紫外可見(jiàn)光分光光法詳解演示文稿_第1頁(yè)
紫外可見(jiàn)光分光光法詳解演示文稿_第2頁(yè)
紫外可見(jiàn)光分光光法詳解演示文稿_第3頁(yè)
紫外可見(jiàn)光分光光法詳解演示文稿_第4頁(yè)
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紫外可見(jiàn)光分光光度法詳解演示文稿1當(dāng)前1頁(yè),總共101頁(yè)。(優(yōu)選)紫外可見(jiàn)光分光光度法2當(dāng)前2頁(yè),總共101頁(yè)。

高能輻射區(qū)γ射線能量最高,來(lái)源于核能級(jí)躍遷χ射線來(lái)自內(nèi)層電子能級(jí)的躍遷光學(xué)光譜區(qū)紫外光來(lái)自原子和分子外層電子能級(jí)的躍遷可見(jiàn)光紅外光來(lái)自分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷波譜區(qū)微波來(lái)自分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)及電子自旋能級(jí)躍遷無(wú)線電波來(lái)自原子核自旋能級(jí)的躍遷3.電磁波譜:電磁輻射按波長(zhǎng)順序排列,稱~。γ射線→X射線→紫外光→可見(jiàn)光→紅外光→微波→無(wú)線電波波長(zhǎng)長(zhǎng)3當(dāng)前3頁(yè),總共101頁(yè)。常見(jiàn)的電磁輻射與物質(zhì)作用的術(shù)語(yǔ):吸收:是原子、分子或離子吸收光子的能量(等于基態(tài)和激發(fā)態(tài)能量之差),從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)的過(guò)程。發(fā)射:是物質(zhì)從激發(fā)態(tài)躍遷回基態(tài),并以光的形式釋放出能量的過(guò)程。散射:沒(méi)涉及能量的交換。拉曼散射:涉及能量的交換。折射、反射、干涉、衍射4當(dāng)前4頁(yè),總共101頁(yè)。二、光學(xué)分析法及其分類(一)分類:1.光譜法:利用物質(zhì)與電磁輻射作用時(shí),物質(zhì)內(nèi)部發(fā)生量子化能級(jí)躍遷而產(chǎn)生的吸收、發(fā)射或散射輻射等電磁輻射的強(qiáng)度隨波長(zhǎng)變化的定性、定量分析方法

按能量交換方向分吸收光譜法發(fā)射光譜法按作用結(jié)果不同分原子光譜→線狀光譜分子光譜→帶狀光譜5當(dāng)前5頁(yè),總共101頁(yè)。2.非光譜法:利用物質(zhì)與電磁輻射的相互作用測(cè)定電磁輻射的反射、折射、干涉、衍射和偏振等基本性質(zhì)變化的分析方法分類:折射法、旋光法、比濁法、χ射線衍射法3.光譜法與非光譜法的區(qū)別:光譜法:內(nèi)部能級(jí)發(fā)生變化

原子吸收/發(fā)射光譜法:原子外層電子能級(jí)躍遷分子吸收/發(fā)射光譜法:分子外層電子能級(jí)躍遷非光譜法:內(nèi)部能級(jí)不發(fā)生變化僅測(cè)定電磁輻射性質(zhì)改變6當(dāng)前6頁(yè),總共101頁(yè)。原子光譜法:以測(cè)量氣態(tài)原子或離子外層或內(nèi)層電子能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的原子光譜為基礎(chǔ)的成分分析方法。原子發(fā)射光譜法、原子吸收光譜法、原子熒光光譜法以及X射線熒光光譜法分子光譜法:由分子中電子能級(jí)、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的變化,表現(xiàn)形式為帶光譜。紅外吸收法、紫外-可見(jiàn)光吸收光譜法、分子熒光和磷光光譜法7當(dāng)前7頁(yè),總共101頁(yè)。1.分子吸收光譜的產(chǎn)生——由能級(jí)間的躍遷引起能級(jí):電子能級(jí)、振動(dòng)能級(jí)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷:電子受激發(fā),從低能級(jí)轉(zhuǎn)移到高能級(jí)的過(guò)程若用一連續(xù)的電磁輻射照射樣品分子,將照射前后的光強(qiáng)度變化轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)并記錄下來(lái),就可得到光強(qiáng)度變化對(duì)波長(zhǎng)的關(guān)系曲線,即為分子吸收光譜8當(dāng)前8頁(yè),總共101頁(yè)。2.分子吸收光譜的分類:

