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化學(xué)—選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.【13新課標(biāo)Ⅰ】硅是重要的半導(dǎo)體材料,構(gòu)成了現(xiàn)代電子工業(yè)的基礎(chǔ)。回答下列問題:(1)基態(tài)Si原子中,電子占據(jù)的最高能層符號(hào),該能層具有的原子軌道數(shù)為、電子數(shù)為。(2)硅主要以硅酸鹽、等化合物的形式存在于地殼中。(3)單質(zhì)硅存在與金剛石結(jié)構(gòu)類似的晶體,其中原子與原子之間以相結(jié)合,其晶胞中共有8個(gè)原子,其中在面心位置貢獻(xiàn)個(gè)原子。(4)單質(zhì)硅可通過甲硅烷(SiH4)分解反應(yīng)來制備。工業(yè)上采用Mg2Si和NH4CI在液氨介質(zhì)中反應(yīng)制得SiH4,,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(5)碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下所示,簡要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí):①硅與碳同族,也有系列氫化物,但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多,原因是②SiH4的穩(wěn)定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是(6)在硅酸鹽中,四面體(如下圖(a))通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式。圖(b)為一種無限長單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根;其中Si原子的雜化形式為。Si與O的原子數(shù)之比為化學(xué)式為2.【14新課標(biāo)Ⅰ】早期發(fā)現(xiàn)的一種天然二十面準(zhǔn)晶顆粒由Al、Cu、Fe三種金屬元素組成。回答下列問題:(1)準(zhǔn)晶是一種無平移周期序,但有嚴(yán)格準(zhǔn)周期位置序的獨(dú)特晶體,可通過方法區(qū)分晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體。(2)基態(tài)Fe原子有個(gè)未成對(duì)電子,F(xiàn)e3+的電子排布式為:可用硫氰化鉀檢驗(yàn)Fe3+,形成的配合物的顏色為。(3)新制備的氫氧化銅可將乙醛氧化為乙酸,而自身還原成氧化亞銅,乙醛中碳原子的雜化軌道類型為;1mol乙醛分子中含有的σ鍵的數(shù)目為。乙酸的沸點(diǎn)明顯高于乙醛,其主要原因是:。氧化亞銅為半導(dǎo)體材料,在其立方晶胞內(nèi)部有4個(gè)氧原子,其余氧原子位于面心和頂點(diǎn),則該晶胞中有個(gè)銅原子。(4)鋁單質(zhì)為面心立方晶體,其晶胞參數(shù)a=0.405nm,晶胞中鋁原子的配位數(shù)為,列式表示鋁單質(zhì)的密度g·cm-3(不必計(jì)算出結(jié)果)。3.【15新課標(biāo)Ⅰ】碳及其化合物廣泛存在于自然界中,回答下列問題:(1)處于一定空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布可用形象化描述。在基態(tài)14C原子中,核外存在對(duì)自旋相反的電子。(2)碳在形成化合物時(shí),其鍵型以共價(jià)鍵為主,原因是。(3)CS2分子中,共價(jià)鍵的類型有,C原子的雜化軌道類型是,寫出兩個(gè)與CS2具有相同空間構(gòu)型和鍵合形式的分子或離子。(4)CO能與金屬Fe形成Fe(CO)5,該化合物的熔點(diǎn)為253K,沸點(diǎn)為376K,其固體屬于晶體。(5)碳有多種同素異形體,其中石墨烯與金剛石的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示:石墨烯晶體金剛石晶體①在石墨烯晶體中,每個(gè)C原子連接個(gè)六元環(huán),每個(gè)六元環(huán)占有個(gè)C原子。②在金剛石晶體中,C原子所連接的最小環(huán)也為六元環(huán),每個(gè)C原子連接個(gè)六元環(huán),六元環(huán)中最多有個(gè)C原子在同一平面。4.【16新課標(biāo)Ⅰ】鍺(Ge)是典型的半導(dǎo)體元素,在電子、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為[Ar]____________,有________個(gè)未成對(duì)電子。(2)Ge與C是同族元素,C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵,但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析,原因是________________。