食品中鉛、鎘、砷的測(cè)定

1、食品中鉛的測(cè)定：之阿布豐王創(chuàng)作時(shí)間：二O二一年七月二十九日第一法 石墨爐原子吸收光譜法3原理試樣經(jīng)灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度計(jì)石墨爐中，電熱 原子化后吸收283.3 nm共振線，在一定濃度范圍，其吸收值與鉛含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比力定量.4試劑和資料硝酸：優(yōu)級(jí)純.4.2過硫酸銨.4.3過氧化氫（30%）.4.4高氯酸：優(yōu)級(jí)純.4.5硝酸（1 + 1）:取50 mL硝酸慢慢加入50 mL水中.4.6硝酸（0.5 mol/L）:取3.2 mL硝酸加入50 mL水中，稀釋 至 100 mL.4.7硝酸（l mo1/L）:取6.4 mL硝酸加入50 mL水中，稀釋至 100 mL.4.8磷酸

2、二氫銨溶液（20 g/L）:稱取2.0 g磷酸二氫銨，以水 溶解稀釋至100 mL.4.9混合酸：硝酸十高氯酸（9 + 1）.取9份硝酸與1份高氯酸 混合.4.10鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)藏液：準(zhǔn)確稱取1.000 g金屬鉛（99.99%），分次 加少量硝酸（4.5），加熱溶解，總量不超越37山切移入1000 mL 容量瓶，加水至刻度.混勻.此溶液每毫升含1.0 mg鉛.4.11鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液：每次吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)藏液1.0 mL于100 mL 容量瓶中，加硝酸（4.6 ）至刻度.如此經(jīng)屢次稀釋成每毫升含 10.0 ng,20.0 ng,40.0 ng,60.0 ng,80.0 ng 鉛的標(biāo)準(zhǔn)使用液.5儀器和設(shè)備5.

3、1原子吸收光譜儀,附石墨爐及鉛空心陰極燈.5.2馬弗爐.5.3天平：感量為1 mg.5.4干燥恒溫箱.5.5瓷坩堝.5.6壓力消解器、壓力消解罐或壓力溶彈.5.7可調(diào)式電熱板、可調(diào)式電爐.6分析步伐6.2試樣消解（可根據(jù)實(shí)驗(yàn)室條件選用以下任何一種方法消解） 6.2.1濕式消解法：稱取試樣1 g5 g （精確到0.001 g）于錐 形瓶或高腳燒杯中，放數(shù)粒玻璃珠,加10 mL混合酸（4.9），加蓋 浸泡過夜，加一小漏斗于電爐上消解,若變棕黑色，再加混合酸，直 至冒白煙，消化液呈無色透明或略帶黃色，放冷，用滴管將試樣消化 液洗入或過濾入（視消化后試樣的鹽分而定）10 mL25 mL容量 瓶中，用水

4、少量屢次洗滌錐形瓶或高腳燒杯，洗液合并于容量瓶中 并定容至刻度，混勻備用；同時(shí)作試劑空白.6.3測(cè)定6.3. 1儀器條件：根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài).參考條件為波 長(zhǎng)283.3 nm,狹縫0.2 nm1.0 nm,燈電流5 mA7 mA,干燥溫 度120 C,20、；灰化溫度450 C,繼續(xù)15 s20 s,原子化溫 度：1700 C2300 C,繼續(xù)4 s5 s,布景校正為氘燈或塞曼效 應(yīng).6.3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：吸取上面配制的鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液10.0 ng/mL （或 u g/L） ,20.0 ng/mL （或 u g/L） ,40.0 ng/mL （或 u g/L） ,60.0 ng/mL

5、 （或 u g/L） ,80.0 ng/mL （或 u g/L）各 10 u L,注入石墨爐,測(cè)得其吸光值并求得吸光值與濃度關(guān)系的一元線 性回歸方程.6.3.3試樣測(cè)定：分別吸取樣液和試劑空白液各10 uL/注入石 墨爐，測(cè)得其吸光值，代入標(biāo)準(zhǔn)系列的一元線性回歸方程中求得樣 液中鉛含量.6.3.4基體改進(jìn)劑的使用：對(duì)有干擾試樣，則注入適量的基體改進(jìn) 劑磷酸二氫銨溶液（4.8）（一般為5 uL或與試樣同量）消除 干擾.繪制鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)也要加入與試樣測(cè)按時(shí)等量的基體改進(jìn)劑 磷酸二氫銨溶液.食品中總砷的測(cè)定二、實(shí)驗(yàn)原理石墨爐原子吸收分光光度法是將試樣經(jīng)灰化或酸消解后，注入 原子吸收分光光度計(jì)石墨管中