分子內(nèi)運(yùn)動(dòng)涉及三種躍遷能級(jí),所需能量大小順序3.紫外-可見(jiàn)吸收光譜的產(chǎn)生

由于分子吸收紫外-可見(jiàn)光區(qū)的電磁輻射,分子中價(jià)電子(或外層電子)的能級(jí)躍遷而產(chǎn)生(吸收能量=兩個(gè)躍遷能級(jí)之差)9當(dāng)前9頁(yè),總共101頁(yè)。(三)發(fā)射光譜(四)吸收光譜例:γ-射線;x-射線;熒光例:原子吸收光譜,分子吸收光譜10當(dāng)前10頁(yè),總共101頁(yè)。三、光譜法儀器——分光光度計(jì)主要特點(diǎn):三個(gè)基本單元組成光源單色器樣品池檢測(cè)器記錄顯示裝置11當(dāng)前11頁(yè),總共101頁(yè)。第四章紫外-可見(jiàn)光光度法12當(dāng)前12頁(yè),總共101頁(yè)。第一節(jié)基本原理和概念一、紫外-可見(jiàn)吸收光譜的電子躍遷類型二、相關(guān)的基本概念三、吸收帶類型和影響因素四、影響吸收帶的因素五、朗伯-比爾定律13當(dāng)前13頁(yè),總共101頁(yè)。一、紫外-可見(jiàn)吸收光譜的電子躍遷類型預(yù)備知識(shí):價(jià)電子:σ電子→飽和的σ鍵

π電子不飽和的π鍵n電子軌道:電子圍繞原子或分子運(yùn)動(dòng)的幾率軌道不同,電子所具有能量不同COHnpsH14當(dāng)前14頁(yè),總共101頁(yè)。圖示基態(tài)與激發(fā)態(tài):電子吸收能量,由基態(tài)→激發(fā)態(tài)成鍵軌道與反鍵軌道:σ<π<n<π*<σ*15當(dāng)前15頁(yè),總共101頁(yè)。電子躍遷類型:1.σ→σ*躍遷:飽和烴(甲烷,乙烷)E很高,λ<150nm(遠(yuǎn)紫外區(qū))2.π→π*躍遷:不飽和基團(tuán)(—C=C—,—C=O)E較小,λ~200nm體系共軛,E更小,λ更大3.n→π*躍遷:含雜原子不飽和基團(tuán)(—C≡N,C=O)E最小,λ200~400nm(近紫外區(qū))4.n→σ*躍遷:含雜原子飽和基團(tuán)(—OH,—NH2)E較大,λ150~250nm(真空紫外區(qū))按能量大?。害摇?>

n→σ*>

π→π*>

n→π*16當(dāng)前16頁(yè),總共101頁(yè)。圖示17當(dāng)前17頁(yè),總共101頁(yè)。注:紫外光譜電子躍遷類型:

