煤化工傳統(tǒng)技術(shù)分析

1、煤化工傳統(tǒng)技術(shù)分析l 煤制天然氣l 煤制烯烴l 煤制油l 煤制乙二醇l 煤制芳烴1. 煤制天然氣煤制天然氣項(xiàng)目以煤炭氣化為中心，包括前段備煤、空分裝置以及后段煤氣變換、凈化（低溫甲醇洗）、甲烷化、酚氨回收、廢水處理等一系列裝置，最終實(shí)現(xiàn)煤炭天然氣的清潔轉(zhuǎn)化 煤氣化煤氣化技術(shù)是現(xiàn)代煤化工的基礎(chǔ)，是通過(guò)煤直接液化制取油品或在高溫下氣化制得合成氣，再以合成氣為原料制取甲醇、合成油、天然氣等一級(jí)產(chǎn)品及以甲醇為原料制得乙烯、丙烯等二級(jí)化工產(chǎn)品的核心技術(shù)。粉煤氣化· 西門子GSP氣化技術(shù)· 航天粉煤加壓氣化技術(shù)· KBR粉煤加壓氣化· 華東理工多噴嘴干煤粉氣化水煤漿

2、氣化· GE水煤漿加壓氣化· 多噴嘴水煤漿加壓氣化· 水煤漿水冷壁（清華爐）氣化· 康菲E-gas碎煤加壓氣化·  魯奇Lurgi碎煤加壓氣化·空分簡(jiǎn)單地說(shuō)，就是用來(lái)把空氣中的各組份氣體分離，生產(chǎn)氧氣、氮?dú)夂蜌鍤獾囊惶坠I(yè)設(shè)備。還有稀有氣體氦、氖、氬、氪、氙、氡等。· 杭氧· 普萊克斯· 法液空· 開(kāi)封空分凈化以煤為原料的化工生產(chǎn)中，粗合成氣中含有大量的CO2、少量的H2S、COS等酸性氣體，對(duì)生產(chǎn)不利，必須將其脫除和回收。煤化工行業(yè)代表性的的酸性氣脫除技術(shù)有低溫甲醇洗法(Rectis

3、ol)、聚乙二醇二甲醚法(NHD)以及變壓吸附技術(shù)(PSA)。低溫甲醇洗· 林德低溫甲醇洗· 魯奇低溫甲醇洗NHD氣體凈化技術(shù)· NHD工藝技術(shù)甲烷化甲烷化技術(shù)是煤制天然氣的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，一氧化碳和氫氣在一定溫度、壓力和催化劑下合成甲烷的反應(yīng)叫甲烷化反應(yīng)。煤制天然氣的原理就是合成氣的甲烷化反應(yīng)，甲烷化工藝有兩步法和一步法兩種類型。· 魯奇甲烷化技術(shù)· 戴維甲烷化技術(shù)· 托普索甲烷化技術(shù)硫回收技術(shù)克勞斯法是為去除化石燃料燃燒及地?zé)岚l(fā)電時(shí)生成的硫化氫所用的方法之一。原理是使硫化氫不完全燃燒，再使生成的二氧化硫與硫化氫反應(yīng)而生成硫磺。·

4、; 傳統(tǒng)克勞斯· 超級(jí)克勞斯· 超優(yōu)克勞斯廢水處理傳統(tǒng)的煤化工是以低技術(shù)含量和低附加值產(chǎn)品為主導(dǎo)的高能耗、高污染、高排放、低效益、即“三高一低”行業(yè)，這種對(duì)資源的過(guò)度消耗、嚴(yán)重污染環(huán)境、粗放的不可持續(xù)發(fā)展方式已難以為繼。煤化工企業(yè)排放廢水以高濃度煤氣洗滌廢水為主，含有大量酚、氰、油、氨氮等有毒、有害物質(zhì)。廢水所含有機(jī)污染物包括酚類、多環(huán)芳香族化合物及含氮、氧、硫的雜環(huán)化合物等，是一種典型的含有難降解的有機(jī)化合物的工業(yè)廢水。· 煤氣化廢水處理整體解決方案2. 煤制烯烴氣化煤氣化技術(shù)是現(xiàn)代煤化工的基礎(chǔ)，是通過(guò)煤直接液化制取油品或在高溫下氣化制得合成氣，再以合成氣為原料

