物理化學(xué)復(fù)習(xí)重點

1、物理化學(xué)總復(fù)習(xí)第一章 熱力學(xué)第一定律dWe= - pedV dU =Q +W基本要求 1 熟悉基本概念，系統(tǒng)與環(huán)境、狀態(tài)與狀態(tài)函數(shù)、過程與途徑、熱和功、準靜態(tài)過程與可逆過程、內(nèi)能與焓等。2 掌握各種過程Q、W、和的計算。3 掌握應(yīng)用Hess定律、生成焓及燃燒焓計算反應(yīng)熱的方法。4 熟悉反應(yīng)熱與溫度的關(guān)系，能用基爾霍夫定律求算各溫度的反應(yīng)熱。內(nèi)容提要第二節(jié) 熱力學(xué)基本概念1系統(tǒng)與環(huán)境：敞開系統(tǒng)、封閉系統(tǒng)、孤立系統(tǒng)。2系統(tǒng)的性質(zhì)3熱力學(xué)平衡態(tài)4狀態(tài)函數(shù)與狀態(tài)方程5過程與途徑6熱和功第三節(jié) 熱力學(xué)第一定律1熱力學(xué)第一定律2 熱力學(xué)能3 熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達式第四節(jié) 可逆過程與體積功1體積功2功與

2、過程3可逆過程第五節(jié) 焓1焓的定義H=U+ pV2恒容熱效應(yīng)和恒壓熱效應(yīng) 第六節(jié) 熱容1 熱容的定義。2 定容熱容與定壓熱容 第七節(jié) 熱力學(xué)第一定律的應(yīng)用1 熱力學(xué)第一定律應(yīng)用于理想氣體2理想氣體的Cp與之差3 理想氣體的絕熱過程第八節(jié) 熱化學(xué)1化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)2 反應(yīng)進度3 熱化學(xué)方程式第九節(jié) 化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)的計算1Hess定律2生成焓和燃燒焓 3反應(yīng)熱與溫度的關(guān)系基爾霍夫定律第二章 熱力學(xué)第二定律基本要求 1理解熱力學(xué)第二定律的建立過程，S的引入及引入F和G的原因；2掌握克勞修斯不等式，過程可逆性判斷；3掌握DS、DF、DG在各種變化過程中的計算；4理解熱力學(xué)第三定律及規(guī)定熵，掌握在化學(xué)變

3、化中標準狀態(tài)函數(shù)的計算；5 掌握吉布斯亥姆霍茲公式；內(nèi)容提要第一節(jié)自發(fā)過程的特征第二節(jié) 熱力學(xué)第二定律克勞修斯表述“熱量由低溫物體傳給高溫物體而不引起其它變化是不可能的”。開爾文表述“從單一熱源取出熱使之完全變?yōu)楣?，而不發(fā)生其他變化是不可能的”。第三節(jié) 卡諾循環(huán)1 卡諾循環(huán)2 熱機效率（efficiency of heat engine）或第四節(jié) 熵1 熵的導(dǎo)出2 熱力學(xué)第二定律數(shù)學(xué)表達式克勞修斯不等式 dS - ³ 03 熵增原理絕熱過程、孤立系統(tǒng)的熵值永不減少。DS孤立= DS系統(tǒng)+DS環(huán)境 ³ 0判斷方向和限度。第六節(jié) 熵變的計算1 DS環(huán)境= 2 熵變計算(1) 理

4、想氣體 或 (2) 恒溫恒壓理想氣體混合過程: DSmix = -R(3) 純組分恒容變化：DS = 純組分恒壓變化：DS = (4) 恒溫恒壓可逆相變化過程：第七節(jié) 熵函數(shù)的物理意義第八節(jié) 熱力學(xué)第三定律及規(guī)定熵1 標準摩爾熵：1摩爾物質(zhì)處于溫度T時在標準狀態(tài)下（pO=100kPa）的規(guī)定熵，用表示：2 化學(xué)反應(yīng)過程的熵變Dr= å第九節(jié) 吉布斯能、亥姆霍茲能1 熱力學(xué)第一定律、第二定律聯(lián)合表達式：T環(huán)dS - dU ³ dW2 亥姆霍茲能：F U - TS恒溫條件下，- (dF)T ³ dW，若dW = 0， £ 03 吉布斯能：G H - TS恒溫

