第九章重量分析法s

1、9.1 概述概述 一一、重量分析法重量分析法：通過稱量被測(cè)組分的質(zhì)量來確：通過稱量被測(cè)組分的質(zhì)量來確定被測(cè)組分百分含量的分析方法定被測(cè)組分百分含量的分析方法 二、分類二、分類： 揮發(fā)法揮發(fā)法 萃取法萃取法 沉淀法沉淀法 電解法電解法利用電化學(xué)反應(yīng)利用電化學(xué)反應(yīng)1. 沉淀重量法沉淀重量法：利用沉淀反應(yīng)將待測(cè)組分以利用沉淀反應(yīng)將待測(cè)組分以難溶化合物形式沉淀下來，經(jīng)過濾、洗滌、難溶化合物形式沉淀下來，經(jīng)過濾、洗滌、烘干、灼燒后烘干、灼燒后, 轉(zhuǎn)化成具有確定組成的稱轉(zhuǎn)化成具有確定組成的稱量形式，稱量并計(jì)算被測(cè)組分含量的分析量形式，稱量并計(jì)算被測(cè)組分含量的分析方法。方法。2.2.沉淀形式：沉淀形式：沉淀

2、的化學(xué)組成稱沉淀的化學(xué)組成稱3.3.稱量形式：稱量形式：沉淀經(jīng)烘干或灼燒后，供最后沉淀經(jīng)烘干或灼燒后，供最后稱量的化學(xué)組成稱稱量的化學(xué)組成稱（一）分析過程（一）分析過程 待測(cè)離子 沉淀劑 沉淀形式 處理過程 稱量形式形式與沉淀形式可以相同，也可以不同形式與沉淀形式可以相同，也可以不同（二）要求（二）要求1對(duì)沉淀形式的要求對(duì)沉淀形式的要求 a溶解度小溶解度小 b易過濾和洗滌易過濾和洗滌 c純凈，不含雜質(zhì)純凈，不含雜質(zhì) d易轉(zhuǎn)化成稱量形式易轉(zhuǎn)化成稱量形式2對(duì)稱量形式的要求對(duì)稱量形式的要求 a確定的化學(xué)組成確定的化學(xué)組成 b性質(zhì)穩(wěn)定性質(zhì)穩(wěn)定 c較大的摩爾質(zhì)量較大的摩爾質(zhì)量v固有溶解度固有溶解度S0：

3、微溶化合物的分子溶解度稱為微溶化合物的分子溶解度稱為（水）（固）（水）MAMAMAS0，極小）一定為常數(shù)（一定，注：）（LmolaTOHMA/1010962又因?yàn)槿芤褐写藭r(shí)離子強(qiáng)度很小，所以又因?yàn)槿芤褐写藭r(shí)離子強(qiáng)度很小，所以(MA) MA=S0 溶解度溶解度S：難溶化合物在水溶液中的濃度，：難溶化合物在水溶液中的濃度，為水中分子濃度和離子濃度之和。為水中分子濃度和離子濃度之和。00ASMSS)%10時(shí)（SAMSAMapAMMAAMaaSKKSaaaaaK00（水）AMapaaK活度積為常數(shù)一定，注：apKTAMAMapAMaaKAMKKAMapSP溶度積SPKAMS型沉淀對(duì)于MA型沉淀對(duì)于nm

4、AMnmnmnmnmmnSPSnmnSmSAMK）（）（nmnmSPnmKS1AMSPAMSPKAMAMK AMSPSPKAMK 條件溶度積增大副反應(yīng)的發(fā)生使溶度積，SPSPAMKK11AMSPAMSPKKAMS nAmMSPSPKAMK 條件溶度積型沉淀對(duì)于nmAM1.同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)2.鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)3.酸效應(yīng)酸效應(yīng)4.配位效應(yīng)配位效應(yīng)5.其他因素其他因素構(gòu)晶離子構(gòu)晶離子：組成沉淀晶體的離子稱為：組成沉淀晶體的離子稱為討論：討論： 過量加入沉淀劑，可以增大構(gòu)晶離子的濃度，過量加入沉淀劑，可以增大構(gòu)晶離子的濃度， 降低沉淀溶解度，減小沉淀溶解損失降低沉淀溶解度，減小沉淀溶解損失 過多加入沉