5、制取甲醇、合成油、天然氣等一級(jí)產(chǎn)品及以甲醇為原料制得乙烯、丙烯等二級(jí)化工產(chǎn)品的核心技術(shù)?？辗趾?jiǎn)單地說(shuō)，就是用來(lái)把空氣中的各組份氣體分離，生產(chǎn)氧氣、氮?dú)夂蜌鍤獾囊惶坠I(yè)設(shè)備。還有稀有氣體氦、氖、氬、氪、氙、氡等。· 杭氧· 普萊克斯· 法液空· 開(kāi)封壓縮機(jī)廠凈化以煤為原料的化工生產(chǎn)中，粗合成氣中含有大量的CO2、少量的H2S、COS等酸性氣體，對(duì)生產(chǎn)不利，必須將其脫除和回收。煤化工行業(yè)代表性的的酸性氣脫除技術(shù)有低溫甲醇洗法(Rectisol)、聚乙二醇二甲醚法(NHD)以及變壓吸附技術(shù)(PSA)甲醇合成煤制甲醇工藝技術(shù)主要是水煤漿與氧氣在一定的溫度和壓力下

6、，發(fā)生部分氧化和氣化反應(yīng)，產(chǎn)生以(CO+H2)為主的粗煤氣，經(jīng)兩級(jí)文丘里洗滌器和旋風(fēng)分離器分離，除去煤氣中的飛灰、氨等雜質(zhì)。再經(jīng)部分冷凝器進(jìn)一步冷凝脫除其中的氨、碳黑等雜質(zhì)后，送入CO變換裝置，通過(guò)變換和脫碳將H2、CO、CO2調(diào)整到合適的比例。· 技術(shù)發(fā)展方向· 魯奇甲醇合成技術(shù)· 戴維甲醇合成技術(shù)· Casale IMC 技術(shù)· Topsoe 技術(shù)MTO甲醇制烯烴總體流程與催化裂化裝置相似，包括反應(yīng)再生、急冷分餾、氣體壓縮、煙氣能量利用和回收、反應(yīng)取熱、再生取熱等部分。烯烴的精制分離部分，與管式裂解爐工藝的精制分離部分相似。美國(guó)UOP公司和

7、我國(guó)中科院大連化學(xué)物理研究所分別在上世紀(jì)90年代各自獨(dú)立完成了小型甲醇制烯烴試驗(yàn)裝置。· UOP公司MTO技術(shù)· DMTO 技術(shù)· S-MTO 技術(shù)MTP與甲醇制烯經(jīng)同時(shí)生產(chǎn)乙烯和丙烯不同，甲醇制丙烯工藝主要生產(chǎn)丙烯，副產(chǎn)LPG和汽油；反應(yīng)中生成的乙烯和丁烯返回系統(tǒng)再生產(chǎn)，作為歧化制備丙烯的原料。· 魯奇Lurgi MTP技術(shù)· FMTP 技術(shù)PP/PE聚丙烯(PP)是我國(guó)第二大消費(fèi)合成樹(shù)脂。目前聚丙烯產(chǎn)業(yè)整體呈現(xiàn)“兩強(qiáng)爭(zhēng)霸”格局，因其上游屬于寡頭壟斷行業(yè)，呈現(xiàn)以中石化、中石油為主，中海油、民營(yíng)、合資企業(yè)及煤化工企業(yè)為輔的競(jìng)爭(zhēng)格局。但近年來(lái)由于