5、恒壓條件下，- (dG)T, P ³dW´若dW = 0， £ 04 自發(fā)變化方向和限度的判據(jù)判據(jù)名稱適用系統(tǒng)過程性質(zhì)自發(fā)過程的方向數(shù)學(xué)表達式熵孤立系統(tǒng)任何過程熵增加dSU,V ³ 0亥姆霍茲能封閉系統(tǒng)恒溫恒容和非體積功為零亥姆霍茲能減小dFT,V,W=0£ 0吉布斯能封閉系統(tǒng)恒溫恒壓和非體積功為零吉布斯能減小dGT,p,W=0 £ 04.10 第十節(jié) DG的計算1 理想氣體恒溫變化中的DG理想氣體恒溫恒壓混合過程：DmixH = 0，DmixS = -R，DG = RT å nB lnxB2 相變過程的DG(1) 恒溫恒壓

6、條件下的可逆相變過程：DG = 0(2) 恒溫恒壓條件下的不可逆相變過程：必須設(shè)計一可逆過程來計算。3 化學(xué)變化的DrG O：DrG O = DrH O -TDrS O第十一節(jié) 熱力學(xué)函數(shù)間的關(guān)系1 熱力學(xué)基本關(guān)系式dU = TdS - pdV dH = TdS + VdpdF = -SdT pdVdG = -SdT + Vdp適用的條件為：定組成只作體積功的封閉系統(tǒng)。2 DG與溫度的關(guān)系吉布斯-亥姆霍茲公式 第三章 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)第一節(jié) 偏摩爾量和化學(xué)勢1 偏摩爾量 XB,m =2 偏摩爾量的集合公式：X = n1X1,m+ n2X2,m + +niXi,m= 3 吉布斯杜亥姆公式：= 0

7、4 化學(xué)勢:：mB = GB,m =廣義化學(xué)勢：m B =(1) 溫度、壓力對化學(xué)勢的影響:= VB,m= - SB,m (2) 化學(xué)勢判據(jù)的應(yīng)用: £ 0 第二節(jié) 化學(xué)勢的標準態(tài)及其表示式1 氣體的化學(xué)勢(1) 理想氣體: m ( T, p ) = mO ( T ) + RTln, 理想氣體混合物中組分B的化學(xué)勢(2) 真實氣體的化學(xué)勢：mB =(T) + RTln2 液態(tài)混合物、稀溶液、真實溶液的化學(xué)勢(1) 液態(tài)混合物的化學(xué)勢mB = ( T, p ) + RTlnxB, (2) 理想稀溶液的化學(xué)勢溶劑：mA = ( T, p) + RT lnxA溶質(zhì)：= ( T, P ) +

8、 RT lnxBmB = ( T, p ) + RT ln mB =( T, p ) + RT ln(3) 真實溶液的化學(xué)勢:溶劑：mA =( T, p ) + RT ln gx xA =( T, p ) + RT lnaA, x溶質(zhì)：mB =( T, p )RT lngx xB=( T, p ) + RT lnaB, x 或mB =( T, p ) + RT ln=( T, p ) + RT lnaB,m或mB =( T, p ) + RT ln=( T, p ) + RT lnaB, c第四章 化學(xué)平衡基本要求 1 掌握化學(xué)平衡的條件，理解化學(xué)平衡是一個動態(tài)平衡過程。2 掌握化學(xué)平衡等溫方

9、程式和標準平衡常數(shù)的計算。4 理解標準狀態(tài)下反應(yīng)的吉布斯能變和化合物的標準吉布斯能。5 掌握溫度對平衡常數(shù)的影響，理解吉布斯能變隨溫度的關(guān)系。重點難點內(nèi)容提要第一節(jié) 化學(xué)反應(yīng)的平衡條件化學(xué)平衡的化學(xué)勢判據(jù)?；虻诙?jié) 化學(xué)反應(yīng)恒溫方程式和平衡常數(shù)1 化學(xué)反應(yīng)等溫方程式 標準平衡常數(shù)為，2 化學(xué)反應(yīng)方向限度的判別，向右進行；時，向左進行；，達到平衡。第三節(jié) 平常數(shù)衡的表示法標準平衡常數(shù)、經(jīng)驗平衡常數(shù)，第四節(jié) 標準狀態(tài)下反應(yīng)的吉布斯能變化及化合物的標準生成吉布斯能，。第五節(jié) 溫度對平衡常數(shù)的影響化學(xué)反應(yīng)恒壓方程式 （放熱反應(yīng)），升高溫度對反應(yīng)有利；（吸熱反應(yīng)），升高溫度對反應(yīng)不利。第六節(jié) 其它因素對

