分析化學(xué)試題(共17頁(yè))

1、習(xí)題(xt)1.用銀量法測(cè)定下列(xili)試樣中的Cl-時(shí)，選用什么指示(zhsh)劑指示滴定終點(diǎn)比較合適？（1） CaCl2；（2） BaCl2；（3） FeC12（4） NaClNa3PO4；（5） NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4（7） Pb(NO3)2 + NaCl。 答：（1）三種方法均可。（2）由于Ba2+與Cr2O42-生成沉淀，干擾滴定，所以采用莫爾法時(shí)，應(yīng)先加入過(guò)量的Na2SO4。也可采用佛爾哈德法和法揚(yáng)司法。（3）吸附指示劑。（4）鐵銨礬指示劑。（5）鐵銨礬指示劑,采用莫爾法須控制pH6.57.2 。（6）鉻酸鉀指示劑。（7）鐵銨礬指示劑或吸附指示劑。 2.在下列

2、各種情況下，分析結(jié)果是準(zhǔn)確的，還是偏低或偏高，為什么？（1）pH= 4時(shí)用莫爾法滴定Cl；（2）若試液中含有銨鹽，在 pH10時(shí)，用莫爾法滴定Cl；（3）用法揚(yáng)司法滴定Cl時(shí)，用曙紅作指示劑；（4）用佛爾哈德法測(cè)定Cl時(shí)，未將沉淀過(guò)濾也未加1，2一二氯乙烷；（5）用佛爾哈德法測(cè)定 I 時(shí)，先加鐵銨釩指示劑，然后加入過(guò)量AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。答： (1)結(jié)果偏高。因?yàn)閜H4時(shí)，CrO42-的酸效應(yīng)較大，溶液中CrO42-濃度減小，指示終點(diǎn)的AgCrO4沉淀出現(xiàn)過(guò)遲。 (2)結(jié)果偏高。因?yàn)樵?pH10時(shí)，溶液中NH3型體的濃度較高，形成Ag-NH3絡(luò)合物，需加入過(guò)量的Ag+才能出現(xiàn)終點(diǎn)，故結(jié)果偏高。

3、 (3)結(jié)果偏低。因?yàn)锳gCl對(duì)曙紅的吸附能力大于待測(cè)Cl, 所以在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，就有一部分指示劑陰離子取代Cl進(jìn)入到吸附層，使終點(diǎn)提前。 (4)結(jié)果偏低。因?yàn)橛梅馉柟路y(cè)定Cl時(shí)，若未將沉淀過(guò)濾也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀將發(fā)生轉(zhuǎn)化，成為AgSCN，消耗過(guò)多滴定劑SCN，由于是返滴定，故結(jié)果偏低。 (5)結(jié)果偏低。這是由于Fe3+將氧化I為I2，消耗了部分I，使測(cè)得的結(jié)果偏低。 3. 分別(fnbi)計(jì)算0.100 molL-1 KMn04和0.100 molL-1 K2Cr2O7在H+濃度(nngd)為1.0 molL-1介質(zhì)中，還原(hun yun)一半時(shí)的電勢(shì)。計(jì)算結(jié)果說(shuō)

4、明什么？（已知 1.45 V， =1.00 V） HYPERLINK javascript:expand1() （參考答案） 答：0.100 molL-1 K2Cr2O7還原至一半時(shí)，= 0.0500 molL-1 , = 20.100- = 0.100 molL-1說(shuō)明對(duì)稱電對(duì)滴定到50%時(shí)的電勢(shì)等于條件電勢(shì)；而不對(duì)稱電對(duì)滴定到50%時(shí)的電勢(shì)不等于條件電勢(shì)。 4. 計(jì)算pH3.0，含有未絡(luò)合EDTA濃度為0.10 molL-1時(shí)，F(xiàn)e3+/Fe2+電對(duì)的條件電勢(shì)。（已知pH3.0時(shí)，lgY(H)10.60， 0.77 V） HYPERLINK javascript:expand2() （參考

5、答案） 答：已知lgKFe(III)Y = 25.10 ; lgKFe(II)Y = 14.325. 將一塊(y kui)純銅片置于0.050 molL-1 AgNO3溶液(rngy)中。計(jì)算溶液達(dá)到平衡后的組成。（ =0.337 V， =0.80 V）（提示：首先(shuxin)計(jì)算出反應(yīng)平衡常數(shù)） HYPERLINK javascript:expand3() （參考答案） 答：純銅片置于AgNO3溶液中將發(fā)生置換反應(yīng)：2Ag+ + Cu 2Ag + Cu2+反應(yīng)平衡常數(shù)為：反應(yīng)進(jìn)行十分完全，Ag+幾乎全部轉(zhuǎn)變?yōu)锳g。 6. 以K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+，計(jì)算25時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)；若