8、煤制烯烴裝置的不斷擴(kuò)產(chǎn)對(duì)當(dāng)前定價(jià)體系造成了一定沖擊，雖然短期內(nèi)石化廠的定價(jià)仍然是市場(chǎng)價(jià)格的風(fēng)向標(biāo)，但從長(zhǎng)遠(yuǎn)看，“兩強(qiáng)爭(zhēng)霸”的格局將向“三足鼎立”轉(zhuǎn)變。· 聚丙烯工藝介紹· 聚丙烯工藝綜述· 聚乙烯生產(chǎn)技術(shù)比較與選型3. 煤制油在已經(jīng)確定的5個(gè)新型煤化工路徑中，煤制油爭(zhēng)議最大。反對(duì)者認(rèn)為：煤制油能耗高、水耗大、污染重、產(chǎn)品全生命周期能量轉(zhuǎn)化效率低，項(xiàng)目的經(jīng)濟(jì)、技術(shù)、環(huán)保風(fēng)險(xiǎn)都較大。煤制油（Coal-to-liquids, CTL）是以煤炭為原料，通過(guò)化學(xué)加工過(guò)程生產(chǎn)油品和石油化工產(chǎn)品的一項(xiàng)技術(shù)，包含煤直接液化和煤間接液化兩種技術(shù)路線。· 煤制油2013年進(jìn)

9、展· 【全析】神華鄂爾多斯百萬(wàn)噸煤制油項(xiàng)目· 煤制油政策導(dǎo)向、經(jīng)濟(jì)性分析及技術(shù)進(jìn)展· 堅(jiān)守迎來(lái)“煤變油”春天a) 直接煤制油直接液化指煤在氫氣和催化劑作用下，通過(guò)加氫裂化轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w燃料的過(guò)程，又稱煤的加氫液化法。直接煤制油項(xiàng)目工藝流程主要包括煤炭洗選單元，制氫工藝單元，催化劑制備單元，煤液化反應(yīng)單元，加氫改質(zhì)單元等。b) 間接煤制油間接液化指以煤為原料，先氣化制成合成氣，然后，通過(guò)催化劑作用將合成氣轉(zhuǎn)化成烴類燃料、醇類燃料和化學(xué)品的過(guò)程。間接煤制油項(xiàng)目工藝流程主要包括煤氣化、變換凈化、F-T合成、油品合成、精制等單元。· 項(xiàng)目經(jīng)濟(jì)性分析· 間接

10、液化工藝技術(shù)介紹（1）Sasol工藝        間接液化已有70多年歷史，1943年F-T合成技術(shù)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，1956年在南非形成了規(guī)模化工業(yè)生產(chǎn)，是成熟可靠的煤液化技術(shù)。至今，在南非已建成了3個(gè)大廠，年耗原煤4600萬(wàn)噸，生產(chǎn)液體烴類產(chǎn)品760多萬(wàn)噸，其中油品近500萬(wàn)噸。Sasol已成為世界煤化工裝置的典范。（2）荷蘭Shell公司的SMDS工藝        SMDS工藝包括造氣、F-T合成、中間產(chǎn)品轉(zhuǎn)化和產(chǎn)品分離4部分，主要產(chǎn)品是柴油、航空煤油、石腦油和蠟。1993年在馬來(lái)西亞Bin

11、tulu 建成50萬(wàn)噸/年的工廠。（3）Exxon-Mobil的MTG工藝        Mobil甲醇-汽油（MTG）間接液化工藝?yán)脙蓚€(gè)截然不同的階段從煤或天然氣中生產(chǎn)汽油。1984年Mobil公司在德國(guó)波恩附近的Wesseling建成了一套100桶/d汽油的MTG工藝固定床示范裝置，之后又建成一套同樣規(guī)模的流化床示范裝置。新西蘭建造了一座1.25萬(wàn)桶/d的商業(yè)化液化廠，處理從Maui礦區(qū)生產(chǎn)的氣體。盡管這座液化廠仍進(jìn)行著生產(chǎn)，但是只生產(chǎn)甲醇，目前這樣的經(jīng)濟(jì)性最好。（4）德國(guó)伍德公司的MTG生產(chǎn)工藝     

