39那么Avrami方程的意義是什么？？①研究結(jié)晶機(jī)理、結(jié)晶生長方式和結(jié)晶過程由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，作圖就可以得到n和k，從而知道成核機(jī)理和生長方式.(4.9)第39頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三40②研究結(jié)晶的快慢所以，Kt1/2結(jié)晶越快

Kt1/2結(jié)晶越慢K的意義：它的大小可表征結(jié)晶過程的快慢。第40頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三4110.4.3結(jié)晶速度和結(jié)晶溫度的關(guān)系（結(jié)晶過程）以（t1/2）-1對T作圖，即可求得結(jié)晶速度----溫度曲線，可以看出結(jié)晶速率隨T變化過程跟小分子一樣是呈單峰形狀。圖4結(jié)晶速度-溫度曲線分布圖IIIIVIIIT過冷區(qū)（10-30℃）結(jié)晶速度30-60℃第41頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三42晶粒生長：鏈段向晶核擴(kuò)散和規(guī)整的堆砌（鏈段活動能力決定）晶核的形成：由高分子規(guī)則的排列生成一個(gè)足夠大的熱力學(xué)穩(wěn)定的晶核（晶核形成速率是由晶核數(shù)量決定）

所以，（t1/2）-1是晶核的形成速率和晶粒生長速率共同決定的

高聚物的結(jié)晶過程和小分子相同包括兩個(gè)階段——晶核的形成和晶粒的生長。第42頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三43晶核的形成又分為均相成核和異相成核兩類。均相成核：是由熔體中的高分子鏈段靠熱運(yùn)動形成有序排列的鏈?zhǔn)鵀榫Ш水愊喑珊耍阂酝鈦淼碾s質(zhì)、分散的固體小顆粒，未完全熔融的殘余結(jié)晶聚合物或容器壁為中心，吸附熔體中的高分子鏈作為有序排列而形成晶核。第43頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三44

首先，理解產(chǎn)生結(jié)晶的溫度范圍在Tm以上，polymer處于熔融狀態(tài)，大分子在不停的運(yùn)動，因此不易形成晶核，即使形成也不穩(wěn)定，容易被分子熱運(yùn)動破壞，但異相成核可在高溫下存在。在Tg以下分子鏈被凍結(jié)不能成核，所以在Tg—Tm之間結(jié)晶性polymer結(jié)晶。另外，結(jié)晶速度和結(jié)晶溫度的關(guān)系（結(jié)晶過程）曲線呈現(xiàn)單峰形狀第44頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三45TgTmaxTm玻璃體過冷流體流體過冷亞穩(wěn)流體成核速度t1/2T晶粒生長速率晶核生長總速度圖5結(jié)晶速度-溫度曲線第45頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三46

在Tm以下30-60℃內(nèi)，開始晶核的生成速率極?。ㄖ饕钱愊喑珊耍S著T的降低，均相成核數(shù)目增加，晶核形成速度增加，同時(shí)晶粒開始生長，結(jié)晶速度增大；到某個(gè)適當(dāng)?shù)臏囟葧r(shí)，晶核的形成速率和晶粒的生長速率都較大，結(jié)晶速率出現(xiàn)極大值，隨著溫度的降低，晶核的形成速率仍然較大，但晶粒生長速率逐漸下降（鏈段活動能力下降），結(jié)晶速率也隨之下降，曲線呈現(xiàn)單峰形狀第46頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三47Ⅳ區(qū)：盡管成核速率很大，但是擴(kuò)散速率慢，結(jié)晶速率隨著溫度的降低變的越來越慢。Ⅰ區(qū)：在Tm以下10-30℃