5、淀劑會(huì)增大鹽效應(yīng)或其他配位副過多加入沉淀劑會(huì)增大鹽效應(yīng)或其他配位副反應(yīng)，而使溶解度增大反應(yīng)，而使溶解度增大 例如，例如，25時(shí)，時(shí)，BaSO4 在水中的溶解度：在水中的溶解度： S = Ba2+=SO42- = (1.110-10)1/2 = 1.0 10-5 mol/L 若沉淀平衡時(shí)若沉淀平衡時(shí), 溶液中溶液中SO42-=0.10mol/L 則則 S = KspSO42- = 1.1 10 9 mol/L 一般沉淀劑以過量一般沉淀劑以過量50%100%為宜為宜; 對(duì)非揮發(fā)性沉淀劑對(duì)非揮發(fā)性沉淀劑,一般過量一般過量20%-30%為為宜。宜。解：解：例：用例：用BaSO4重量法測(cè)定重量法測(cè)定SO

6、42-含量時(shí)，以含量時(shí)，以BaCl2為沉淀劑，計(jì)算等量和過量為沉淀劑，計(jì)算等量和過量0.01mol/L加入加入Ba2+時(shí)，在時(shí)，在200ml溶液中溶液中BaSO4沉淀的溶解損失。沉淀的溶解損失。LmolKSBaSOSOBaSP/100 . 1101 . 15104242沉淀溶解度為等量反應(yīng)的與mgmgBaSOml2 . 05 . 02004 .233100 . 120054沉淀的溶解損失為溶液中LmolBaKSOSBaSOSOLmolBaSP/101 . 101. 0101 . 1/01. 08102244242沉淀溶解度為反應(yīng)的與過量mgmgBaSOml2 . 0100 . 52004 .2

7、33100 . 1200484沉淀的溶解損失為溶液中10101 . 14）（已知BaSOSPKmolgMBaSO/4 .23342. 鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)：溶液中存在大量強(qiáng)電解質(zhì)使沉淀溶：溶液中存在大量強(qiáng)電解質(zhì)使沉淀溶 解度增大的現(xiàn)象解度增大的現(xiàn)象討論：討論：注：注：沉淀溶解度很小時(shí)，常忽略鹽效應(yīng)沉淀溶解度很小時(shí)，常忽略鹽效應(yīng) 沉淀溶解度很大，且溶液離子強(qiáng)度很高沉淀溶解度很大，且溶液離子強(qiáng)度很高 時(shí)，要考慮鹽效應(yīng)的影響時(shí)，要考慮鹽效應(yīng)的影響SPAMK，當(dāng)存在大量強(qiáng)電解質(zhì)時(shí)AMKKAMapSP為定值一定，而0SPKT表表 5-1 AgCl 和和 BaSO4在在 KNO3溶液中溶解度（溶液中溶解度（25）

8、 （0s為在純水中的溶解度，s為在 KNO3溶液中的溶解度） KNO3的濃度 c/ mol/L-1 AgCl 溶解度 s/10-5 mol/L s/s0 KNO3的濃度 c/ mol/L BaSO4溶解度 s/10-5 mol/L s/s0 0.000 1.278(s0) 1.00 0.000 0.96(s0) 1.00 0.00100 1.325 1.04 0.00100 1.16 1.21 0.00500 1.385 1.08 0.00500 1.42 1.48 0.0100 1.427 1.12 0.0100 1.63 1.70 0.0360 2.35 2.45 表表 5-2 PbSO4