12、  晉煤集團(tuán)與中科院山西煤化所共同組建山西省粉煤氣化工程研究中心，聯(lián)合攻關(guān)，在粉煤、特別是劣質(zhì)粉煤氣化的關(guān)鍵技術(shù)方面尋求突破。項(xiàng)目建設(shè)過(guò)程中，他們與擁有國(guó)際先進(jìn)技術(shù)的美國(guó)美孚公司和德國(guó)伍德公司緊密合作，交流學(xué)習(xí)，掌握了相關(guān)先進(jìn)技術(shù)。項(xiàng)目的流程工藝是，采用擁有我國(guó)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的“灰熔聚流化床粉煤氣化技術(shù)”，將劣質(zhì)粉煤氣化造氣，生成甲醇，再通過(guò)德國(guó)伍德公司的MTG生產(chǎn)工藝，間接生成油品。        晉煤集團(tuán)10萬(wàn)噸/年甲醇制汽油項(xiàng)目于2009年6月試車成功，該項(xiàng)目配套的30萬(wàn)噸/年煤制甲醇項(xiàng)目所用的“灰熔聚流化床粉煤氣化技術(shù)

13、”試車成功。（5）其它國(guó)外以天然氣為原料的工藝        除了已經(jīng)運(yùn)行的商業(yè)化間接液化裝置外，埃克森美孚（Exxon-Mobil），英國(guó)石油（BP-Amoco），美國(guó)大陸石油公司（ConocoPhillips）和合成油公司（Syntroleum）等也正在開(kāi)發(fā)自己的費(fèi)托合成工藝，轉(zhuǎn)讓許可證技術(shù)，并且計(jì)劃在擁有天然氣的邊遠(yuǎn)地域來(lái)建造費(fèi)托合成天然氣液化工廠。（6）中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所自主研發(fā)的催化劑和“煤基液體燃料合成漿態(tài)床工業(yè)化技術(shù)”（中科合成油技術(shù)F-T）        中國(guó)科學(xué)院山西

14、煤炭化學(xué)研究所合成油工程研究中心(現(xiàn)中科合成油技術(shù)有限公司) 完成了2000t/a煤炭間接液化工業(yè)試驗(yàn)。2001年ICC-IA低溫催化劑的合成技術(shù)完成中試驗(yàn)證。2007年ICC-II高溫催化劑的合成技術(shù)進(jìn)行了中試試驗(yàn)，開(kāi)發(fā)了ICC-I低溫(230-270)和ICC-II高溫(250-290)兩大系列鐵基催化劑技術(shù)和相應(yīng)的漿態(tài)床反應(yīng)器技術(shù)，并分別形成了兩個(gè)系列合成工藝，即針對(duì)低溫合成催化的重質(zhì)餾分合成工藝ICC-HFPT和針對(duì)高溫合成催化劑的輕質(zhì)餾分合成工藝ICC-LFPT。（7）兗礦技術(shù)        2002年12月，兗礦集團(tuán)在上海組建上海兗

15、礦能源科技研發(fā)有限公司，開(kāi)始開(kāi)展煤間接液化技術(shù)的研究和開(kāi)發(fā)工作。2004年3月5000噸級(jí)低溫費(fèi)托合成、100噸/年催化劑中試裝置建成，并實(shí)現(xiàn)一次投料試車成功。2006年4月又開(kāi)始建設(shè)萬(wàn)噸級(jí)高溫費(fèi)托合成中試裝置和100噸/年高溫費(fèi)托合成催化劑中試裝置，2007年初高溫費(fèi)托合成催化劑中試裝置生產(chǎn)出高溫II型催化劑，2007年6月高溫費(fèi)托合成中試裝置一次投料開(kāi)車成功生產(chǎn)出合格產(chǎn)品。（8）中石化F-T合成RFI-1催化劑        中石化石科院于2004年開(kāi)始進(jìn)行費(fèi)托合成的相關(guān)研究工作，開(kāi)展了F-T合成的催化劑、反應(yīng)工程、系統(tǒng)工程等方面的研究工作

16、，開(kāi)發(fā)出了第一代高性能的固定床F-T合成催化劑RFI-1。2006年初RFT-1催化劑通過(guò)中石化集團(tuán)公司組織的中試評(píng)議。2006年6月在鎮(zhèn)海煉化建設(shè)的中石化第一套3000t/a GTL中試裝置中使用·· 伊泰間接液化示范項(xiàng)目全析· 項(xiàng)目經(jīng)濟(jì)性分析· 直接液化工藝技術(shù)介紹· 除間接液化工藝外，國(guó)外在煤炭的直接液化方面也相當(dāng)活躍，德國(guó)、美國(guó)、日本等工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家先后開(kāi)發(fā)了十幾種新工藝，其中幾種先進(jìn)技術(shù)完成了投煤規(guī)模為50-200t/d的大型中試。比較著名的有溶劑精煉煤法(SRC-l，SRC-2)、供氫溶劑法(EDS)、氫煤法(H-COAL)等。