(3)比較下列鍺鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn),分析其變化規(guī)律及原因_____________________。GeCl4GeBr4GeI4熔點(diǎn)/℃?49.526146沸點(diǎn)/℃83.1186約400(4)光催化還原CO2制備CH4反應(yīng)中,帶狀納米Zn2GeO4是該反應(yīng)的良好催化劑。Zn、Ge、O電負(fù)性由大至小的順序是______________。(5)Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu),其中Ge原子的雜化方式為______,微粒之間存在的作用力是_____________。(6)晶胞有兩個(gè)基本要素:①原子坐標(biāo)參數(shù),表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置,上圖為Ge單晶的晶胞,其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0);B為(,0,);C為(,,0)。則D原子坐標(biāo)參數(shù)為。②晶胞參數(shù),描述晶胞的大小和形狀,已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a=565.76pm,其密度為__________g·cm-3(列出計(jì)算式即可)。5.【14新課標(biāo)Ⅱ】周期表前四周期的元素a、b、c、d、e,原子序數(shù)依次增大。a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同,b的價(jià)電子層中的未成對(duì)電子有3個(gè),c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的3倍,d與c同族,e的最外層只有1個(gè)電子,但次外層有18個(gè)電子?;卮鹣铝袉栴}:(1)b、c、d中第一電離能最大的是(填元素符號(hào)),e的價(jià)層電子軌道示意圖為。(2)a和其他元素形成的二元共價(jià)化合物中,分子呈三角錐形,該分子的中心原子的雜化方式為;分子中既含有極性共價(jià)鍵,又含有非極性共價(jià)鍵的化合物是(填化學(xué)式,寫兩種)。(3)這些元素形成的含氧酸中,分子的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3的酸是;酸根呈三角錐結(jié)構(gòu)的酸是。(填化學(xué)式)(4)e和c形成的一種離子化合物的晶體結(jié)構(gòu)如圖1,則e離子的電荷為。(5)這5種元素形成的一種1:1型離子化合物中,陰離子呈四面體結(jié)構(gòu),陽離子呈軸向狹長的八面體結(jié)構(gòu)(如圖2所示)。該化合物中,陰離子為,陽離子中存在的化學(xué)鍵類型有;該化合物加熱時(shí)首先失去的組分是,判斷理由是。6.【15新課標(biāo)Ⅱ】A、B、C、D為原子序數(shù)依次增大的四種元素,A2-和B+具有相同的電子構(gòu)型;C、D為同周期元素,C核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的3倍;D元素最外層有一個(gè)未成對(duì)電子?;卮鹣铝袉栴}:(1)四種元素中電負(fù)性最大的是(填元素符號(hào)),其中C原子的核外電子排布式為_______。(2)單質(zhì)A有兩種同素異形體,其中沸點(diǎn)高的是(填分子式),原因是;A和B的氫化物所屬的晶體類型分別為和。(3)C和D反應(yīng)可生成組成比為1:3的化合物E,E的立體構(gòu)型為,中心原子的雜化軌道類型為。(4)化合物D2A的立體構(gòu)型為,中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為,單質(zhì)D與濕潤的Na2CO3反應(yīng)可制備D2A,其化學(xué)方程式為。(5)A和B能夠形成化合物F,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞參數(shù)a=0.566nm,F(xiàn)的化學(xué)式為,晶胞中A原子的配位數(shù)為;列式計(jì)算晶體F的密度(g.cm-3)。7.【16新課標(biāo)Ⅱ】東晉《華陽國志·南中志》卷四中已有關(guān)于白銅的記載,云南鎳白銅(銅鎳合金)聞名中外,曾主要用于造幣,亦可用于制作仿銀飾品?;卮鹣铝袉栴}:(1)鎳元素基態(tài)原子的電子排布式為_________,3d能級(jí)上的未成對(duì)電子數(shù)為______。(2)硫酸鎳溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4藍(lán)色溶液。