農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)

1、農(nóng)藥單劑在使用時(shí)往往受防治效果、使用范圍和藥害等因素制約,而且隨 著病蟲害抗藥性的增強(qiáng),防治效果降低.目前,農(nóng)藥科研人員在研發(fā)新藥的同 時(shí),主要通過復(fù)配來克服原有農(nóng)藥單劑的使用缺陷.然而,復(fù)配農(nóng)藥出現(xiàn)時(shí)間 不長(zhǎng),尚沒有統(tǒng)一的復(fù)配原那么和標(biāo)準(zhǔn),不利于復(fù)配農(nóng)藥的開展.本文主要針對(duì) 近幾年國(guó)內(nèi)農(nóng)藥專家的研發(fā)經(jīng)驗(yàn)總結(jié)整理而成.1農(nóng)藥復(fù)配劑的類型農(nóng)藥混合劑按其作用對(duì)象主要分為以下幾種.1.1殺蟲劑混合劑為了克服單一殺蟲劑存在的缺乏,將不同類型、不同作用方式的殺蟲劑復(fù) 配.目前主要有有機(jī)磷類與有機(jī)磷類、有機(jī)磷與擬菊酯類、有機(jī)磷與氨基甲酸 酯類、有機(jī)氮與氨基甲酸酯類以及有機(jī)氮與擬菊酯類等復(fù)配方式.這是混劑中

2、 品種最多的一類,截止到1998年底,在農(nóng)業(yè)藥檢所注冊(cè)登記的殺蟲劑為 4230 個(gè),其中殺蟲混劑為1684個(gè),占39.8 %1.39.9 蟲殺菌劑混合劑此類型主要用于拌種或土壤處理,發(fā)揮殺蟲、殺菌兼治作用.如10%甲柳酮乳油、35%馬酮乳油和40%氧樂酮乳油等殺蟲殺菌混劑等2.39.10 劑混合劑為延緩植物病原菌對(duì)內(nèi)吸殺菌劑的抗性,常將內(nèi)吸性殺菌劑與保護(hù)性殺菌 劑復(fù)配使用.內(nèi)吸性殺菌劑能被植物吸收,起到殺菌效果；保護(hù)性殺菌劑殘留 在植物體表,預(yù)防病菌入侵感染.如 15%雙多懸浮劑3和40%三噪酮 多可濕性 粉劑4等.39.11 劑混合劑將持效期長(zhǎng)、短不同的除草劑搭配；將內(nèi)吸傳導(dǎo)性除草劑與觸殺性

3、除草劑 搭配；根據(jù)殺草譜互補(bǔ)原理,殺單子葉雜草的除草劑與殺雙子葉雜草的除草劑 混用.如5.3%丁西顆粒劑5和48戒 莠可濕性粉劑6等.39.12 劑混合劑由于單一殺螭劑往往對(duì)螭的發(fā)育狀況具有較大選擇性,有效限制期差異較 大,為了到達(dá)對(duì)各個(gè)發(fā)育階段都有較好的防治效果,有效限制期適當(dāng),常常將 兩種殺螭特點(diǎn)不同的藥劑加工成殺螭劑混合劑.如5%阿維 達(dá)乳油和22%快螭嚷螭乳油等.39.13 生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑混合劑通過促進(jìn)或抑制植物生長(zhǎng),起到調(diào)節(jié)植物的局部或全株生長(zhǎng),提升產(chǎn)品品 質(zhì)和產(chǎn)量.如2%復(fù)硝酚鉀水劑和39.14 5肖蔡酸水劑等.39.15 能混合劑由殺蟲劑、殺菌劑、肥料和微量元素等加工成的混合制劑,到

4、達(dá)病蟲兼 治、促進(jìn)幼苗生長(zhǎng)的目的.2農(nóng)藥復(fù)配根本原那么2.1 混合劑的化學(xué)穩(wěn)定性好有機(jī)磷和擬除蟲菊酯類殺蟲劑在酸性介質(zhì)中較穩(wěn)定在堿性介質(zhì)和水中易降 解,這些農(nóng)藥不能和堿性農(nóng)藥配合,也不適合用強(qiáng)極性有機(jī)溶劑溶解的農(nóng)藥混 合,一些通過轉(zhuǎn)位的擬除蟲菊酯高效體極易轉(zhuǎn)回原來的結(jié)構(gòu)狀態(tài),同時(shí)分解速 度加快.72.2 混合劑中兩種單劑的防治對(duì)象應(yīng)根本相同混合劑中只有兩種單劑的防治對(duì)象根本相同,才能表達(dá)混用的的優(yōu)點(diǎn),不 然就會(huì)造成資源浪費(fèi).同時(shí),兩者混用后最好能取長(zhǎng)補(bǔ)短,如提升藥劑的速效性、降低毒性、提升對(duì)作物的平安性等.25%高氯辛乳油8和44%氯富丙澳磷乳油9防治棉鈴蟲,混合劑都比單劑突出.2.3 混合劑