17、83; （1）德國(guó)IGOR工藝·         20世紀(jì)70年代，德國(guó)魯爾煤炭公司與Veba石油公司和DMT礦冶及檢測(cè)技術(shù)公司合作開(kāi)發(fā)出了IGOR工藝，其主要特點(diǎn)是反應(yīng)條件較苛刻(溫度470，壓力30MPa)，催化劑采用煉鋁工業(yè)的廢渣，液化反應(yīng)和液化油加氫在一個(gè)高壓系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行，可一次得到雜原子含量極低的液化精制油。循環(huán)溶劑是加氫油，供氫性能好，煤液化轉(zhuǎn)化率高。· （2）日本NEDOL法煙煤液化工藝·         日本于20世紀(jì)80年代初專門成立了日本新能源產(chǎn)業(yè)

18、技術(shù)綜合開(kāi)發(fā)機(jī)構(gòu)(NEDO)，負(fù)責(zé)組織十幾家大公司合作開(kāi)發(fā)出了NEDOL法煙煤液化工藝。該工藝的特點(diǎn)是反應(yīng)壓力低(17-19MPa)，反應(yīng)溫度為455-465；催化劑采用合成硫化鐵或天然硫鐵礦；固液分離采用減壓蒸餾的方法；配煤漿用的循環(huán)溶劑單獨(dú)加氫；液化油含有較多的雜原子還需加氫提質(zhì)才能獲得合格產(chǎn)品。· （3）美國(guó)HTI工藝·         美國(guó)HTI工藝是在H-COAL工藝基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的。該工藝采用兩段催化液化，懸浮床反應(yīng)器和鐵基催化劑。其主要特點(diǎn)是反應(yīng)條件較溫和(440-450，反應(yīng)壓力17MPa)；催化劑用量少；在

19、高溫分離器后面串聯(lián)有在線固定床反應(yīng)器，對(duì)液化油進(jìn)行加氫精制；固液分離采用臨界溶劑萃取的方法，從液化殘?jiān)凶畲笙薅鹊鼗厥罩刭|(zhì)油，從而大幅度提高了液化油收率。· （4）神華煤直接液化技術(shù)·         我國(guó)從20世紀(jì)70年代開(kāi)始開(kāi)展煤炭直接液化技術(shù)研究。1997-2000年煤炭科學(xué)研究總院分別與美國(guó)、德國(guó)、日本等有關(guān)機(jī)構(gòu)合作，完成了神華煤、云南先鋒煤和黑龍江依蘭煤直接液化示范工廠的初步可行性研究。神華集團(tuán)在對(duì)國(guó)內(nèi)外煤直接液化技術(shù)進(jìn)行了認(rèn)真比選的基礎(chǔ)上，采用眾家之長(zhǎng)和成熟的單元工藝技術(shù)，開(kāi)發(fā)出神華自己的煤直接液化工藝路線和催化

20、劑合成技術(shù)。以無(wú)水無(wú)灰基煤計(jì)，C4以上油收率為57%-58%，油品重餾分增多，更有利于柴油產(chǎn)品的生產(chǎn)。催化劑表現(xiàn)出非常高的活性具有生產(chǎn)流程簡(jiǎn)單、操作平穩(wěn)方便、投資小、運(yùn)行成本低等優(yōu)點(diǎn)。·· 神華百萬(wàn)噸直接煤制油項(xiàng)目全析4. 煤制乙二醇煤制乙二醇在2009年初就被列入國(guó)家石化產(chǎn)業(yè)調(diào)整和振興規(guī)劃，目前建成、在建、擬建、規(guī)劃的煤制乙二醇項(xiàng)目30多個(gè)，若所述裝置全部按計(jì)劃投產(chǎn)，我國(guó)煤制乙二醇產(chǎn)能將達(dá)到1270萬(wàn)噸，假設(shè)開(kāi)工平均負(fù)荷在60%，則全年產(chǎn)量為762萬(wàn)噸，加上現(xiàn)有石油路線乙二醇裝置，國(guó)內(nèi)乙二醇產(chǎn)能完全能夠滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求。截至2014年6月，中國(guó)已建成7套合成氣經(jīng)草酸酯路線

