無機(jī)化學(xué) chapter 06 主族元素的有機(jī)金屬化合物

1、 MC成鍵成鍵過渡金屬過渡金屬: 空的空的d軌道軌道 MCO ( 受體受體) MCH2CH2 ( 給體給體)主族元素主族元素: MC 成鍵成鍵 給體給體離子型離子型 分子型分子型(缺電子缺電子, 足電子足電子,富電子富電子) 金屬或準(zhǔn)金屬金屬或準(zhǔn)金屬 離子型有機(jī)金屬化合物離子型有機(jī)金屬化合物 (電正性金屬) CaC2, (C6H5)3C Na+, , (C5H5 )2Ca2+ 2. 鍵合的共價(jià)型有機(jī)金屬化合物鍵合的共價(jià)型有機(jī)金屬化合物(CH3)3SnCl，(CH3)2SnCl2 , (C2H5)4Pb , RHgX 3. 非經(jīng)典化學(xué)鍵型的有機(jī)金屬化合物非經(jīng)典化學(xué)鍵型的有機(jī)金屬化合物 (CH3L

2、i)4 , Be(Me)2 2族的族的 Li, Be, Mg 13族族 B, Al, Ga例如例如: Be(CH3)2 的多聚體的多聚體 BeBeBeBeMeMeMeMeMeMeMeMeBe存在存在3c-2e 的的 Me橋鍵橋鍵CH3BeBeLiLiLiMeMeMeLiMe甲基鋰四聚體甲基鋰四聚體(Li4Me4 ) , Td點(diǎn)群點(diǎn)群LiMeMeLiLiMeLiMe=面甲基和面甲基和Li的成鍵的成鍵(四中心兩電子四中心兩電子, 4c-2e)鍵鍵CH3CH3CH3CH3CH3AlAlCH3Al2(CH3)6 3c-2e CH3橋橋Al2(CH3)4Cl2 3c-4e Cl橋橋討論討論1:Al(CH

3、3)3二聚體與二聚體與AlCl3二聚體的幾何構(gòu)型和成鍵情況有二聚體的幾何構(gòu)型和成鍵情況有何異同何異同?Ph3Al的二聚體的二聚體Ph6Al2討論討論2.下列化合物通常以單體形式存在下列化合物通常以單體形式存在 B(CH3)3Ga(CH3)3Al(Mes)3 (Mes表示均三甲苯表示均三甲苯, mesityl)AlMeCH3()3SiSiCH3CH3Si(CH3)3nSiSiSiSiMeMeMeMeMeMeMeMeSin(CH3)2n+2 Si4(CH3)8 SiCH3CH3CH3CH3Si (CH3)4(Mes)2Si=Si (Mes)2Si=Si 雙鍵雙鍵 2.16SiSi 單鍵單鍵 2.3

4、6 二茂錫二茂錫Sn(C5H5)2的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu) : MR3 (Lewis 堿堿) MR5CH3CH3CH3AsPhAsPhPhPhPhAs(CH3)2As(CH3)2氯化物與烷基化氯化物與烷基化( 或烴基化或烴基化 )試劑反應(yīng)試劑反應(yīng) Mg+CH3I(乙醚溶劑乙醚溶劑) CH3Mg I 格氏試劑格氏試劑 3 C6H5 Mg Cl + PCl3 P(C6H5)3 +3MgCl2 3CH3MgBr + BF3 (二丁醚溶劑二丁醚溶劑) (CH3)3B +3MgBrF Al2(CH3)6 + 2BF3 2 (CH3)3B +6AlF3 Li4Me4 + SiCl4 SiMe4+4LiCl (HSAB)活潑金屬與鹵代烷反應(yīng)活潑金屬與鹵代烷反應(yīng)Li + CH3Cl Li4(CH3)4乙醚合成有機(jī)金屬化合物的手套箱合成有機(jī)金屬化合物的手套箱(glove box)與真空線與真空線(vacuum line)相連的無濕無氧化學(xué)合相連的無濕無氧化學(xué)合成裝置成裝置 缺電子金屬有機(jī)化合物缺電子金屬有機(jī)化合物(RMgX, RLi)的應(yīng)用的應(yīng)用例例: Ga(CH3)3的制備和應(yīng)用的制備和應(yīng)用GaCl3+ CH3