6、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)Fe3+的濃度為0.05000 molL-1，要使反應(yīng)定量進(jìn)行，所需H+的最低濃度為多少？（ 1.33 V， 0.77 V）。 HYPERLINK javascript:expand4() （參考答案） 答：滴定反應(yīng)式為Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O計(jì)量(jling)點(diǎn)時(shí)；反應(yīng)(fnyng)能定量進(jìn)行，則 ,故7. 以 0.1000 molL-1 Na2S2O3溶液(rngy)滴定 20.00 mL 0.0500 molL-1 的 I2溶液（含 KI l molL-1） 。計(jì)算滴定分?jǐn)?shù)為0.50，1.00及 1.50時(shí)體系的

7、電勢(shì)各為多少？（已知 =0.545 V，=0.080V）。 HYPERLINK javascript:expand12() （參考答案） 答：滴定反應(yīng)為：2S2O32- + I3- 3I- + S4O62-滴定分?jǐn)?shù)為0.50時(shí)：故：滴定分?jǐn)?shù)(fnsh)為1.00時(shí)：(1) (2)（1）+（2）得：又化學(xué)(huxu)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，S2O32- = 2I3，故滴定分?jǐn)?shù)(fnsh)為1.50時(shí)：8. 計(jì)算在l molL-1 HCI溶液中，用Fe3+滴定Sn2+時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電勢(shì)，并計(jì)算滴定至99.9和100.1時(shí)的電勢(shì)。說(shuō)明為什么化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后，同樣改變0.l，電勢(shì)的變化不相同。若用電位滴定判斷終點(diǎn)，

8、與計(jì)算所得化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電勢(shì)一致嗎？（ 0.68V； 0.14 V） HYPERLINK javascript:expand5() （參考答案） 答：滴定反應(yīng)(fnyng)為 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+滴定至99.9%時(shí)：滴定至100.1%時(shí)：因此(ync) ，這是由于兩電對(duì)電子轉(zhuǎn)移數(shù)不相等，所以計(jì)量點(diǎn)前后同樣改變0.1%， 電勢(shì)變化不相同。電位滴定是以滴定曲線(qxin)中突躍部分的中點(diǎn)作為滴定終點(diǎn)，所以若用電位滴定判斷終點(diǎn)，將與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致。9. 在H2SO4介質(zhì)中，用0.1000 molL-1 Ce4+溶液滴定0.1000 molL-1 Fe2+時(shí)，若選用變色

9、點(diǎn)電勢(shì)為0.94 V的指示劑，終點(diǎn)誤差為多少？（ 0.68 V， = 1.44 V） HYPERLINK javascript:expand8() （參考答案） 答： 10.用間接(jin ji)碘量法測(cè)定銅時(shí)，F(xiàn)e3+和AsO43-都能氧化(ynghu)I-而干擾(gnro)銅的測(cè)定，加入0.005 molL-1 NH4HF2即能消除Fe3+及AsO43-的干擾。試以計(jì)算說(shuō)明之。（=0.559V， =0.771V， =0.534V；HF的Ka=7.410-4；FeF62-的lgllg2 為5.3，9.3，12.0）（提示： HFF緩沖體系H+計(jì)算不能用最簡(jiǎn)式。 =0.368 V 。=0.46

10、0 V HYPERLINK javascript:expand9() （參考答案） 答：NH4HF2 NH4+ + HF + F組成 HF - F- 緩沖體系，以近似式計(jì)算：解一元二次方程，得H+ = 5.910-4 molL-1因而(yn r)AsO43-不能氧化(ynghu)I-，消除(xioch)了AsO43-的干擾。又 此時(shí) ，因而Fe3+不能氧化I-，消除了Fe3+的干擾。 11. H2SO4及l(fā) molL-1 H2SO4十0.5 molL-1 H3PO4介質(zhì)中以Ce4+滴定Fe2+，用二苯胺磺磷酸鈉（NaIn）為指示劑時(shí)，終點(diǎn)誤差各為多少？（在l molL-1 H2SO4中： 1.