9、在在 Na2SO4溶液中溶解度溶液中溶解度 Na2SO4的濃度 c/ mol/L 0 0.001 0.01 0.02 0.04 0.100 0.200 PbSO4溶解度 s/10-3 mol/L 0.15 0.024 0.016 0.014 0.013 0.016 0.019 討論：討論： 酸度對(duì)強(qiáng)酸型沉淀物的溶解度影響不大，但對(duì)酸度對(duì)強(qiáng)酸型沉淀物的溶解度影響不大，但對(duì)弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影響較大弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影響較大 pH，H+，S注：注： 因?yàn)樗岫茸兓?，?gòu)晶離子會(huì)與溶液中的因?yàn)樗岫茸兓?，?gòu)晶離子會(huì)與溶液中的H+或或OH-反應(yīng)，反應(yīng)， 降低了構(gòu)晶離子的濃度，使沉淀降

10、低了構(gòu)晶離子的濃度，使沉淀溶解平衡移向溶解，從而使沉淀溶解度增大溶解平衡移向溶解，從而使沉淀溶解度增大溶液酸度對(duì)溶液酸度對(duì)CaC2O4溶解度溶解度的影響的影響CaC2O4 Ca2+ + C2O42-C2O42- + H+ HC2O4-HC2O4-+ H+ H2C2O4例：試比較例：試比較 pH = 2.0和和 pH = 4.0的條件下的條件下CaC2O4的沉淀溶解度。的沉淀溶解度。 解：52219)(104 . 6109 . 510442aaOCaCSPKKK，已知2422421211221242242OCaaaaaOCKKHKHKKOCOCSOCOCOCOCOC242242242242242

11、224222422242242242SKKOCCaOCCaKOCSPOCSPOCSP242242OCSPOCSPKKSLmolSpH/101 . 60054. 00 . 242，LmolSpH/102 . 739. 00 . 452，討論：討論： 1）配位效應(yīng)促使沉淀）配位效應(yīng)促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方，溶解平衡移向溶解一方， 從而增大溶解度從而增大溶解度 2）當(dāng)沉淀劑本身又是配位劑時(shí)，應(yīng)避免加入）當(dāng)沉淀劑本身又是配位劑時(shí)，應(yīng)避免加入過多；既有同離子效應(yīng)，又有配位效應(yīng)，應(yīng)過多；既有同離子效應(yīng)，又有配位效應(yīng)，應(yīng)視濃度而定視濃度而定 3）配位效應(yīng)與沉淀的溶解度和配合物穩(wěn)定常）配位效應(yīng)與沉淀的溶

12、解度和配合物穩(wěn)定常數(shù)有關(guān)，配合物越穩(wěn)定，溶解度越大，配位數(shù)有關(guān)，配合物越穩(wěn)定，溶解度越大，配位效應(yīng)越顯著效應(yīng)越顯著 例：計(jì)算例：計(jì)算 AgI 在在0.01mol/L的的NH3中的溶解度中的溶解度解：解：8 . 3lg2 . 3lg)(100 . 9212317KKNHAgKAgISP，的，已知）（SAgNHAgNHAgAg)()(2333232131)(100 . 113NHKKNHKAgAgNHAgLmolKSNHAgSP/104 . 3100 . 1100 . 97317)(23 例：計(jì)算例：計(jì)算PbC2O4在如在如下下介介質(zhì)質(zhì)中的溶解中的溶解度：度： pH=4.0，溶液中過量酸根離子濃度

13、為，溶液中過量酸根離子濃度為0.1mol/L，未與，未與Pb2+絡(luò)合的絡(luò)合的EDTA總濃總濃度為度為0.01mol/L，已知：，已知： KSP，PbC2O4 = 10-9.7 lgKPbY=18.0 lgaY(H)=8.4 不考慮離子強(qiáng)度的影響不考慮離子強(qiáng)度的影響 Ka1=5.910-2, Ka2= 6.410-5A溫度溫度： T ，S ，溶解損失，溶解損失 （合理控制）（合理控制）溫度對(duì)沉淀溶解度的影響溫度對(duì)沉淀溶解度的影響 注：注： 根據(jù)沉淀受溫度影響程根據(jù)沉淀受溫度影響程度選擇合適溫度度選擇合適溫度 過濾、洗滌沉淀過濾、洗滌沉淀 溫度影響大的沉淀溫度影響大的沉淀冷冷至室溫再過濾洗滌至室溫