10、平衡的影響1壓力對平衡的影響2惰性氣體對平衡的影響。第五章 相平衡基本要求 1 熟悉相、組分數(shù)和自由度的概念，掌握相律在相圖中的應(yīng)用。2 掌握克氏方程及其在單組分體系中的應(yīng)用及各種計算。3 掌握杠桿規(guī)則及其在相圖中的應(yīng)用。4 了解雙液體系統(tǒng)的p-x和T-x圖，熟悉蒸餾和精餾的原理，了解恒沸系統(tǒng)的特點。內(nèi)容提要第一節(jié) 相律1 相、物種數(shù)與組分數(shù)、自由度2 相律：f=K-2第二節(jié) 單組分系統(tǒng)1 單組分系統(tǒng)的相圖 3條二相平衡線，一個三相點。2 克勞修斯-克拉珀龍方程 第三節(jié) 完全互溶雙液系統(tǒng)1 理想的完全互溶雙液系統(tǒng)2 杠桿規(guī)則3 非理想的完全互溶雙液體系當(dāng)偏差不大時；正偏差很大時，最低恒沸組成；

11、負偏差很大時，最高恒沸組成。4 蒸餾與精餾第四節(jié) 部分互溶和完全不互溶的雙液系統(tǒng)1 部分互溶的雙液系統(tǒng)：最高臨界溶解溫度，共軛相。2 完全不互溶的雙液系統(tǒng)第五節(jié) 二組分固-液系統(tǒng)平衡相圖第六節(jié) 三組分系統(tǒng)的相平衡第七章 化學(xué)動力學(xué)基本要求 1 掌握基元反應(yīng)、總反應(yīng)、反應(yīng)級數(shù)、反應(yīng)分子數(shù)等基本概念。2 掌握簡單級數(shù)反應(yīng)的微分和積分速率方程及特點。3 掌握溫度對反應(yīng)速率的影響及預(yù)測藥物貯存期的基本方法。內(nèi)容提要第一節(jié) 反應(yīng)速率的表示方法及其測定1 反應(yīng)速率的表示方法 。2 反應(yīng)速率的測定第二節(jié) 基元反應(yīng)1 基元反應(yīng)與總反應(yīng)2 反應(yīng)分子數(shù)第三節(jié) 反應(yīng)速率方程1基元反應(yīng)的速率方程¾質(zhì)量作用定

12、律2 反應(yīng)速率常數(shù)和反應(yīng)級數(shù)第四節(jié) 簡單級數(shù)反應(yīng)的速率方程1 一級反應(yīng) ln cA = ln cA,0-kAt， ln cA與t為線性關(guān)系。2 二級反應(yīng) 或 或 ，1/cA（或）與t成線性關(guān)系。3 零級反應(yīng) ， cA,0-cA=kAt， cA與t為線性關(guān)系。第五節(jié) 反應(yīng)級數(shù)的確定1 積分法2 微分法3 半衰期法第六節(jié) 溫度對反應(yīng)速率的影響1 阿侖尼烏斯經(jīng)驗公式: 2 活化能3 藥物貯存期預(yù)測第七節(jié) 典型的復(fù)雜反應(yīng)1 對峙反應(yīng)2 平行反應(yīng)3 連續(xù)反應(yīng)4 鏈反應(yīng)5 復(fù)雜反應(yīng)的近似處理(1) 穩(wěn)態(tài)近似法: (2) 平衡態(tài)近似法: 第八章 表面現(xiàn)象基本要求 1 掌握表面能、表面張力的基本概念，了解影響

13、表面吉布斯能的主要因素。2 熟悉彎曲液面的性質(zhì)，拉普拉斯公式和開爾文公式，能用公式做解釋由于液面彎曲所引起的表面現(xiàn)象。3 了解液-液界面性質(zhì)，掌握判斷液體鋪展的標準。4 了解固體表面潤濕的幾種類型，掌握判斷固體表面潤濕的標準。5 了解溶液表面性質(zhì)，吉布斯溶液表面吸附公式。內(nèi)容提要第一節(jié) 表面能和表面張力1 比表面積 2 表面能和表面張力 3 表面熱力學(xué)關(guān)系式：4 影響表面吉布斯能的因素：分子間相互作用力、溫度、組成。第二節(jié) 彎曲表面的性質(zhì)1 曲面的附加壓力：楊-拉普拉斯公式：毛細管液面高度：2 曲面的蒸氣壓：開爾文公式：3 亞穩(wěn)狀態(tài)和新相的生成：過飽和蒸氣、過熱液體、過冷液體、過飽和溶液等亞穩(wěn)