n—π*躍遷π—π*躍遷

飽和化合物無(wú)紫外吸收

電子躍遷類型與分子結(jié)構(gòu)及存在基團(tuán)有密切聯(lián)系根據(jù)分子結(jié)構(gòu)→推測(cè)可能產(chǎn)生的電子躍遷類型;根據(jù)吸收譜帶波長(zhǎng)和電子躍遷類型→推測(cè)分子中可能存在的基團(tuán)(分子結(jié)構(gòu)鑒定)18當(dāng)前18頁(yè),總共101頁(yè)。二、相關(guān)的基本概念1.吸收光譜(吸收曲線):不同波長(zhǎng)光對(duì)樣品作用不同,吸收強(qiáng)度不同以λ~A作圖next2.吸收光譜特征:定性依據(jù)吸收峰→λmax吸收谷→λmin肩峰→λsh末端吸收→飽和σ-σ躍遷產(chǎn)生19當(dāng)前19頁(yè),總共101頁(yè)。圖示back20當(dāng)前20頁(yè),總共101頁(yè)。3.生色團(tuán)(發(fā)色團(tuán)):能吸收紫外-可見(jiàn)光的基團(tuán)有機(jī)化合物:具有不飽和鍵和未成對(duì)電子的基團(tuán)具n電子和π電子的基團(tuán)產(chǎn)生n→π*躍遷和π→π*躍遷躍遷E較低例:C=C;C=O;C=N;—N=N—

4.助色團(tuán):本身無(wú)紫外吸收,但可以使生色團(tuán)吸收峰加強(qiáng)同時(shí)使吸收峰長(zhǎng)移的基團(tuán)有機(jī)物:連有雜原子的飽和基團(tuán)例:—OH,—OR,—NH—,—NR2—,—X注:當(dāng)出現(xiàn)幾個(gè)發(fā)色團(tuán)共軛,則幾個(gè)發(fā)色團(tuán)所產(chǎn)生的吸收帶將消失,代之出現(xiàn)新的共軛吸收帶,其波長(zhǎng)將比單個(gè)發(fā)色團(tuán)的吸收波長(zhǎng)長(zhǎng),強(qiáng)度也增強(qiáng)21當(dāng)前21頁(yè),總共101頁(yè)。5.紅移和藍(lán)移:由于化合物結(jié)構(gòu)變化(共軛、引入助色團(tuán)取代基)或采用不同溶劑后

吸收峰位置向長(zhǎng)波方向的移動(dòng),叫紅移(長(zhǎng)移)

吸收峰位置向短波方向移動(dòng),叫藍(lán)移(紫移,短移)6.增色效應(yīng)和減色效應(yīng)

增色效應(yīng):吸收強(qiáng)度增強(qiáng)的效應(yīng)

減色效應(yīng):吸收強(qiáng)度減小的效應(yīng)7.強(qiáng)帶和弱帶:

εmax>104→強(qiáng)帶εmin<102→弱帶22當(dāng)前22頁(yè),總共101頁(yè)。三、吸收帶及其與分子結(jié)構(gòu)關(guān)系1.R帶:由含雜原子的不飽和基團(tuán)的n→π*躍遷產(chǎn)生C=O;C=N;—N=N—E小,λmax250~400nm,εmax<100溶劑極性↑,λmax↓→藍(lán)移(短移)2.K帶:由共軛雙鍵的π→π*躍遷產(chǎn)生(—CH=CH—)n,—CH=C—CO—λmax>200nm,εmax>10423當(dāng)前23頁(yè),總共101頁(yè)。3.B帶:由π→π*躍遷產(chǎn)生芳香族化合物的主要特征吸收帶λmax=254nm,寬帶,具有精細(xì)結(jié)構(gòu);εmax=200極性溶劑中,或苯環(huán)連有取代基,其精細(xì)結(jié)構(gòu)消失4.E帶:由苯環(huán)環(huán)形共軛系統(tǒng)的π→π*躍遷產(chǎn)生芳香族化合物的特征吸收帶E1180nmεmax>104(常觀察不到)E2200nmεmax=7000強(qiáng)吸收苯環(huán)有發(fā)色團(tuán)取代且與苯環(huán)共軛時(shí),E2帶與K帶合并一起紅移(長(zhǎng)移)24當(dāng)前24頁(yè),總共101頁(yè)。圖示25當(dāng)前25頁(yè),總共101頁(yè)。圖示26當(dāng)前26頁(yè),總共101頁(yè)。四、影響吸收帶的因素1、位阻影響由于立體阻礙,會(huì)影響共軛效應(yīng)立體阻礙27當(dāng)前27頁(yè),總共101頁(yè)。2、跨環(huán)效應(yīng)在有些β、γ不飽和酮中,雖然雙鍵與酮基不產(chǎn)生共軛體系,但由于適當(dāng)?shù)牧Ⅲw排列,使羰基氧的孤對(duì)和雙鍵的π電子發(fā)生作用,產(chǎn)生R帶。214nm中強(qiáng)吸收帶284nmR帶λmax=238nm,εmax=253528當(dāng)前28頁(yè),總共101頁(yè)。非極性極性