14、再過濾洗滌 溫度影響小的沉淀溫度影響小的沉淀趁趁熱過濾洗滌熱過濾洗滌B.溶劑溶劑Solvent 大多數(shù)無機(jī)鹽沉淀在水中的溶解度大多數(shù)無機(jī)鹽沉淀在水中的溶解度比在有機(jī)溶劑中大一些。比在有機(jī)溶劑中大一些。 例如：例如：PbSO4 S=45 mg / L （水）（水） S=2.3 mg / L (30%乙醇水乙醇水 溶液溶液)溶劑極性溶劑極性 ，S，溶解損失，溶解損失 （加入（加入有機(jī)溶劑）有機(jī)溶劑）C. 沉淀顆粒沉淀顆粒 Diameter of particle 同一種沉淀同一種沉淀,晶體顆粒大晶體顆粒大,溶解度小溶解度小; 晶晶體顆粒小體顆粒小,溶解度大溶解度大. 通常采用陳化獲通常采用陳化獲得

15、大顆粒的沉淀得大顆粒的沉淀。 例如例如: SrSO4 沉淀沉淀 大顆粒大顆粒 S = 6.210-4 mol/L 0.05m S = 6.710-4 mol/L 增大增大8% 0.01m S = 9.310-4 mol/L 增大增大50%D. 沉淀的形態(tài)沉淀的形態(tài)Form and structure 初生成時(shí)，初生成時(shí)，“亞穩(wěn)態(tài)亞穩(wěn)態(tài)”的溶解度大，的溶解度大，放置后，放置后，“穩(wěn)定態(tài)穩(wěn)定態(tài)”的溶解度小。的溶解度小。 例如例如 “亞穩(wěn)態(tài)亞穩(wěn)態(tài)” -CoS Ksp=410-20 “穩(wěn)定態(tài)穩(wěn)定態(tài)” -CoS Ksp=7.910-24（1）晶形沉淀晶形沉淀：顆粒直徑：顆粒直徑0.11m，排列整，排列整

16、齊，結(jié)構(gòu)緊密，齊，結(jié)構(gòu)緊密， 比表面積小，吸附雜質(zhì)少，易比表面積小，吸附雜質(zhì)少，易于過濾、洗滌。于過濾、洗滌。如：如：BaSO4(細(xì)晶形沉淀細(xì)晶形沉淀)；MgNH4PO4(粗晶形沉淀粗晶形沉淀)（2）無定形沉淀無定形沉淀：顆粒直徑：顆粒直徑0.02m，結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)疏松疏松,比表面積大比表面積大,吸附雜質(zhì)多吸附雜質(zhì)多,不易過濾、洗滌。不易過濾、洗滌。例：例： Fe2O32H2O（3）凝乳狀沉淀凝乳狀沉淀：顆粒直徑界于兩種沉淀之間：顆粒直徑界于兩種沉淀之間 例：例：AgCl晶核的形成晶核的形成 均相成核均相成核（自發(fā)成核）：過飽和溶（自發(fā)成核）：過飽和溶液中，構(gòu)晶離子通過相互靜電作用液中，構(gòu)晶離子通