11、44 V， =0.68 V， =0.84V； 3.5 , =2.3） HYPERLINK javascript:expand11() （參考答案） 答：在l molL-1 H2SO4介質(zhì)中：在l molL-1 H2SO4 + 0.5 molL-1 H3PO4介質(zhì)中： 12. 用碘量法測(cè)定鋼中的硫時(shí)，使硫燃燒(rnsho)成SO2，SO2被含有淀粉(dinfn)的水溶液吸收，再用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定。若稱取含硫0.051的標(biāo)準(zhǔn)鋼樣和被測(cè)鋼樣各500 mg，滴定標(biāo)鋼中的硫用去碘溶液11.6 mL，滴定被測(cè)鋼樣中的硫用去碘溶液7.00 mL。試用滴定度表示碘溶液的濃度，并計(jì)算被測(cè)鋼樣中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 HY

12、PERLINK javascript:expand1() （參考答案） 答：13.稱取制造(zhzo)油漆的填料紅丹(Pb304) 0.1000 g，用鹽酸溶解，在熱時(shí)加0.02 molL-1K2Cr2O7溶液25 mL，析出PbCrO4：2Pb2+ + Cr2O72-+H2O = PbCrO4+ 2H+冷卻后過(guò)濾，將PbCrO4沉淀用鹽酸溶解，加入KI和淀粉溶液，用 0.1000 molL-1 Na2S2O3溶液滴定時(shí)，用去12.00 mL。求試樣中Pb3O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 HYPERLINK javascript:expand2() （參考答案） 答： 14. 測(cè)定(cdng)某試樣中錳和釩

13、的含量，稱取試樣1.000 g，溶解(rngji)后，還原為Mn2+和VO2+，用0.02000 molL-1 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去2.50 mL。加入(jir)焦磷酸（使Mn3+形成穩(wěn)定的焦磷酸絡(luò)合物）繼續(xù)用上述KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+到Mn3+，用去4.00 mL。計(jì)算試樣中錳和釩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 HYPERLINK javascript:expand4() （參考答案） 答：反應(yīng)式為：5VO2+ + MnO4 + 11H2O = VO43- + Mn2+ + 22H+MnO4+ 4Mn2+ + 15H4P2O7 = 5Mn(H2P2O7)32- + 4H2

14、O +22 H+= 5; 且 因?yàn)?VO2+先被滴定：以MnO4滴定Mn2+至Mn3+時(shí)，= 415. 已知I2在水中的溶解度為0.00133 molL-1，求以0.005000 molL-1Ce4+滴定50.00 mL等濃度(nngd)的I-時(shí)，固體(gt)I2剛剛開(kāi)始出現(xiàn)(chxin)沉淀時(shí)，消耗的Ce4+為多少毫升？（反應(yīng)I2+I- = I3的 K708） HYPERLINK javascript:expand5() （參考答案） 答： 2Ce4+ + 2I= 2Ce3+ + I2當(dāng)反應(yīng)達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，即加入0.005000 molL-1Ce4+溶液50.00 mL時(shí)，生成的I2 因此在

15、此滴定條件下，固體I2不可能析出沉淀。 16. Pb2O3試樣1.234 g，用20.00 mL 0.250 molL-1 H2C2O4溶液處理。這時(shí)Pb（）被還原為Pb（II）。將溶液中和后，使Pb2+定量沉淀為PbC2O4。過(guò)濾，濾波酸化后，用0.04000 molL-1 KMnO4溶液滴定，用去 10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用同樣的KMnO4溶液滴定，用去30.00 mL。計(jì)算試樣中PbO及PbO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 HYPERLINK javascript:expand7() （參考答案） 答：反應(yīng)式為：Pb4+ + H2C2O4 = Pb2+ +2CO2+ 2H+Pb2+ + C2O

16、42- = PbC2O45 H2C2O4 + 2 MnO4-+ 6 H+ = 10CO2+ 2Mn2+ + 8H2O 用于還原的H2C2O4的物質(zhì)的量即為PbO2的物質(zhì)的量。解二：設(shè)試樣(sh yn)中含PbO n1 mmol, PbO2 n2 mmol解方程組得：17.某硅酸鹽試樣(sh yn) 1.000 g，用重量(zhngling)法測(cè)得（Fe2O3+Al2O3）的總量為0.5000 g。將沉淀溶解在酸性溶液中，并將Fe3+還原為Fe2+，然后用 0.03000 molL-1 K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00 mL。計(jì)算試樣中FeO和Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 HYPERLINK j