，是過冷區(qū)，即使放入晶核也不會結(jié)晶。Ⅱ區(qū)：位于Ⅰ下30-60℃

，主要是異相成核，均相成核速率很慢。控速因素為異相成核。Ⅲ區(qū)：均相成核區(qū)，生成大量晶核，結(jié)晶速率很大，控速因素為均相成核，是聚合物成型加工發(fā)生結(jié)晶的主要區(qū)域。第47頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三48（1）從t1/2-1—T曲線上可看到T對t1/2-1的影響,Tmax=0.85Tm結(jié)晶速度最大（2）通過結(jié)晶速度來控制結(jié)晶度fw例如：在注射成型中PE和PET等纖維和塑料，為了提高fw,增大制品強(qiáng)度，采用結(jié)晶冷卻速度宜慢的方法，使鏈段有足夠的時(shí)間向晶核擴(kuò)散和規(guī)整堆砌，這樣形成這部分就多，而薄膜，為了降低w,要增加透明度，就要急冷（淬火）從分析結(jié)晶速率與T的關(guān)系可以得到以下的結(jié)論：第48頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三49（3）成核劑：在結(jié)晶過程中，加入成核劑，在Tg～Tm內(nèi)，它起著不同的作用（這與溶解性有關(guān)，可溶性的起稀釋劑的作用，遲緩結(jié)晶；不溶性時(shí)有的無影響，有的增加結(jié)晶），增加晶核的數(shù)量，從而大大加快t1/2-1第49頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三5010.4.4影響結(jié)晶速度的因素分子結(jié)構(gòu)分子量雜質(zhì)溶劑壓力應(yīng)力（聚合物取向）結(jié)晶過程主要分為成核與生長兩個(gè)過程,因此,影響成核和生長過程的因素都對結(jié)晶速度有影響第50頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三511）分子結(jié)構(gòu)：

鏈的規(guī)整性、對稱性越好，支化度越低，取代基空間位阻越小，鏈柔順性越好，鏈運(yùn)動能力強(qiáng)（在結(jié)晶時(shí)鏈段擴(kuò)散、遷移及規(guī)整排列的速度快），t1/2-1越大。例如PEPTIFPA-66iPPPETiPStNR請排列結(jié)晶速率的順序t1/2-1（s）

是依次減慢：前兩者結(jié)晶速度非常快，0.42，1.25，42.0，185，5×103第51頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三52（2）分子量：對同一種聚合物，分子量對結(jié)晶速度影響顯著。在相同結(jié)晶的條件下，分子量增大，結(jié)晶速度減小，（why)?Conclution:為了得到相同的?w分子量高的比分子量低的聚合物需要的熱處理時(shí)間Thermaltreatingtimeislonger第52頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三53（3）雜質(zhì)：有些可以稱為成核劑，使聚合物的結(jié)晶速度大大加快。（4）溶劑：例如：無定型PET薄膜浸入適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中，會因結(jié)晶變得不透明。原因是：溶劑誘導(dǎo)結(jié)晶（針對結(jié)晶速度很慢的結(jié)晶性聚合物）第53頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三54（5）壓力：一般結(jié)晶性聚合物在大熔點(diǎn)附近時(shí)很難發(fā)生結(jié)晶的，但如果將熔體置于壓力下就會引起結(jié)晶。（6）應(yīng)力（聚合物取向）

應(yīng)力可加速聚合物的結(jié)晶，例如拉伸滌綸等。它在低于90～95oC不能結(jié)晶，但是在80～100oC牽伸則結(jié)晶度提高3～4倍

NR、聚異丁烯在室溫下很難結(jié)晶，但拉伸即可結(jié)晶。第54頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三55聚合物的結(jié)晶能力：指聚合物能不能結(jié)晶10.4.5結(jié)構(gòu)因素對結(jié)晶能力的影響第55頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三561）鏈的對稱性：

鏈的對稱性越好，易結(jié)晶，否則不易結(jié)晶。如PE和PTFE的主鏈由C組成，而側(cè)基全部是H或者F，對稱性好結(jié)晶能力非常強(qiáng)（PE95％），而PVC失去了原有的結(jié)晶能力對稱結(jié)構(gòu)的烯類聚合物：聚偏二氯乙烯、聚異丁烯主鏈含有雜原子：POM多聚高聚物：芳香或脂肪族聚酯、聚醚、尼龍、PC第56頁，講稿共63頁，2023年5月2日，星期三572）鏈的規(guī)整性：

等規(guī)聚合物的規(guī)整性好（