17、過相互靜電作用締和而成晶核締和而成晶核 異相成核異相成核：構(gòu)晶離子借助溶液中固：構(gòu)晶離子借助溶液中固體微粒形成晶核體微粒形成晶核二、沉淀的形成過程二、沉淀的形成過程晶核的生長晶核的生長 影響沉淀顆粒大小和形態(tài)的因素：影響沉淀顆粒大小和形態(tài)的因素： 聚集速度聚集速度：構(gòu)晶離子聚集成晶核后進(jìn)：構(gòu)晶離子聚集成晶核后進(jìn)一步堆積成沉淀微粒的速度一步堆積成沉淀微粒的速度 定向速度定向速度：構(gòu)晶離子以一定順序排列：構(gòu)晶離子以一定順序排列于晶格內(nèi)的速度于晶格內(nèi)的速度注：沉淀顆粒大小和形態(tài)決定于聚集速度注：沉淀顆粒大小和形態(tài)決定于聚集速度和定向速度比率大小和定向速度比率大小聚集速度聚集速度 定向排列速度定向排列

18、速度 晶形沉淀晶形沉淀 聚集速度聚集速度 定向排列速度定向排列速度 無定形沉淀無定形沉淀 馮馮 韋曼經(jīng)驗(yàn)公式韋曼經(jīng)驗(yàn)公式 V：形成沉淀的初始速度（聚集速度）：形成沉淀的初始速度（聚集速度） Q：加入沉淀劑瞬間生成沉淀物質(zhì)的濃度：加入沉淀劑瞬間生成沉淀物質(zhì)的濃度 S：沉淀溶解度：沉淀溶解度 Q-S：沉淀的過飽和度：沉淀的過飽和度 （Q-S）/S：沉淀的相對(duì)過飽和度：沉淀的相對(duì)過飽和度 K：比例常數(shù)，它與沉淀的性質(zhì)，溫度，溶：比例常數(shù)，它與沉淀的性質(zhì)，溫度，溶液中存在的其他因素有關(guān)。沉淀的聚集速度液中存在的其他因素有關(guān)。沉淀的聚集速度和相對(duì)過飽和度成正比。和相對(duì)過飽和度成正比。 問：如何獲得較小的

19、聚集速度？問：如何獲得較小的聚集速度？V = K(Q S)Sv對(duì)沉淀形式的要求對(duì)沉淀形式的要求 a溶解度小溶解度小 b易過濾和洗滌易過濾和洗滌 c純凈，不含雜質(zhì)純凈，不含雜質(zhì) d易轉(zhuǎn)化成稱量形式易轉(zhuǎn)化成稱量形式1 1共沉淀現(xiàn)象共沉淀現(xiàn)象2 2后沉淀現(xiàn)象后沉淀現(xiàn)象3 3提高沉淀純度的措施提高沉淀純度的措施1、表面吸附、表面吸附 吸附共沉淀吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起雜質(zhì)共沉淀：沉淀表面吸附引起雜質(zhì)共沉淀 吸附規(guī)則吸附規(guī)則 第一吸附層：先吸附過量的構(gòu)晶離子，再吸第一吸附層：先吸附過量的構(gòu)晶離子，再吸附與構(gòu)晶離子大小接近、電荷相同的離子，附與構(gòu)晶離子大小接近、電荷相同的離子，濃度較高的離子被優(yōu)先吸附

20、。濃度較高的離子被優(yōu)先吸附。 第二吸附層：優(yōu)先吸附與構(gòu)晶離子形成的鹽第二吸附層：優(yōu)先吸附與構(gòu)晶離子形成的鹽溶解度小的離子，離子價(jià)數(shù)高、濃度大的離溶解度小的離子，離子價(jià)數(shù)高、濃度大的離子，優(yōu)先被吸附。子，優(yōu)先被吸附。 減小方法減小方法制備大顆粒沉淀或晶形沉淀制備大顆粒沉淀或晶形沉淀適當(dāng)提高溶液溫度適當(dāng)提高溶液溫度 洗滌沉淀，減小表面吸附洗滌沉淀，減小表面吸附BaSO4晶體表面吸附示意圖晶體表面吸附示意圖 沉淀表面形成雙電層：沉淀表面形成雙電層：吸附層吸附層吸附剩余構(gòu)晶離子吸附剩余構(gòu)晶離子SO42- 擴(kuò)散層擴(kuò)散層吸附陽離子或抗衡離子吸附陽離子或抗衡離子Fe3+ 2、混晶：存在與構(gòu)晶離子晶體構(gòu)型相同