n

非<極非極性極性

非>極n

*躍遷:藍(lán)移;;

→*躍遷:紅移;;

max(正己烷)max(氯仿)max(甲醇)max(水)*230238237243n*3293153093053、溶劑效應(yīng)29當(dāng)前29頁(yè),總共101頁(yè)。溶劑效應(yīng)1:乙醚2:水12250300苯酰丙酮

非極性→極性n→*躍遷:藍(lán)移;;

→*躍遷:紅移;;極性溶劑使精細(xì)結(jié)構(gòu)消失;30當(dāng)前30頁(yè),總共101頁(yè)。4、pH值的影響:影響物質(zhì)存在型體,影響吸收波長(zhǎng)λmax=210.5nm,270nmλmax=235nm,287nm31當(dāng)前31頁(yè),總共101頁(yè)。光的吸收基本定律--

Lambert-Beer定律物理量:透光率及吸光度Lambert-Beer定律偏離Beer定律的因素透光率的測(cè)量誤差第二節(jié)基本原理32當(dāng)前32頁(yè),總共101頁(yè)。圖1光和物質(zhì)發(fā)生作用示意圖I入=I吸+I透+I反+I散I入=I吸+I透33當(dāng)前33頁(yè),總共101頁(yè)。透光率:透過(guò)光的強(qiáng)度與入射光強(qiáng)度之比。T越大,物質(zhì)對(duì)光的吸收越弱;反之,越強(qiáng)。吸光度:反映物質(zhì)對(duì)光的吸收強(qiáng)弱的物理量。A越大,物質(zhì)對(duì)光的吸收越強(qiáng);反之,越弱。一、物理量-透光率及吸光度34當(dāng)前34頁(yè),總共101頁(yè)。一、朗伯-比爾定律1、

朗伯定律圖2光的吸收基本定律示意圖

A=k1bA——吸光度k1——比例常數(shù)35當(dāng)前35頁(yè),總共101頁(yè)。2.比爾定律當(dāng)單色光通過(guò)溶液層的厚度一定時(shí),溶液的吸光度與溶液的濃度成正比,即比爾定律,表示為圖3光的吸收基本定律示意圖

36當(dāng)前36頁(yè),總共101頁(yè)。二、朗伯-比爾定律3、朗伯比爾定律:E-吸光系數(shù)

A-吸光度,為無(wú)因次量

b-液層厚度,一般單位為cm

c-濃度,單位mol/l或g/100ml即一束平行的單色光通過(guò)稀溶液時(shí),溶液中吸光物質(zhì)的吸光度與溶液的液層厚度和濃度之積成正比。

37當(dāng)前37頁(yè),總共101頁(yè)。4、吸光系數(shù)吸光系數(shù)的物理意義:

討論:1)E=f(組分性質(zhì),溫度,溶劑,λ)當(dāng)組分性質(zhì)、溫度和溶劑一定,E=f(λ)2)不同物質(zhì)在同一波長(zhǎng)下E可能不同(選擇性吸收)3)E↑,物質(zhì)對(duì)光吸收能力↑,定量測(cè)定靈敏度↑→定性、定量依據(jù)單位濃度、單位厚度的吸光度38當(dāng)前38頁(yè),總共101頁(yè)。吸光系數(shù)兩種表示法:1)摩爾吸光系數(shù)ε:在一定λ下,C=1mol/L,L=1cm時(shí)的吸光度2)百分吸光系數(shù)/比吸光系數(shù):在一定λ下,C=1g/100ml,L=1cm時(shí)的吸光度