5、的兩種單劑之間對(duì)病蟲草的毒力應(yīng)有增效或相加作用,但對(duì)哺乳 動(dòng)物的毒性不應(yīng)高于單劑農(nóng)藥混用后對(duì)靶標(biāo)生物的毒力可能產(chǎn)生增效、相加、拮抗作用10,對(duì)哺乳動(dòng)物的毒性也可能產(chǎn)生以上三種表現(xiàn).因此對(duì)農(nóng)藥混合劑對(duì)哺乳動(dòng)物的毒性不 能高于混合劑中毒性較高的單劑.如 5%阿維達(dá)乳油,毒性為低毒,制劑中阿維 菌素為高毒,混劑的毒性降低主要是由于阿維菌素含量降低所致,但有的混合 劑可增毒,如馬拉硫磷和敵敵畏等.2.4 混合劑對(duì)作物的xx不應(yīng)小于單劑有些農(nóng)藥單獨(dú)使用對(duì)作物平安,混合使用卻容易產(chǎn)生藥害.在配制時(shí).必 須考慮對(duì)作物的平安性.如氟鈴月尿防治十字花科蔬菜害蟲,因該藥劑不僅對(duì)小 菜蛾和甜菜夜蛾致毒作用較為緩慢,

6、還會(huì)對(duì)十字花科蔬菜幼苗產(chǎn)生藥害,開發(fā) 成5.7 %氟鈴高氯乳油和5.8 %氟鈴甲維鹽乳油,具新制劑的殺蟲速效性大大提升,對(duì)作物的平安性 也大大提升.5.9 混合劑在農(nóng)產(chǎn)品中殘留不應(yīng)大于單劑殘留時(shí)間較長(zhǎng)和較短的的藥劑復(fù)配,因減少了其用量,混合劑的殘留量大 大低于殘留時(shí)間較長(zhǎng)的單劑.如10%甲拌辛粉劑防治花生地下害蟲和 3%敵丁 硫顆粒劑防治甘蔗蔗螟,混合劑的殘留量較單用甲拌磷、丁硫克百威大大降 低.5.10 性原那么選擇利用負(fù)交互抗性即害蟲對(duì)一種農(nóng)藥產(chǎn)生了抗性.而另一種農(nóng)藥對(duì)害蟲 的藥效反而好的農(nóng)藥品種,起碼選擇沒有交互抗性即害蟲對(duì)一種農(nóng)藥產(chǎn)生了抗性,對(duì)另一種農(nóng)藥也產(chǎn)生了抗性的農(nóng)藥.11菊酯類與

7、有機(jī)磷、有機(jī)氮類農(nóng)藥 沒有交互抗性,可以混用.5.11 合劑中各單劑的含量必須都到達(dá)有效劑量在室內(nèi)條件下針對(duì)棉鈴蟲幼蟲進(jìn)行混合劑的配方篩選時(shí),擬除蟲菊酯類殺 蟲劑在較低的含量下對(duì)有機(jī)磷殺蟲劑都有增效作用,但加工成混合劑用于田間 藥效試驗(yàn)時(shí),菊酯類藥劑含量較低的配方藥效都較低,其原因是田間藥劑量易 受到揮發(fā)和光解等環(huán)境因素影響,發(fā)揮致毒作用的藥量比室內(nèi)試驗(yàn)所用劑量大 得多.只有兩者都是有效劑量,在應(yīng)用中才能發(fā)揮兩者的聯(lián)合作用.5.12 合劑中各單劑的持效期應(yīng)盡可能相近藥劑的持效期長(zhǎng)短是由其半衰期決定,在選擇混合劑的單劑應(yīng)充分考慮兩 者的半衰期應(yīng)盡量一致,如果兩者長(zhǎng)短差異較大,就會(huì)導(dǎo)致一個(gè)單劑限制