21、、離、混晶：存在與構(gòu)晶離子晶體構(gòu)型相同、離 子半徑相近、電子層結(jié)構(gòu)相同的雜質(zhì)離子，沉子半徑相近、電子層結(jié)構(gòu)相同的雜質(zhì)離子，沉 淀時(shí)進(jìn)入晶格中形成混晶。淀時(shí)進(jìn)入晶格中形成混晶。 減小或消除方法減小或消除方法將雜質(zhì)事先分離除去；將雜質(zhì)事先分離除去；加入絡(luò)合劑或改變沉淀劑，以消除干擾加入絡(luò)合劑或改變沉淀劑，以消除干擾離子離子3、吸留吸留或或包夾包夾：沉淀速度過快，表面吸：沉淀速度過快，表面吸附的雜質(zhì)來不及離開沉淀表面就被隨后附的雜質(zhì)來不及離開沉淀表面就被隨后沉積下來的沉淀所覆蓋，包埋在沉淀內(nèi)沉積下來的沉淀所覆蓋，包埋在沉淀內(nèi)部，這種因吸附而留在沉淀內(nèi)部的共沉部，這種因吸附而留在沉淀內(nèi)部的共沉淀現(xiàn)象稱

22、淀現(xiàn)象稱吸留，如果包埋在沉淀內(nèi)部的吸留，如果包埋在沉淀內(nèi)部的是母液，則稱為包夾。是母液，則稱為包夾。減少或消除方法減少或消除方法 改變沉淀?xiàng)l件，重結(jié)晶或陳化改變沉淀?xiàng)l件，重結(jié)晶或陳化二 、 后 沉 淀 （ 繼 沉 淀 ） 現(xiàn) 象二 、 后 沉 淀 （ 繼 沉 淀 ） 現(xiàn) 象：溶液中被測(cè)組分析出沉淀之后在與母液放溶液中被測(cè)組分析出沉淀之后在與母液放置過程中，母液中其他本來難以析出沉淀置過程中，母液中其他本來難以析出沉淀的組分（雜質(zhì)離子）的組分（雜質(zhì)離子） 在該沉淀表面繼續(xù)在該沉淀表面繼續(xù)沉積的現(xiàn)象稱沉積的現(xiàn)象稱注：繼沉淀經(jīng)加熱、放置后會(huì)更加嚴(yán)重注：繼沉淀經(jīng)加熱、放置后會(huì)更加嚴(yán)重消除方法消除方法縮

23、短沉淀與母液的共置時(shí)間縮短沉淀與母液的共置時(shí)間例：草酸鹽的沉淀分離中例：草酸鹽的沉淀分離中例：金屬硫化物的沉淀分離中例：金屬硫化物的沉淀分離中 ZnSCuSCuSZnCuSH(222,長時(shí)間 42424222242,OMgCOCaCOCaCMgCaOC長時(shí)間逐漸沉積當(dāng)表面吸附長時(shí)間放置，42)(24222422424242OMgCKOCMgOCOCOCaCOMgCSP逐漸沉積當(dāng)表面吸附長時(shí)間放置，ZnSKSZnSSCuSZnSSP)(2222三、提高沉淀純度措施三、提高沉淀純度措施1、選擇適當(dāng)分析步驟，測(cè)少量組分含量、選擇適當(dāng)分析步驟，測(cè)少量組分含量時(shí)，首先沉淀含量少的組分時(shí)，首先沉淀含量少的