①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子的立體構(gòu)型是。②在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為,提供孤電子對(duì)的成鍵原子是_____。③氨的沸點(diǎn)_(“高于”或“低于”)膦(PH3),原因是______;氨是分子(填“極性”或“非極性”),中心原子的軌道雜化類型為_______。單質(zhì)銅及鎳都是由______鍵形成的晶體:元素銅與鎳的第二電離能分別為:ICu=1958kJ/mol,INi=1753kJ/mol,ICu>INi的原因是。(4)某鎳白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①晶胞中銅原子與鎳原子的數(shù)量比為_____。②若合金的密度為dg/cm3,晶胞參數(shù)a=________nm。8.【16新課標(biāo)=3\*ROMANIII】砷化鎵(GaAs)是優(yōu)良的半導(dǎo)體材料,可用于制作微型激光器或太陽能電池的材料等?;卮鹣铝袉栴}:(1)寫出基態(tài)As原子的核外電子排布式________________________。(2)根據(jù)元素周期律,原子半徑Ga_____________As,第一電離能Ga____________As。(填“大于”或“小于”)(3)AsCl3分子的立體構(gòu)型為____________________,其中As的雜化軌道類型為_________。(4)GaF3的熔點(diǎn)高于1000℃,GaCl3的熔點(diǎn)為77.9℃,其原因是_____________________。(5)GaAs的熔點(diǎn)為1238℃,密度為ρg·cm-3,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。該晶體的類型為________________,Ga與As以________鍵鍵合。Ga和As的摩爾質(zhì)量分別為MGag·mol-1和MAsg·mol-1,原子半徑分別為rGapm和rAspm,阿伏伽德羅常數(shù)值為NA,則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為____________________?;瘜W(xué)—選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)參考答案1.【13新課標(biāo)Ⅰ】(除標(biāo)明外,每空1分)(1)M94(2)二氧化硅(3)共價(jià)鍵3(4)Mg2Si+4NH4Cl=SiH4+4NH3+2MgCl2(2分)(5)①C—C鍵和C—H鍵較強(qiáng),所形成的烷烴穩(wěn)定。而硅烷中Si—Si鍵和Si—H鍵的鍵能較低,易斷裂,導(dǎo)致長鏈硅烷難以生成。(2分)②C—H鍵的鍵能大于C—O鍵,C—H鍵比C—O鍵穩(wěn)定。而Si—H鍵的鍵能卻遠(yuǎn)小于Si—O鍵,所以Si—H鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的Si—O鍵。(2分)(6)sp31∶3[SiO3]2n-n(或SiO2-3)2.【14新課標(biāo)Ⅰ】(除標(biāo)明外,每空1分)X—射線衍射(2分)(2)4(2分)1s22s22p63s23p63d5血紅色(3)sp3、sp2(2分)6NACH3COOH存在分子間氫鍵16(2分)(4)12eq\f(4×27,6.022×1023×(0.405×10-7)3)(2分)3.【15新課標(biāo)Ⅰ】(除標(biāo)明外,每空1分)(1)電子云2(2)C有4個(gè)價(jià)電子且半徑較小,難以通過得或失電子達(dá)到穩(wěn)定電子結(jié)構(gòu)(2分)(3)σ鍵和π鍵(2分)sp(2分)CO2、SCN-等(2分)(4)分子(5)①32②1244.【16新課標(biāo)Ⅰ】(除標(biāo)明外,每空1分)(1)3d104s24p22(2)Ge原子半徑大,原子間形成的σ單鍵較長,p–p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊,難以形成π鍵(2分)(3)GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸點(diǎn)依次增高。原因是GeCl4、GeBr4、GeI4均為分子晶體,組成和結(jié)構(gòu)相似,GeCl4、GeBr4、GeI4相對(duì)分子質(zhì)量依次增大,分子間范德華力逐漸增強(qiáng)(2分)(4)O>Ge>Zn(2分)(5)sp3(2分)共價(jià)鍵(或非極性鍵)(6)①(;;)(2分)② (2分)5.【14新課標(biāo)Ⅱ】(除標(biāo)明外,每空1分)(1)N(2)sp3H2O2、N2H4(2分)(3)HNO2、HNO3(2分)
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