8、害蟲 的的作用提前喪失,另一個(gè)單劑因劑量過低也不能有效限制其危害.5.13 合劑的物理穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性要到達(dá)相關(guān)劑型的標(biāo)準(zhǔn)由于兩種單劑的理化性質(zhì)差異較大,在溶劑和其他加工助劑中的穩(wěn)定性不 同,而且原藥純度、雜質(zhì)、溶劑性質(zhì)、 PH水分以及助劑等都會(huì)對(duì)復(fù)配劑的穩(wěn) 定性產(chǎn)生影響12,所以在農(nóng)藥復(fù)配要嚴(yán)格根據(jù)其加工劑型的標(biāo)準(zhǔn)要求進(jìn)行加工 工藝和儲(chǔ)存穩(wěn)定性試驗(yàn),使其物理穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性合格.3一般研究方法5.14 選配方與配比研究農(nóng)藥復(fù)配,配方和配比優(yōu)選是根底,針對(duì)防治對(duì)象首先在室內(nèi)條件下 測(cè)定目標(biāo)農(nóng)藥品種的毒力,從農(nóng)藥毒力較高、作用機(jī)制不同、作用特點(diǎn)互補(bǔ)的 藥劑中選擇兩種單劑,然后進(jìn)行聯(lián)合毒力測(cè)定

9、,篩選最正確配比.5.14.1 劑的選擇農(nóng)藥混合劑的開發(fā)應(yīng)在農(nóng)業(yè)有害生物對(duì)藥劑尚未產(chǎn)生抗藥性階段進(jìn)行,兩 種有效的藥劑復(fù)配后才能得到更有效的混合劑.否那么,用兩種抗性較嚴(yán)重的藥 劑復(fù)配,即使增效倍數(shù)再大也不會(huì)得到田間防治效果理想的混合劑.例如,當(dāng)害蟲已對(duì)某種或某些殺蟲劑產(chǎn)生嚴(yán)重抗性后,用這些藥劑復(fù)配,有的雖可產(chǎn)生 增效作用,但其增效幅度往往遠(yuǎn)抵消不了已產(chǎn)生的抗性增長(zhǎng)幅度.如馬拉硫磷+敵百蟲對(duì)敵百蟲產(chǎn)生抗性的泰安菜青蟲僅增效32.9%,而該地經(jīng)九年(1971-1980)對(duì)敵百蟲抗,性卻增長(zhǎng)了 2772倍13.我國(guó)小菜蛾對(duì)擬除蟲菊酯和有機(jī)磷殺蟲劑產(chǎn)生了高水平的抗性,室內(nèi)毒力測(cè)定 也證實(shí)氯富菊酯(或

10、高效氯富菊酯)與辛硫磷復(fù)配有增效作用,但開發(fā)出的 20%高氯？辛乳油或25%高氯辛乳油在小菜蛾防治中難以限制危害,無推廣價(jià)值 14.5.14.2 比選擇兩種農(nóng)藥進(jìn)行復(fù)配,要根據(jù)兩種單劑的獨(dú)立和本錢設(shè)計(jì)配比,一般根據(jù)等 比關(guān)系設(shè)計(jì)5個(gè)比例.如丙環(huán)噪和苯醍甲環(huán)噪對(duì)水稻紋枯病病菌的毒力相當(dāng) 時(shí),其配比可按1:1、1:2、1:4、2:1和4:1設(shè)計(jì)；甲維鹽和高效氯氟富菊酯對(duì)甜菜夜蛾3齡幼蟲的毒力差異較大時(shí),具配比可按1；40、1:20 1:10、1:5 和 1:2.5 設(shè)計(jì).兩種藥劑復(fù)配是否增效或增效程度如何,還預(yù)測(cè)定材料的來源、 用藥背景、發(fā)育狀態(tài)、測(cè)定方法和環(huán)境條件有關(guān).153.2 抗性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)復(fù)

11、配劑的使用壽命長(zhǎng)短主要取決于防治對(duì)象對(duì)混合機(jī)抗性風(fēng)險(xiǎn)和使用頻 率.例如,小菜蛾在我國(guó)南方年發(fā)生世代多,開發(fā)用于小菜蛾的復(fù)配劑應(yīng)進(jìn)行 抗性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,對(duì)已經(jīng)開發(fā)的抗性風(fēng)險(xiǎn)較高的復(fù)配劑,在使用中應(yīng)有延緩抗藥 性的合理使用舉措,否那么其混合劑的使用壽命是很短暫的.3.3 分析方法農(nóng)藥混合劑的分析方法較單劑復(fù)雜,由于多種成分混合后有效成分之間有 相互作用,一般很難直接采用單劑的分析方法.可采用前處理將有效成分分 離,再進(jìn)行單一成分分析.別離混合劑中有效成分最常用的是薄層層析法.通過薄層層析將單劑的有 效成分別離,然后選擇檢測(cè)單一有效成分的分析方法檢測(cè).有時(shí)不需別離也可 用氣相色譜法測(cè)定幾種有效成分.3.