24、組分2、改變易被吸附雜質(zhì)的存在形式，或降、改變易被吸附雜質(zhì)的存在形式，或降低其濃度分離除去，或掩蔽低其濃度分離除去，或掩蔽 3、選擇合適的沉淀劑、選擇合適的沉淀劑4、改善沉淀?xiàng)l件：溫度，濃度，試劑加、改善沉淀?xiàng)l件：溫度，濃度，試劑加入次序或速度，是否陳化入次序或速度，是否陳化5、及時(shí)進(jìn)行過濾分離，減少后沉淀、及時(shí)進(jìn)行過濾分離，減少后沉淀6、選擇合適的洗滌劑：、選擇合適的洗滌劑：7、再沉淀：、再沉淀： 有效減小吸留或包埋的共沉淀有效減小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀現(xiàn)象及后沉淀現(xiàn)象1晶形沉淀晶形沉淀2無定形沉淀無定形沉淀3均勻沉淀法均勻沉淀法 特點(diǎn)：顆粒大，易過濾洗滌；特點(diǎn)：顆粒大，易過濾洗滌； 結(jié)

25、構(gòu)緊密，表面積小，吸附雜質(zhì)少結(jié)構(gòu)緊密，表面積小，吸附雜質(zhì)少 條件：條件： a稀溶液稀溶液降低過飽和度，減少均相成核降低過飽和度，減少均相成核 b充分?jǐn)嚢柘侣渭映恋韯┏浞謹(jǐn)嚢柘侣渭映恋韯┓乐咕植窟^飽防止局部過飽和和 c熱溶液熱溶液增大溶解度，減少雜質(zhì)吸附增大溶解度，減少雜質(zhì)吸附 d加熱陳化加熱陳化生成大顆粒純凈晶體生成大顆粒純凈晶體 陳化：沉淀完成后，將沉淀與母液放置一段時(shí)間，陳化：沉淀完成后，將沉淀與母液放置一段時(shí)間， 這一過程稱為（加熱和攪拌可以縮短陳化時(shí)間這一過程稱為（加熱和攪拌可以縮短陳化時(shí)間）特點(diǎn)：溶解度小，顆粒小，難以過濾洗滌；特點(diǎn)：溶解度小，顆粒小，難以過濾洗滌； 結(jié)構(gòu)疏松

26、，表面積大，易吸附雜質(zhì)結(jié)構(gòu)疏松，表面積大，易吸附雜質(zhì)條件：條件：a a濃溶液：降低水化程度濃溶液：降低水化程度, ,使沉淀顆粒結(jié)構(gòu)緊密使沉淀顆粒結(jié)構(gòu)緊密b b熱溶液：促進(jìn)沉淀微粒凝聚，減小雜質(zhì)吸附熱溶液：促進(jìn)沉淀微粒凝聚，減小雜質(zhì)吸附c c攪拌下較快加入沉淀劑：加快沉淀聚集速度攪拌下較快加入沉淀劑：加快沉淀聚集速度 d d不需要陳化：趁熱過濾、洗滌不需要陳化：趁熱過濾、洗滌, ,防止雜質(zhì)包裹防止雜質(zhì)包裹e e適當(dāng)加入電解質(zhì)：防止膠溶適當(dāng)加入電解質(zhì)：防止膠溶優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)： 避免了局部過濃或相對(duì)過飽和度過大現(xiàn)象避免了局部過濃或相對(duì)過飽和度過大現(xiàn)象注：注： 均勻沉淀法制成的沉淀，顆粒較大，結(jié)構(gòu)均勻沉淀

27、法制成的沉淀，顆粒較大，結(jié)構(gòu)緊密，表面吸附雜質(zhì)少，易過濾洗滌仍不能緊密，表面吸附雜質(zhì)少，易過濾洗滌仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀現(xiàn)象避免混晶共沉淀或后沉淀現(xiàn)象中性弱堿性 H+ 酸效應(yīng) 900C 水解 一、稱量形式與被測(cè)組分形式一樣一、稱量形式與被測(cè)組分形式一樣二、稱量形式與被測(cè)組分形式不一樣二、稱量形式與被測(cè)組分形式不一樣%100%試樣的質(zhì)量稱量形式的質(zhì)量被測(cè)組分%100%試樣的質(zhì)量稱量形式的質(zhì)量被測(cè)組分F稱量形式的摩爾質(zhì)量被測(cè)組分的摩爾質(zhì)量換算因數(shù)baF個(gè)數(shù)相等而考慮的系數(shù)預(yù)測(cè)元素原子是使分子和分母中所含，ba例例： 待測(cè)組分待測(cè)組分 沉淀形式沉淀形式 稱量形式稱量形式 F Cl- AgCl