21、制乙二醇項(xiàng)目，產(chǎn)能共計(jì)110萬(wàn)噸/年。· 煤制乙二醇2014上半年進(jìn)展及展望· 2014年中煤制乙二醇市場(chǎng)分析報(bào)告· 煤制乙二醇產(chǎn)業(yè)化推進(jìn)難題· 【全析】通遼金煤20萬(wàn)噸煤制乙二醇項(xiàng)目5. 煤制芳烴煤制芳烴（CTA Coal to Aromatics）是指以煤為原料，通過(guò)煤氣化技術(shù)進(jìn)行芳烴的合成。作為五大現(xiàn)代煤化工路徑之一，煤制芳烴前景被業(yè)內(nèi)普遍看好，正成為沸騰的煤化工產(chǎn)業(yè)中又一個(gè)龐大的資金池。煤制芳烴技術(shù)核心為甲醇制芳烴（MTA）技術(shù)，其前段工藝與煤基烯烴基本一致，均包括空分、煤氣化、變換、凈化（低溫甲醇洗）、甲醇合成等。目前國(guó)內(nèi)除清華大學(xué)FMTA技術(shù)

22、完成工業(yè)試驗(yàn)之外，其余技術(shù)尚處于小試、中試階段。· 煤制芳烴技術(shù)經(jīng)濟(jì)性分析· 煤制芳烴2013年產(chǎn)業(yè)進(jìn)展煤制芳烴（CTA Coal to Aromatics）是指以煤為原料，通過(guò)煤氣化技術(shù)進(jìn)行芳烴的合成。作為五大現(xiàn)代煤化工路徑之一，煤制芳烴前景被業(yè)內(nèi)普遍看好，正成為沸騰的煤化工產(chǎn)業(yè)中又一個(gè)龐大的資金池。煤制芳烴技術(shù)是最近幾年才受人關(guān)注的新技術(shù)；截至目前，多數(shù)處于中試階段或?qū)嶒?yàn)室階段，只有少數(shù)技術(shù)(如FMTA)進(jìn)入工業(yè)化試驗(yàn)。1、合成氣直接制芳烴技術(shù)以煤為原料生產(chǎn)芳烴技術(shù)可分兩大類：一是合成氣直接制芳烴技術(shù)，二是合成氣經(jīng)甲醇再制芳烴的間接制芳烴技術(shù)。其中，合成氣經(jīng)甲

23、醇間接制芳烴技術(shù)又分為：從甲醇起步，以生產(chǎn)芳烴BTX為目的的甲醇芳構(gòu)化技術(shù)、以生產(chǎn)對(duì)二甲苯為目的的甲苯甲基化技術(shù)以及以生產(chǎn)烯烴為主聯(lián)產(chǎn)芳烴的組合技術(shù)等。合成氣直接制芳烴的催化劑大致可以分為兩類：第一類為F-T合成催化劑組分與芳構(gòu)化催化劑復(fù)合而成；第二類為合成甲醇/脫水催化劑與芳構(gòu)化催化劑復(fù)合而成。該技術(shù)還處于試驗(yàn)室的研究階段，主要有：Mobil公司技術(shù)        采用的是固定床，催化劑為Zn-Zr組分與微孔硅鋁分子篩復(fù)合的催化劑，分子篩的硅鋁比大于12。BP公司技術(shù)         