12、4急性毒性試驗(yàn)應(yīng)委托農(nóng)業(yè)部定點(diǎn)的農(nóng)藥毒性試驗(yàn)單位進(jìn)行.農(nóng)藥混合劑的急性毒性最好 不增毒,至少混合劑的毒性不能高于其中毒性較高的單劑.根據(jù)農(nóng)藥登記規(guī) 定,農(nóng)藥混劑要求進(jìn)行急性毒性試驗(yàn),包括急性經(jīng)口大鼠和小鼠LD50、急性經(jīng)皮大鼠LD50、急性吸入大鼠LD50、對(duì)眼睛和皮膚刺激性兔測(cè)定163.5 加工工藝試驗(yàn)由于混合劑中含有多個(gè)有效成分,因各有效成分的理化性質(zhì)不同,應(yīng)根據(jù) 其理化性質(zhì)、使用方法和毒性大小等來確定加工劑型和加工方法.3.6 制劑的穩(wěn)定性試驗(yàn)混合劑中大局部農(nóng)藥成分的穩(wěn)定性不如單劑,例如,高效氯氟富菊酯單劑 熱貯是穩(wěn)定的,但是在與毗蟲咻混配時(shí)高效氯氟富菊酯的分解率到達(dá)了61.07%17.

13、3.7 田間藥效試驗(yàn)及示范田間藥效試驗(yàn)應(yīng)委托農(nóng)業(yè)部定點(diǎn)的藥效試驗(yàn)單位進(jìn)行,根據(jù)農(nóng)藥混合劑登 記的資料要求提供試驗(yàn)報(bào)告.進(jìn)行正式登記時(shí),還應(yīng)提供有省級(jí)植保部門或農(nóng) 業(yè)技術(shù)推廣部門提供的2個(gè)以上不同自然條件地區(qū)的示范試驗(yàn)報(bào)告.如在 菊殺 乳油和 菊馬乳油的研制中,在1987-1990年間,在全國(guó)19個(gè)省市自治區(qū)的 糧、棉、以及多種經(jīng)濟(jì)作物的67種農(nóng)業(yè)害蟲和3種衛(wèi)生害蟲進(jìn)行了廣泛的田間 試驗(yàn),在10個(gè)省市進(jìn)行了對(duì)21種害蟲的大面積防范實(shí)驗(yàn).183.8 殘留試驗(yàn)殘留試驗(yàn)應(yīng)委托農(nóng)業(yè)部定點(diǎn)的殘留試驗(yàn)單位進(jìn)行,提供在我國(guó)進(jìn)行的2年以上的殘留試驗(yàn)報(bào)告.3.9 環(huán)境生態(tài)試驗(yàn)環(huán)境生態(tài)試驗(yàn)應(yīng)委托農(nóng)業(yè)部定點(diǎn)的環(huán)境生態(tài)試驗(yàn)單位進(jìn)行,提供混合劑對(duì) 魚、鳥、蜜蜂、家蠶的毒性報(bào)告.4農(nóng)藥復(fù)配劑的開展策略4.1 研究目標(biāo)明確研究農(nóng)藥復(fù)配劑要有明確的目的性,如提升防治效果,延緩抗藥性等,不 可盲目混用.國(guó)內(nèi)外開發(fā)殺蟲劑混合劑的目的,多數(shù)是為了延緩害蟲抗性或提 高殺蟲效果,開發(fā)殺菌劑混合劑的目的,是為了延緩植物病原菌對(duì)內(nèi)吸殺菌劑 的抗性發(fā)生,開發(fā)除草劑混合劑的目的,是增加藥劑間在預(yù)防雜草類型上的互 補(bǔ)性.4.2 要有充分理論依據(jù)混合劑防治的對(duì)象必須明確,通過對(duì)目標(biāo)生物進(jìn)行復(fù)配藥劑的選擇和最正確 配比篩選,具混合劑投放市場(chǎng)后才能到達(dá)方案目標(biāo)