3)兩者關(guān)系4、吸光系數(shù)39當(dāng)前39頁(yè),總共101頁(yè)。在同一波長(zhǎng)下,各組分吸光度具有加和性。應(yīng)用:多組分測(cè)定的理論依據(jù)5、加和性40當(dāng)前40頁(yè),總共101頁(yè)。假設(shè)一束平行單色光通過(guò)一個(gè)吸光物體41當(dāng)前41頁(yè),總共101頁(yè)。(一)、Lamber-Beer定律:吸收光譜法基本定律描述物質(zhì)對(duì)單色光吸收強(qiáng)弱與液層厚度和待測(cè)物濃度的關(guān)系動(dòng)畫(huà)1動(dòng)畫(huà)242當(dāng)前42頁(yè),總共101頁(yè)。取物體中一極薄層43當(dāng)前43頁(yè),總共101頁(yè)。討論:1.Lamber-Beer定律的適用條件(前提)

入射光為單色光溶液是稀溶液2.在同一波長(zhǎng)下,各組分吸光度具有加和性應(yīng)用:多組分測(cè)定44當(dāng)前44頁(yè),總共101頁(yè)。二、偏離Beer定律的因素依據(jù)Beer定律,A與C關(guān)系應(yīng)為經(jīng)過(guò)原點(diǎn)的直線偏離Beer定律的主要因素表現(xiàn)為以下兩個(gè)方面(一)化學(xué)因素(二)光學(xué)因素45當(dāng)前45頁(yè),總共101頁(yè)。(一)化學(xué)因素Beer定律適用的前提之一是:稀溶液濃度改變會(huì)使C與A關(guān)系偏離定律Cr2O72-

+H2O2CrO42-+H+46當(dāng)前46頁(yè),總共101頁(yè)。(二)光學(xué)因素

1.非單色光的影響:

Beer定律應(yīng)用的重要前提——入射光為單色光照射物質(zhì)的光經(jīng)單色器分光后并非真正單色光其波長(zhǎng)寬度由入射狹縫的寬度和棱鏡或光柵的分辨率決定為了保證透過(guò)光對(duì)檢測(cè)器的響應(yīng),必須保證一定的狹縫寬度這就使分離出來(lái)的光具一定的譜帶寬度47當(dāng)前47頁(yè),總共101頁(yè)。48當(dāng)前48頁(yè),總共101頁(yè)。討論:

入射光的譜帶寬度嚴(yán)重影響吸光系數(shù)和吸收光譜形狀結(jié)論:選擇較純單色光(Δλ↓,單色性↑)選λmax作為測(cè)定波長(zhǎng)(ΔE↓,S↑且成線性)49當(dāng)前49頁(yè),總共101頁(yè)。2.雜散光的影響:

雜散光是指從單色器分出的光不在入射光譜帶寬度范圍內(nèi),與所選波長(zhǎng)相距較遠(yuǎn)雜散光來(lái)源:儀器本身缺陷;光學(xué)元件污染造成雜散光可使吸收光譜變形3.散射光和反射光的影響:反射光和散射光均是入射光譜帶寬度內(nèi)的光直接對(duì)T產(chǎn)生影響散射和反射使T↓,A↑,吸收光譜變形注:一般可用空白對(duì)比校正消除4.非平行光的影響:使光程↑,A↑,吸收光譜變形50當(dāng)前50頁(yè),總共101頁(yè)。四、透光率的測(cè)量誤差——ΔT影響測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差兩個(gè)因素:T和ΔTΔT影響因素:儀器噪音

1)暗噪音2)訊號(hào)(散粒)噪音51當(dāng)前51頁(yè),總共101頁(yè)。1)暗噪音——與檢測(cè)器和放大電路不確切性有關(guān)與光訊號(hào)無(wú)關(guān)0.20.752當(dāng)前52頁(yè),總共101頁(yè)。續(xù)前2)訊號(hào)噪音——與光訊號(hào)有關(guān)表明測(cè)量誤差較小的范圍一直可延至較高吸光度區(qū),對(duì)測(cè)定有利光敏元件受光照射時(shí)的電子遷移53當(dāng)前53頁(yè),總共101頁(yè)。光源單色器樣品池檢測(cè)器記錄顯示裝置第三節(jié)紫外-可見(jiàn)光分光光度計(jì)