14、定狀態(tài)。第三節(jié) 鋪展與潤濕1 液體的鋪展 2 固體表面的潤濕 潤濕的一般條件：q < 90°第四節(jié) 溶液的表面吸附1 溶液的表面張力和濃度之間的關(guān)系2 溶液的表面吸附和吉布斯吸附等溫式3 表面活性物質(zhì)在溶液表面的定向排列吉布斯溶液表面吸附等溫式： 第五節(jié) 不溶性表面膜第六節(jié) 表面活性劑第七節(jié) 氣體在固體表面上的吸附第八節(jié) 固體自溶液中的吸附第九章 膠體分散系統(tǒng)基本要求 1 熟悉膠體分散系統(tǒng)的分類、基本特征和制備方法，了解納米粒子的基本知識。2 熟悉溶膠的動力性質(zhì)，光學(xué)性質(zhì)和電學(xué)性質(zhì)，掌握溶膠的結(jié)構(gòu)式。3 了解溶膠穩(wěn)定性特點，熟悉電解質(zhì)對溶膠的影響，掌握電解質(zhì)的聚沉作用規(guī)律。內(nèi)容

15、提要第一節(jié) 溶膠的分類和基本特性1 溶膠的分類2 溶膠的基本特性：特有的分散程度，相不均勻性和聚結(jié)的不穩(wěn)定性。第二節(jié) 溶膠的制備和凈化第三節(jié) 溶膠的動力性質(zhì)1 布朗運動2擴散與滲透3沉降和沉降平衡第四節(jié) 溶膠的光學(xué)性質(zhì)丁達爾效應(yīng)第五節(jié) 溶膠的電學(xué)性質(zhì)1電泳、電滲2溶膠粒子表面的電荷來源3雙電層理論4膠團結(jié)構(gòu) (膠核)m× n定位離子×（nx）內(nèi)層反離子× x外層反離子第六節(jié) 溶膠的穩(wěn)定性和聚沉作用1溶膠的穩(wěn)定性2溶膠的聚沉基本公式第一章 熱力學(xué)第一定律1、dWe= - pedV2、dU = Q +W3、不做非體積功的恒容過程。不做非體積功，無化學(xué)變化和相變化4、

16、不做非體積功的恒壓過程。不做非體積功，無化學(xué)變化和相變化5、 6、7、8、DrHm = DrUm+ DnRT Dn為反應(yīng)前后方程式中氣態(tài)物質(zhì)計量9、Hess定律：恒壓(或恒容)且不作非體積功的條件下，任何一個化學(xué)反應(yīng)不管是一步完成還是分幾步完成，其熱效應(yīng)都是相同的10、 11、 二、相變過程（恒溫恒壓可逆相變）， 三、化學(xué)變化過程第二章 熱力學(xué)第二定律1、2、DS環(huán)境= 3、理想氣體 或 4、恒溫恒壓理想氣體混合過程: DSmix = -R5、純組分恒容變化：DS = 6、純組分恒壓變化：DS = 7、恒溫恒壓可逆相變化過程： 8、化學(xué)反應(yīng)過程的熵變Dr= å9、F U - TS 恒

17、溫條件下，- (dF)T ³ dW10、G H - TS 恒溫恒壓條件下，- (dG)T, P ³dW´11、理想氣體恒溫變化中 12、理想氣體恒溫恒壓混合過程：DG = RT å nB lnxB13、可逆相變過程：DG = 014、化學(xué)變化：DrG O = DrH O -TDrS O15、dU = TdS - pdV dH = TdS + Vdp dF = -SdT pdVdG = -SdT + Vdp適用的條件為：定組成只作體積功的封閉系統(tǒng)。16、DG與溫度的關(guān)系吉布斯-亥姆霍茲公式 DUDHDSDFDG單組分理想氣體恒溫過程00Rln(V2/V1)

18、-RTln(V2/V1)-RTln(V2/V1)多組分理想氣體恒溫恒壓混合過程00-RånBlnxBRTånBlnxBRTånBlnxB恒溫恒壓可逆相變過程Qp-pDVQpDH/T=Qp/T-pDV0恒溫下的化學(xué)反應(yīng)åvBDfHm,BåvBSm,BåvBDfGm,B第三章 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)1、偏摩爾量 XB,m =2、偏摩爾量的集合公式：X = n1X1,m+ n2X2,m + +niXi,m= 3、吉布斯杜亥姆公式：= 04、化學(xué)勢:：mB = GB,m =5、溫度、壓力對化學(xué)勢的影響:= VB,m= - SB,m 6、化學(xué)勢判據(jù)的應(yīng)用: £ 0 7、理想氣體: m ( T, p ) = mO ( T ) + RTln, 8、混合物中組分B的化學(xué)勢9、真實氣體的化學(xué)勢：mB =(T) + RTln10、液態(tài)混合物的化學(xué)勢mB = ( T, p ) + RTlnxB, 11、理想稀溶液的化學(xué)勢 溶劑：mA = ( T, p) + RT lnxA 溶質(zhì)：= ( T, P ) + RT lnxB mB = ( T, p ) + RT ln mB =( T,