6、，用年夜電流通過石墨管，此時(shí)石墨 管經(jīng)過干燥、灰化、原子化三個(gè)升溫法式將試樣加熱至高溫使試 樣原子化.為了防止試樣及石墨管氧化，需要在不竭通入惰性氣體（氬氣）的情況下進(jìn)行升溫.其最年夜優(yōu)點(diǎn)是試樣的原子化效率高 （幾乎全部原子化）.特別是對(duì)易形成耐熔氧化物的元素，由于沒 有年夜量氧的存在，并有石墨提供了年夜量的碳,所以能夠獲得較 好的原子化效率.因此，通常石墨爐原子吸收分光光度法的靈敏度 是火焰原子吸收分光光度法的10200倍.實(shí)際分析中，樣品的原子化法式一般采納四個(gè)階段：干燥階段, 灰化階段，原子化階段，清洗階段.三、儀器與試劑5.1原子吸收光譜儀,附石墨爐及鉛空心陰極燈.5.2馬弗爐.5.3

7、天平：感量為1 mg.5.4干燥恒溫箱.5.5瓷坩堝.5.6壓力消解器、壓力消解罐或壓力溶彈.5.7可調(diào)式電熱板、可調(diào)式電爐.硝酸、硫酸4.3過氧化氫（30%）.4.4高氯酸：優(yōu)級(jí)純.4.5硝酸（1 + 1）:取50 mL硝酸慢慢加入50 mL水中.4.6硝酸（0.5 mol/L）:取3.2 mL硝酸加入50 mL水中，稀釋至 100 mL.鹽酸（1 + 1）:取50 mL鹽酸慢慢加入50 mL水中.4.8磷酸銨溶液（20 g/L）:稱取2.0 g硫酸銨，以水溶解稀釋 至 100 mL.4.9混合酸：硝酸十高氯酸（4+1）.取4份硝酸與1份高氯酸 混合.4.10鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)藏液：準(zhǔn)確稱取1.000

8、 g金屬鎘（99.99%），分次 加20mL鹽酸（1 + 1），加兩滴硝酸，移入1000 mL容量瓶，加水至 刻度.混勻.此溶液每毫升含1.0 mg鎘.4.11鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液：每次吸取鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)藏液 10 mL于100 mL 容量瓶中，加硝酸（4.6）至刻度.如此經(jīng)屢次稀釋成每毫升含100 ng鎘的標(biāo)準(zhǔn)使用液.四、實(shí)驗(yàn)步伐6.2.1濕式消解法：稱取試樣1 g5 g （精確到0.001 g）于錐 形瓶或高腳燒杯中，放數(shù)粒玻璃珠，加10 mL混合酸（4.9），加蓋 浸泡過夜，加一小漏斗于電爐上消解，若變棕黑色，再加混合酸，直 至冒白煙，消化液呈無色透明或略帶黃色，放冷，用滴管將試樣消化 液洗入或過濾入

9、（視消化后試樣的鹽分而定）10 mL25 mL容量 瓶中，用水少量屢次洗滌錐形瓶或高腳燒杯，洗液合并于容量瓶中 并定容至刻度，混勻備用；同時(shí)作試劑空白.6.3測(cè)定6.3. 1儀器條件：根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài).參考條件為波 長(zhǎng)228.8 nm,狹縫0.5 nm1.0 nm,燈電流8 mA10 mA,干燥溫 度120 C,20、；灰化溫度350 C,繼續(xù)15 s20 s,原子化溫 度：1700 C2300 C,繼續(xù)4 s5 s,布景校正為氘燈或塞曼效 應(yīng).6.3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：吸取上面配制的鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液0、1、2、 3、5、7、10 于 100mL 容量瓶中，相當(dāng)于 0、1、2、3、5、7