54當(dāng)前54頁(yè),總共101頁(yè)。1.光源:2.單色器:包括進(jìn)/出口狹縫、準(zhǔn)直鏡、色散元件、聚焦透鏡棱鏡——對(duì)不同波長(zhǎng)的光折射率不同色散元件分出光波長(zhǎng)不等距光柵——衍射和干涉分出光波長(zhǎng)等距鎢燈或鹵鎢燈——可見(jiàn)光源350~1000nm氫燈或氘燈——紫外光源200~360nm一、主要部件55當(dāng)前55頁(yè),總共101頁(yè)。3.吸收池:

玻璃——能吸收UV光,僅適用于可見(jiàn)光區(qū)

石英——不吸收紫外光,適用于紫外和可見(jiàn)光區(qū)要求:匹配性(對(duì)光的吸收和反射應(yīng)一致)4.檢測(cè)器:將光信號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)的裝置5.記錄裝置:訊號(hào)處理和顯示系統(tǒng)光電池光電管光電倍增管二極管陣列檢測(cè)器56當(dāng)前56頁(yè),總共101頁(yè)。二、類型:

1.單光束分光光度計(jì):特點(diǎn):對(duì)光源要求高57當(dāng)前57頁(yè),總共101頁(yè)。2.雙光束分光光度計(jì):

特點(diǎn):不用拉動(dòng)吸收池,可以減小移動(dòng)誤差對(duì)光源要求不高可以自動(dòng)掃描吸收光譜58當(dāng)前58頁(yè),總共101頁(yè)。1.波長(zhǎng)的校正紫外區(qū)測(cè)繪苯蒸氣的吸收光譜可見(jiàn)光區(qū)繪制鐠釹玻璃的吸收光譜三、分光光度計(jì)的校正:

2.吸光度的校正硫酸銅、硫酸鈷銨、鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液3.吸收池的校正要求:差值<1%59當(dāng)前59頁(yè),總共101頁(yè)。第四節(jié)定性和定量分析一、定性分析二、定量分析

定性鑒別純度檢查和雜質(zhì)限量測(cè)定單組分的定量方法多組分的定量方法60當(dāng)前60頁(yè),總共101頁(yè)。一、定性分析(一)定性鑒別定性鑒別的依據(jù)→吸收光譜的特征吸收光譜的形狀吸收峰的數(shù)目吸收峰的位置(波長(zhǎng))吸收峰的強(qiáng)度相應(yīng)的吸光系數(shù)61當(dāng)前61頁(yè),總共101頁(yè)。1.對(duì)比吸收光譜的特征值62當(dāng)前62頁(yè),總共101頁(yè)。2.對(duì)比吸光度或吸光系數(shù)的比值:例:63當(dāng)前63頁(yè),總共101頁(yè)。3.對(duì)比吸收光譜的一致性同一測(cè)定條件下,與標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照物譜圖或標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行對(duì)照比較64當(dāng)前64頁(yè),總共101頁(yè)。(二)純度檢查和雜質(zhì)限量測(cè)定1.純度檢查(雜質(zhì)檢查)1)峰位不重疊:

找λ→使主成分無(wú)吸收,雜質(zhì)有吸收→直接考察雜質(zhì)含量2)峰位重疊:

