儀器分析氣相色譜法2課件

氣相色譜法

Gaschromatographyyyq2/6/20231第五節(jié)毛細管氣相色譜法CGC毛細管柱的出現(xiàn)1957年Golay，發(fā)明了空心毛細管柱（capillarycolumn），又稱為開管柱（opentubularcolumn）20世紀60年代不銹鋼毛細管涂漬固定液70年代用玻璃材料做毛細管柱1979年石英毛細管柱問世，開創(chuàng)了毛細管色譜的新紀元2/6/20232一、CGC的特點和分類特點分離效能高柱滲透性好柱容量小易實現(xiàn)氣質聯(lián)用應用范圍廣2/6/20233分類常規(guī)毛細管柱，按內壁處理方法不同又可分為：涂壁毛細管柱（wallcoatedopentubularcolumn,WCOT）多孔層毛細管柱（porous-layeropentubularcolumn,PLOT），這類柱中使用最多的是載體涂層毛細管柱（supportcoatedopentubularcolumn,SCOT）2/6/20235二、毛細管色譜速率理論和實驗條件的選擇2/6/20236毛細管氣相色譜速率方程Golay方程：

H=B/u+Cgu+ClueddydiffusionA=０

moleculardiffusionB=2D

masstransferresistanceCu=(Cg+Cl)u2/6/20237細內徑對儀器條件要求苛刻柱內徑樣品容量檢測器敏感度250m～100ng

30m＜1ng＜10-11g/s整個系統(tǒng)的流失、污染和鬼峰等要盡量排除檢測器的死體積要很小，要加尾吹氣樣品容量低，需特殊進樣裝置2/6/20239載氣的選擇應根據(jù)以下因素來選擇載氣分離效能和分析速度檢測器的靈敏度和適應性載氣的理化性質（柱壓降、安全性、純度等）2/6/202310載氣的選擇N2HeH2u/cm.s-1H

/mm載氣效應的Golay曲線2/6/202311三、毛細管氣相色譜系統(tǒng)2/6/202313毛細管柱的制備拉制柱表面處理固定液涂漬毛細管氣相色譜柱的粗糙化氯化氫刻蝕法沉積顆粒法石英毛細管柱的去活（鈍化）硅烷化固定液涂漬動態(tài)法靜態(tài)法2/6/202314交聯(lián)和化學鍵合相毛細管柱

將固定相用交聯(lián)引發(fā)劑交聯(lián)到毛細管管壁上，或用化學鍵合方法鍵合到硅膠涂布的柱表面制成的柱稱為交聯(lián)或化學鍵合相毛細管柱。具有熱穩(wěn)定性高、柱效高、柱壽命長等特點，得到廣泛應用。2/6/202315分流進樣/不分流進樣2/6/202317分流比的測定分流比進柱的試樣組分的摩爾數(shù)與放空的試樣組分摩爾數(shù)的相對值。分流比靠分流閥調節(jié)。分流比＝Fc/Fv例如：柱出口流速1ml/min，分流器放空流速99ml/min，則分流比為1:99，也有表示為99:1。2/6/202318第六節(jié)定性與定量分析

yyq2/6/202319保留指數(shù)計算式2/6/202321二、定量分析方法

峰面積測量

正常峰A=1.065hW1/2不對稱峰A=1/2(W0.15+W0.85)h

自動求積法2/6/202322定量校正因子

色譜定量分析的依據(jù)是被測組分量與檢測器的響應信號成正比，即mi=fi'Ai絕對校正因子相對校正因子

絕對校正因子2/6/202323查手冊自己測定精稱待測物質和標準物質混合后進樣得出峰面積求出校正因子定量校正因子的測定

2/6/202325定量方法歸一化法（normalizationmethod）

外標法（externalstandardization）

內標法內標對比法（已知濃度樣品對照法）

2/6/202326內標法在樣品(m)內加入一定量內標物(ms)

mimsAifiAsfs=Ci%=——miw100%=AifiAsfswms100%可消除操作條件變化所引起的誤差，定量較準確每次分析都要準確稱取試樣和內標物的質量2/6/202329內標物必須滿足以下要求應是試樣中不存在的純物質能溶于樣品且與樣品中的各組分分離開保留時間與待測組分色譜峰位置相近2/6/202330例：無水乙醇中微量水的測定

樣品：無水乙醇100ml79.39g內標：無水甲醇0.2572g

色譜條件：401有機載體(GDX-203)柱（2m）

柱溫120C氣化室溫度160C，檢測器TCD載氣：H2

2/6/202331測得數(shù)據(jù)：

水：

h=4.60cmW1/2=0.130cm甲醇：h=4.30cmW1/2=0.187cm

組分水甲醇峰面積0.63690.8564校正因子0.550.582/6/202332計算結果：

=A水f水A內f內m樣m內100%H2O%=0.228%(W/W)2/6/202333若以峰高表示相對重量校正因子：

fH2O=0.224f甲醇=0.340

=h水f水h內f內m樣m內100%H2O%=0.230%(W/W)2/6/202334若換算成體積百分含量(W/V)表示

=h水f水h內f內V樣m內100%H2O%=0.18%2/6/202335內標校正曲線法

(Ai/As)樣(Ai/As)標=(Ci%)樣(Ci%)標(Ai/As)樣(Ai/As)標=(Ci%)樣(Ci%)標2/6/202336在實際應用中在各種濃度待測物的標準溶液中，加入相同量的內標物，這時有：此法即為內標法和標準曲線法結合，在實際