10、、 10ng/mL,各吸取10 u L,注入石墨爐,測(cè)得其吸光值并求得吸光值 與濃度關(guān)系的一元線性回歸方程.6.3.3試樣測(cè)定：分別吸取樣液和試劑空白液各10 切注入石 墨爐，測(cè)得其吸光值，代入標(biāo)準(zhǔn)系列的一元線性回歸方程中求得樣 液中鉛含量.6.3.4基體改進(jìn)劑的使用：對(duì)有干擾試樣，則注入適量的基體改進(jìn) 劑磷酸銨溶液（4.8）（一般為5 uL或與試樣同量）消除干擾. 繪制鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)也要加入與試樣測(cè)按時(shí)等量的基體改進(jìn)劑磷酸 二氫銨溶液.五、數(shù)據(jù)處置以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，根 據(jù)待測(cè)樣品溶液和空白溶液的吸光度，分別計(jì)算出各自中鎘的質(zhì)量 濃度.再根據(jù)下面公式計(jì)算樣品中鎘

11、的含量.食品中總砷及無機(jī)砷的測(cè)定1.原理食品試樣經(jīng)濕消解或干灰化后，加入硫脲使五價(jià)砷預(yù)還原為三 價(jià)砷，再加入硼氫化鈉或硼氫化鉀使還原生成砷化氫，由氬氣載入 石英原子化器中分解為原子態(tài)砷，在特制砷空心陰極燈的發(fā)射光激 發(fā)下發(fā)生原子熒光，其熒光強(qiáng)度在固定條件下與被測(cè)液中的砷濃度 成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比力定量.2.試劑2.1氫氧化鈉溶液(2g/L).2.2硼氫化鈉(NaBH.)溶液(10g/L):稱取硼氫化鈉10.0 g,溶于2 g/L氫氧化鈉溶液1000mL中，混勻.此液于冰箱可保管10天，取出 后應(yīng)當(dāng)日使用(也可稱取14g硼氫化鉀取代10g硼氫化鈉).2.3硫脲溶液(50g/L).2.4硫酸溶液(

12、1+9):量取硫酸100 mL,小心倒入水900 ml.中，混 勻.2.5氫氧化鈉溶液(100g/L)(供配制砷標(biāo)準(zhǔn)溶液用，少量即夠).2.6砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)藏液：含砷0.1 mg/mI.精確稱取于100C干燥2h以 上的三氧化二砷(As203)0.1320g，加100g/L氫氧化鈉10mL，溶解, 用適量水轉(zhuǎn)入1 000mI .容量瓶中，加(1+9)硫酸25mI，用水定容至 刻度.2.7砷使用標(biāo)準(zhǔn)液：含砷1 u g/mL.吸取1.00 mL砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)藏液于100 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度.此液應(yīng)當(dāng)日配制使用.2.8濕消解試劑：硝酸、硫酸、高氯酸.2.9千灰化試劑：六水硝酸鎂(150g/L)、氯化鎂

13、、鹽酸(1+1).3儀器原子熒光光度計(jì).4分析步伐4.1試樣消解4.1.1濕消解：固體試樣稱樣1 g2. 5 g,液體試樣稱樣5 g 10 g （或 mI.）（精確至小數(shù)點(diǎn)后第二位），置人50mL100mL錐形瓶 中，同時(shí)做兩份試劑空白.加硝酸20mI40mI，硫酸1.25 mL,搖勻 后放置過夜，置于電熱板上加熱消解.若消解液處置至10mI.左右 時(shí)仍有未分解物質(zhì)或色澤變深，取下放冷，補(bǔ)加硝酸5mL10mL,再 消解至10mL左右觀察，如此反復(fù)兩三次,注意防止炭化.如仍不能 消解完全，則加入高氯酸1mL2mL，繼續(xù)加熱至消解完全后，再繼 續(xù)蒸發(fā)至高氯酸的白煙散盡，硫酸的白煙開始冒出.冷卻，加

14、水 25mL，再蒸發(fā)至冒硫酸白煙.冷卻，用水將內(nèi)容物轉(zhuǎn)入25mL容量瓶 或比色管中,加入50g/L硫脲2.5mL,補(bǔ)水至刻度并混勻,備測(cè).4.1.2干灰化：一般應(yīng)用于固體試樣.稱取1g2.5g（精確至小數(shù) 點(diǎn)后第二位）于50mL100mL.坩堝中，同時(shí)做兩份試劑空白.加 150g/L硝酸鎂10mI.混勻，低熱蒸于，將氧化鎂1g仔細(xì)覆蓋在干渣 上，于電爐上炭化至無黑煙，移入550C高溫爐灰化4h.取出放冷, 小心加入（1+1）鹽酸10mL,以中和氧化鎂并溶解灰分，轉(zhuǎn)入25ml.容 量瓶或比色管中，向容量瓶或比色管中加入50g/L硫脲2. 5mL,另 用（1+9）硫酸分次涮洗坩堝后轉(zhuǎn)出合并，直至2