28、AgCl Fe Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 FeS2中的中的Fe BaSO4 BaSO4 Na2SO4 BaSO4 BaSO4 As2O3 Ag3AsO4 AgClAgClClMM322OFeFeMM324332OFeOFe42BaSOFeMM424BaSOSONaMMAgClOAsMM6321 1過濾：將沉淀與母液中其他組分分離過濾：將沉淀與母液中其他組分分離 濾器的選擇濾器的選擇 濾紙的選擇濾紙的選擇 過濾方法過濾方法: :傾瀉法傾瀉法2 2洗滌：洗去雜質(zhì)和母液洗滌：洗去雜質(zhì)和母液選擇洗滌液原則：選擇洗滌液原則： 溶解度小，不易生成膠體的沉淀溶解度小

29、，不易生成膠體的沉淀蒸餾水蒸餾水 溶解度較大的沉淀溶解度較大的沉淀沉淀劑稀溶液沉淀劑稀溶液 （母液）（母液） 易發(fā)生膠溶的無定形沉淀易發(fā)生膠溶的無定形沉淀易揮發(fā)電解質(zhì)溶液易揮發(fā)電解質(zhì)溶液 洗滌方法：少量多次洗滌方法：少量多次3 3烘干或灼燒：除去沉淀中吸留水分和洗滌液中揮發(fā)烘干或灼燒：除去沉淀中吸留水分和洗滌液中揮發(fā) 性物質(zhì)，將沉淀形式定量轉(zhuǎn)變?yōu)榉Q量形式性物質(zhì)，將沉淀形式定量轉(zhuǎn)變?yōu)榉Q量形式 8.1 概述概述一、一、沉淀滴定法沉淀滴定法：以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴：以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法定分析方法二、沉淀滴定法的條件：二、沉淀滴定法的條件：（1）沉淀的溶解度必須很?。┏恋淼娜芙舛缺仨毢苄。?）

30、反應(yīng)迅速、定量）反應(yīng)迅速、定量（3）有適當(dāng)?shù)闹甘窘K點(diǎn)的方法）有適當(dāng)?shù)闹甘窘K點(diǎn)的方法（4）沉淀的吸附現(xiàn)象不能影響終點(diǎn)的確定）沉淀的吸附現(xiàn)象不能影響終點(diǎn)的確定 1. 原理原理2. 滴定曲線滴定曲線點(diǎn)到達(dá)過量形成沉淀，指示終SCNIBrClX，8.2 3. 影響沉淀滴定突躍的因素（比較）影響沉淀滴定突躍的因素（比較）4. 分步滴定分步滴定滴定突躍，有關(guān)：和與酸堿滴定aaaaKCKC滴定突躍，有關(guān)：和與配位滴定MYMMYMKCKC滴定突躍，有關(guān)：和與沉淀滴定SPXSPXKCKC后沉淀最大先沉淀；最小，分別滴定等濃度的例：）（）（AgCLSPAgISPKKIBrClAgNO3先形成結(jié)論：溶解度小的沉淀原理：原理：滴定條件：滴定條件：適用范圍：適用范圍：10108 . 1KspAgClClAgSP（白色）前：124224102 . 12KspCrOAgCrOAgSP（磚紅色）：BrClAgNOCrOK和為指示劑，342A.指示劑用量指示劑用量 過高過高終點(diǎn)提前終點(diǎn)提前; 過低過低終點(diǎn)推遲終點(diǎn)推遲 控制控制510-3 mol/L恰成恰成Ag2CrO4（飽和（飽和AgCl溶液）溶液）B.溶液酸