主成分強(qiáng)吸收,雜質(zhì)無(wú)吸收/弱吸收→與純品比較,E↓雜質(zhì)強(qiáng)吸收>>主成分吸收→與純品比較,E↑,光譜變形65當(dāng)前65頁(yè),總共101頁(yè)。2.雜質(zhì)限量的測(cè)定:例:腎上腺素中微量雜質(zhì)——腎上腺酮含量計(jì)算2mg/mL-0.05mol/L的HCL溶液,λ310nm下測(cè)定規(guī)定A310≤0.05即符合要求的雜質(zhì)限量≤0.06%66當(dāng)前66頁(yè),總共101頁(yè)。二、定量分析(一)單組分的定量方法1.吸光系數(shù)法2.標(biāo)準(zhǔn)曲線法3.對(duì)照法:外標(biāo)一點(diǎn)法67當(dāng)前67頁(yè),總共101頁(yè)。1.吸光系數(shù)法(絕對(duì)法)68當(dāng)前68頁(yè),總共101頁(yè)。例:維生素B12的水溶液在361nm處的百分吸光系數(shù)為207,用1cm比色池測(cè)得某維生素B12溶液的吸光度是0.414,求該溶液的濃度。解:69當(dāng)前69頁(yè),總共101頁(yè)。例:精密稱取B12樣品25.0mg,用水溶液配成100ml。精密吸取10.00ml,又置100ml容量瓶中,加水至刻度。取此溶液在1cm的吸收池中,于361nm處測(cè)定吸光度為0.507,求B12的百分含量?解:70當(dāng)前70頁(yè),總共101頁(yè)。2.標(biāo)準(zhǔn)曲線法71當(dāng)前71頁(yè),總共101頁(yè)。蘆丁含量測(cè)定0.710mg/25mL72當(dāng)前72頁(yè),總共101頁(yè)。3.對(duì)照法:外標(biāo)一點(diǎn)法73當(dāng)前73頁(yè),總共101頁(yè)。(二)多組分的定量方法三種情況:1.兩組分吸收光譜不重疊(互不干擾)

兩組分在各自λmax下不重疊→分別按單組分定量74當(dāng)前74頁(yè),總共101頁(yè)。λ1→測(cè)A1→b組分不干擾→可按單組分定量測(cè)Caλ2→測(cè)A2→a組分干擾→不能按單組分定量測(cè)Cb

2.兩組分吸收光譜部分重疊75當(dāng)前75頁(yè),總共101頁(yè)。3.兩組分吸收光譜完全重疊——混合樣品測(cè)定(1)解線性方程組法(2)等吸收雙波長(zhǎng)消去法(3)導(dǎo)數(shù)法76當(dāng)前76頁(yè),總共101頁(yè)。1.解線性方程組法步驟:77當(dāng)前77頁(yè),總共101頁(yè)。2.等吸收雙波長(zhǎng)法步驟:

消除a的影響測(cè)bab78當(dāng)前78頁(yè),總共101頁(yè)。消去b的影響測(cè)a注:須滿足兩個(gè)基本條件選定的兩個(gè)波長(zhǎng)下干擾組分具有等吸收點(diǎn)選定的兩個(gè)波長(zhǎng)下待測(cè)物的吸光度差值應(yīng)足夠大ab79當(dāng)前79頁(yè),總共101頁(yè)。3.系數(shù)倍率法前提:干擾組分b不成峰形無(wú)等吸收點(diǎn)80當(dāng)前80頁(yè),總共101頁(yè)。步驟:b曲線上任找一點(diǎn)→λ1另一點(diǎn)→λ2優(yōu)點(diǎn):同時(shí)將待測(cè)組分和干擾組分放大信號(hào)K倍,提高了待測(cè)組分測(cè)定靈敏度abλ1

λ281當(dāng)前81頁(yè),總共101頁(yè)。解:1.取咖啡酸,在165℃干燥至恒重,精密稱取10.00mg,加少量乙醇溶解,轉(zhuǎn)移至200mL容量瓶中,加水至刻度線,取此溶液5.00mL,置于50mL容量瓶中,加6mol/L的HCL4mL,加水至刻度線。取此溶液于1cm比色池中,在323nm處測(cè)定吸光度為0.463,已知該波長(zhǎng)處的,求咖啡酸百分含量82當(dāng)前82頁(yè),總共101頁(yè)。解:2.精密稱取0.0500g樣品,置于250mL容量瓶中,加入0.02mol/LHCL溶解,稀釋至刻度。準(zhǔn)確吸取2mL,稀釋至100mL。以0.02mol/LHCL為空白,在263nm處用1cm吸收池測(cè)定透光率為41.7%,其摩爾吸光系數(shù)為12000,被測(cè)物分子量為100.0,試計(jì)算263nm處和樣品的百分含量。