17、avascript:expand8() （參考答案） 答： 18.今有 25.00 mL KI溶液，用 10.00 mL 0.05000 molL-1 KIO3溶液處理后，煮沸溶液以除去I2。冷卻后，加入過(guò)量KI溶液使之與剩余的KIO3反應(yīng)，然后將溶液調(diào)至中性。析出的 I2用 0.1008 molL-1 Na2S2O3溶液滴定，用去21.14 mL，計(jì)算 KI溶液的濃度。 HYPERLINK javascript:expand9() （參考答案） 答：5 I+ IO3+ 6H+ = 3I2 + 3H2O(1)I2 + S2O32 = 2 I+ S4O62 (2)由反應(yīng)(fnyng)（1）可知：

18、 (3)由反應(yīng)(fnyng)（1）、（2）可知，在返滴定時(shí)：由（3）、（4）可知(k zh)：19. 某一難被酸分解的 MnO-Cr2O3礦石2.000 g，用 Na2O2熔融后，得到 Na2MnO4和Na2CrO4溶液。煮沸浸取液以除去過(guò)氧化物。酸化溶液，這時(shí)MnO42-歧化為MnO4-和MnO2，濾去MnO2。濾液用 0.1000 molL-1 FeSO4溶液50.00 mL處理，過(guò)量FeSO4用0.01000 molL-1 KMnO4溶液滴定，用去 18.40 mL。 MnO2沉淀用0.1000 molL-1 FeSO4溶液 10.00 mL處理，過(guò)量FeSO4用0.01000 molL

19、-1 KmnO4溶液滴定，用去 8.24 mL。求礦樣中MnO和Cr2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù) HYPERLINK javascript:expand11() （參考答案） 答：MnO + 2Na2O2 + H2O = MnO42- + 2OH+ 4 Na+3MnO42-+ 4H+ = 2 MnO4- + MnO2 + 2H2OMnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2OMnO2 + 2Fe2+ + 4H+ = Mn2+ + 2Fe3+ 2H2OCr2O72- + 6Fe2+14H+ =2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O3MnO 3MnO42- 2 MnO4-;

20、且故：又Cr2O3 Cr2O72- 6Fe2+ 故20. 稱取某試樣(sh yn) 1.000 g，將其中(qzhng)的銨鹽在催化劑存在下氧化為 NO，NO再氧化為NO2，NO2溶于水后形成(xngchng) HNO3。此 HNO3用 0.01000 molL-1 NaOH溶液滴定，用去 20.00 mL。求試樣中NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（提示：NO2溶于水時(shí)，發(fā)生歧化反應(yīng) 3NO2 H2O = 2HNO3 NO） HYPERLINK javascript:expand1() （參考答案） 答： 1 NH31 NO 1 NO3 HNO3 NaOH 即21.稱取含有(hn yu)As2O3和As2O

21、5試樣(sh yn)1.5000 g，處理(chl)為 AsO33-和AsO43-的溶液，然后調(diào)節(jié)溶液為弱堿性。以淀粉為指示劑，用 0.05000 molL-1碘溶液滴定至終點(diǎn)，消耗30.00 mL。將此溶液用鹽酸調(diào)節(jié)至酸性并加入過(guò)量KI溶液，釋放出的 I2仍以淀粉為指示劑，再以0.3000 molL-1 Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)，消耗30.00 mL。計(jì)算試樣中的As2O3和As2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（提示：弱堿性時(shí)滴定三價(jià)砷，反應(yīng)如下H3AsO3 I3 H2O = H3AsO4 3I 2H+酸性時(shí)反應(yīng)為H3AsO4 3I2H+ = H3AsO3 I3H2O) HYPERLINK javascript:expand2() （參考答案） 答：As2O5 2AsO43- 2I2 4 Na2S2O3 ，故22. 移取一定體積的乙二醇試液，用 50.00 mL高碘酸鹽溶液處理。待反應(yīng)完全(wnqun)后，將混合液調(diào)節(jié)至pH8.0，加人過(guò)量KI，釋放出的I2以0.05000 molL-1亞砷酸鹽溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗(xioho)14.30 mL。而50.00 mL該高碘酸鹽的空白溶液在pH8.0時(shí)，加入過(guò)量KI，釋放出的I2所消耗等濃度的亞砷酸鹽