24、;催化劑為含Ga2O3或In2O3的組分與微孔硅鋁分子篩復(fù)合的催化劑。南京大學(xué)技術(shù)         采用Fe-MnO-ZnZSM-5催化劑，F(xiàn)e-Mn0為F-T合成常用的F-T合成活性組分，ZnZSM-5為烴類芳構(gòu)化催化劑的活性組分。山西煤化所技術(shù)        兩段復(fù)合床合成氣直接芳構(gòu)化技術(shù)，上床層采用合成甲醇催化劑與脫水催化劑復(fù)合，下床層采用SAPO與NKF-5分子篩負(fù)載Zn、Ga等脫氫組分所構(gòu)成的復(fù)合催化劑。2、合成氣經(jīng)甲醇制芳烴技術(shù) （1）、甲醇芳構(gòu)化技術(shù)沙特基礎(chǔ)工業(yè)

25、公司技術(shù)        采用稀土元素鑭、鈰改性的ZSM-5分子篩催化劑，固定床評(píng)價(jià)，在反應(yīng)壓力0.1MPa，反應(yīng)溫度450，甲醇WHSV=9h-1的條件下，總芳烴收率9%19%,BTX選擇性70%80%，BTX產(chǎn)率7%14%。清華大學(xué)的流化床技術(shù)(FMTA)        清華大學(xué)在國(guó)際上首次開(kāi)發(fā)了以流化床甲醇制芳烴(FMTA)工藝技術(shù)，包括連續(xù)兩段流化床反應(yīng)(雙層構(gòu)件湍動(dòng)流化床技術(shù))再生、中低溫冷卻及變壓吸附輕烴回?zé)?、液相芳烴非清晰分離苯/甲苯回?zé)挕?#160;     &

26、#160; 該技術(shù)將多段流化床反應(yīng)再生系統(tǒng)成功用于FMTA過(guò)程，MTA過(guò)程的轉(zhuǎn)化率99.99%,FMTA全流程的甲醇到芳烴的烴基收率為74.47%。合3.07噸甲醇/噸芳烴，工藝廢水中未檢出甲醇和催化劑粉塵，再生煙氣中不含SOx和NOx。單位甲醇原料催化劑消耗為0.20千克。        該技術(shù)已在陜西榆林建成了年處理甲醇3萬(wàn)噸的FMTA全流程工業(yè)化試驗(yàn)裝置，工業(yè)試驗(yàn)持續(xù)運(yùn)行443小時(shí)。甲醇到芳烴的烴基總收率74.47%(折3.07噸甲醇/噸芳烴)。山西煤化所的兩段固定床MTA技術(shù)       

27、; 兩個(gè)固定床反應(yīng)串聯(lián)，第一芳構(gòu)化反應(yīng)器的氣相組分進(jìn)人第二反應(yīng)器繼續(xù)進(jìn)行芳構(gòu)化。催化劑為負(fù)載脫氫功能的Ga、Zn或Mo組分的分子篩(ZSM-5或11)催化劑。北京化工大學(xué)MTA技術(shù)    2010年6，河南煤化集團(tuán)研究院與北京化工大學(xué)合作進(jìn)行煤基甲醇制芳烴技術(shù)開(kāi)發(fā)。上海石油化工研究院技術(shù)        甲醇制芳烴催化劑及工藝的前期探索性研究。甲醇芳構(gòu)化催化劑采用負(fù)載脫氫氧化物的分子篩(ZSM-5)催化劑。（2）、甲醇芳構(gòu)化催化劑研究進(jìn)展        甲醇芳構(gòu)化，即甲醇在催化劑的作用下，經(jīng)脫水、脫氫、聚合及環(huán)化為芳香烴的過(guò)程，是輕烴芳構(gòu)化的一個(gè)延伸。        甲醇芳構(gòu)化，催化劑是關(guān)鍵環(huán)節(jié)。例如，甲醇在ZSM-5的催化作用下，雖有一定的芳構(gòu)化活性，但在芳構(gòu)化過(guò)程中伴有裂解、氫解、氫轉(zhuǎn)移等副反應(yīng)，產(chǎn)生大量的低碳烯烴，制約了芳烴選擇性的提高，而以Ga、B、Fe、Sn、V、1n、Cr、Zr等雜原子同晶置換ZSM-5中的部分或全部硅或鋁，對(duì)分子篩進(jìn)行改性，將極有可能獲得催化性能的分子篩催化劑。