15、5mL刻度，混勻備測(cè). 4.2標(biāo)準(zhǔn)系列制備取25 mL,容量瓶或比色管6支，依次準(zhǔn)確加入1 pg/ml.砷使 用標(biāo)準(zhǔn)液0、0.05、0.2、0.5、2.0、5.OmL（備相當(dāng)于砷濃度0、 2.0、8.0、20.0、80.0、200.0 ng/mI）各加（1+9）硫酸 12.5mL,50g/L硫脲2.5 mL,補(bǔ)加水至刻度，混勻備測(cè).5測(cè)定5.1儀器參考條件：光電倍增管電壓：400V；砷空心陰極燈電 流：35mA；原子化器：溫度820C850C；高度7mm；氬氣流 速：載氣600mL/min ；丈量方式：熒光強(qiáng)度或濃度直讀，讀數(shù)方 式：峰面積；讀數(shù)延遲時(shí)間：1s；讀數(shù)時(shí)間：15s；硼氫化鈉溶液

16、加入時(shí)間：5s；標(biāo)液或樣液加入體積：2ml.5.2濃度方式丈量：如直接測(cè)熒光強(qiáng)度，則在開機(jī)并設(shè)定好儀器條 件后，預(yù)熱穩(wěn)定約20min.按“B”鍵進(jìn)入空白值丈量狀態(tài)，連續(xù)用 標(biāo)準(zhǔn)系列的“0”管進(jìn)樣，待讀數(shù)穩(wěn)定后，按空檔鍵記錄下空白值 （即讓儀器自動(dòng)扣底）即可開始丈量.先依次測(cè)標(biāo)準(zhǔn)系列（可不再測(cè) “0”管）.標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)完后應(yīng)仔細(xì)清洗進(jìn)樣器（或更換一支），并再 用“0”管測(cè)試使讀數(shù)基本回零后，才華測(cè)試劑空白和試樣,每測(cè)分 歧的試樣前都應(yīng)清洗進(jìn)樣器.記錄（或打?。┫抡闪繑?shù)據(jù).5.3儀器自動(dòng)方式：利用儀器提供的軟件功能可進(jìn)行濃度直讀測(cè) 定，為此在開機(jī)、設(shè)定條件和預(yù)熱后，還需輸入需要的參數(shù)，即：試 樣量（

17、g或mL）；稀釋體積（mL）；進(jìn)樣體積（ml）；結(jié)果的濃度單 元；標(biāo)準(zhǔn)系列各點(diǎn)的重復(fù)測(cè)定次數(shù)；標(biāo)準(zhǔn)系列的點(diǎn)數(shù)（不計(jì)零點(diǎn)）， 及各點(diǎn)的濃度值.首先進(jìn)入空白值丈量狀態(tài)，連續(xù)用標(biāo)準(zhǔn)系列的 “0”管進(jìn)樣以獲得穩(wěn)定的空白值并執(zhí)行自動(dòng)扣底后，再依次測(cè)標(biāo) 準(zhǔn)系列（此時(shí)“0”管需再測(cè)一次）在測(cè)樣液前，需再進(jìn)入空白值丈量狀態(tài)，先用標(biāo)準(zhǔn)系列“0”管測(cè)試使讀數(shù)復(fù)原并穩(wěn)定后，再用兩個(gè) 試劑空白各進(jìn)一次樣，讓儀器取其均值作為扣底的空白值，隨后即 可依次測(cè)試樣.測(cè)定完畢后退回主菜單，選擇“打印陳說”即可將 測(cè)定結(jié)果打出.6結(jié)果計(jì)算如果采納熒光強(qiáng)度丈量方式，則需先對(duì)標(biāo)準(zhǔn)系列的結(jié)果進(jìn)行回 歸運(yùn)算(由于丈量時(shí)“O”管強(qiáng)制為0,故零點(diǎn)值應(yīng)該輸入以占據(jù)一 個(gè)點(diǎn)位)，然后根據(jù)回歸方程求出試劑空白液和試樣被測(cè)液的砷濃 度,再按式計(jì)算試樣的砷含量：