83當(dāng)前83頁(yè),總共101頁(yè)。第五節(jié)有機(jī)化合物吸收光譜特征飽和碳?xì)浠衔锖铝⒅珗F(tuán)和生色團(tuán)的有機(jī)化合物共軛烯烴α,β不飽和酮、醛、酸和酯芳香族化合物84當(dāng)前84頁(yè),總共101頁(yè)。飽和碳?xì)浠衔镏挥笑译娮樱荒堞遥遥a(chǎn)生躍遷在200-400nm沒(méi)有吸收作用:在UV光譜分析中常作溶劑85當(dāng)前85頁(yè),總共101頁(yè)。含孤立助色團(tuán)的飽和有機(jī)化合物A:分子中有σ電子和n電子B:除了產(chǎn)生σ-σ*躍遷,最典型躍遷是n-σ*86當(dāng)前86頁(yè),總共101頁(yè)。C:在近紫外區(qū)有吸收,在200nm左右(其原因:能量n-σ*小于σ-σ*躍遷)D:雜原子電負(fù)性小和離子半徑大的,其n電子能級(jí)高,n-σ*躍遷所需的能量小,吸收峰波長(zhǎng)較長(zhǎng))。87當(dāng)前87頁(yè),總共101頁(yè)。孤立生色團(tuán)的化合物醛、酮A:有雙鍵、有雜原子B:分子中除了產(chǎn)生σ-σ*躍遷,最典型躍遷是n-σ*;π-π*;n-π*C:酮和醛有三個(gè)吸收峰:88當(dāng)前88頁(yè),總共101頁(yè)。孤立雙鍵的π-π*吸收峰在150~180nm之間。n-σ*躍遷吸收峰在190nm左右;n-π*吸收峰在275~295nm之間。89當(dāng)前89頁(yè),總共101頁(yè)。對(duì)象⑴飽和碳?xì)浠衔锷系臍浔谎?、氮、硫、鹵素等雜原子取代,即:飽和鹵代烴、醇、醚、硫醇,胺。⑵醛、酮90當(dāng)前90頁(yè),總共101頁(yè)。共軛烯烴[未共軛多個(gè)雙鍵]:在同一分子中有兩個(gè)雙鍵,其間有兩個(gè)以上次甲基隔開(kāi),則它們的吸收峰位置與只含一個(gè)雙鍵的吸收峰位置相同,只是吸收強(qiáng)度約增加一倍。91當(dāng)前91頁(yè),總共101頁(yè)。[共軛多個(gè)雙鍵]:分子中兩個(gè)雙鍵間只隔一個(gè)單鍵則成為共軛系統(tǒng),生成大π鍵,使π與π*間能級(jí)距離變小,吸收峰長(zhǎng)移,吸收增強(qiáng)。隨著共軛體系增加,π-π*躍遷所需能量減小,吸收峰長(zhǎng)移增加,ε增大,化合物可由無(wú)色逐漸變?yōu)橛猩?2當(dāng)前92頁(yè),總共101頁(yè)。α,β不飽和酮、醛、酸和酯⑴主要躍遷類型π-π*和n-π*躍遷⑵典型示例A:若雙鍵和羰基未形成共軛化合物,其紫外光譜分別呈現(xiàn)C=C和C=O雙鍵的π-π*躍遷,約在200nm附近有兩個(gè)強(qiáng)吸收峰,另外在約280nm處有羰基的n-π*吸收峰。93當(dāng)前93頁(yè),總共101頁(yè)。B:但在α,β不飽和醛、酮中

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