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1、LOGO ENR/樹脂共混樹脂共混 型熱塑性彈性體型熱塑性彈性體 中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院 王華東 2 Company Logo 報(bào)告內(nèi)容報(bào)告內(nèi)容 研究背景 研究目的 實(shí)驗(yàn)方案 研究進(jìn)度安排 3 Company Logo 研究背景研究背景 塑料的特點(diǎn):高塑料的特點(diǎn):高 溫下,可塑化成溫下,可塑化成 型型 熱塑性彈性體熱塑性彈性體 TPE 橡膠的特點(diǎn):室橡膠的特點(diǎn):室 溫下,具有高彈溫下,具有高彈 性性 4 研究背景研究背景 橡膠:高的彈性及曲饒性能 塑料:高的撕裂強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度以及一定的硬度 和定型性 有些使用場(chǎng)合要求同時(shí)具有這兩種特性,如:運(yùn) 動(dòng)鞋的幫跟;機(jī)械密封件(圈)等 Company Log

2、o 5 研究背景研究背景 vTPE在制品成型加工方法上的優(yōu)點(diǎn): Company Logo 非胎橡膠制品很多已用非胎橡膠制品很多已用TPE取代取代 6 研究背景研究背景 Company Logo 錦湖輪胎為降低成本,大量錦湖輪胎為降低成本,大量 使用廢料返煉膠,使得整個(gè)使用廢料返煉膠,使得整個(gè) 輪胎的性能衰減。輪胎的性能衰減。 7 研究背景研究背景 合成熱塑性彈性體合成熱塑性彈性體 Company Logo 化學(xué)聚合化學(xué)聚合 形成嵌段共聚物形成嵌段共聚物 機(jī)械共混機(jī)械共混 簡(jiǎn)單機(jī)械共混簡(jiǎn)單機(jī)械共混 部分硫化部分硫化 動(dòng)態(tài)硫化(動(dòng)態(tài)硫化(TPV) 8 研究背景研究背景 化學(xué)聚合或傳統(tǒng)簡(jiǎn)單共混型化學(xué)

3、聚合或傳統(tǒng)簡(jiǎn)單共混型TPE結(jié)構(gòu)特點(diǎn)結(jié)構(gòu)特點(diǎn) Company Logo 具有橡膠彈性的柔性成分具有橡膠彈性的柔性成分 (軟段(軟段) 相當(dāng)于硫化橡膠交聯(lián)點(diǎn)的分子約束成分相當(dāng)于硫化橡膠交聯(lián)點(diǎn)的分子約束成分 (硬段)(硬段) 包括凍結(jié)相、結(jié)晶相、氫鍵、陰離子基團(tuán)包括凍結(jié)相、結(jié)晶相、氫鍵、陰離子基團(tuán) 9 研究背景研究背景 動(dòng)態(tài)硫化熱塑性彈性體(TPV) 動(dòng)態(tài)硫化:就是在熱塑性樹脂中混入橡膠,在熔融混合 的同時(shí)使橡膠高度交聯(lián),使交聯(lián)的橡膠成微粒分散于樹 脂基質(zhì)中。 好的熱塑性 殷敬華等人對(duì)EPDM/PP動(dòng)態(tài)硫化前后的形態(tài)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了 研究:硫化前,橡塑比為60/40時(shí)就會(huì)發(fā)生相反轉(zhuǎn)。硫 化后,當(dāng)橡塑比為8

4、0/20時(shí),橡膠仍為分散相。 Company Logo 要求 樹脂相必須是連樹脂相必須是連 續(xù)相續(xù)相 10 研究背景研究背景 理想的力學(xué)性能 Company Logo 要求 橡膠相以顆粒狀分橡膠相以顆粒狀分 散在樹脂相中,且散在樹脂相中,且 尺寸越小越好尺寸越小越好 Coran指出,橡膠指出,橡膠 相的粒徑在相的粒徑在1m左右左右 時(shí),時(shí),TPV具有類似于具有類似于 傳統(tǒng)硫化膠的應(yīng)力傳統(tǒng)硫化膠的應(yīng)力-應(yīng)應(yīng) 變性能特征。變性能特征。 11 Company Logo 研究背景研究背景 橡塑比橡塑比 共混工藝共混工藝 樹脂特性樹脂特性 硫化速率硫化速率 交聯(lián)度交聯(lián)度 綜合作用綜合作用 TPV性能影響

5、因素性能影響因素 12 研究背景研究背景 v天然橡膠天然橡膠/聚烯烴類熱塑性彈性體聚烯烴類熱塑性彈性體 主要品種:NR/LDPE、NR/HDPE、NR/PP 樹脂特性:結(jié)晶性高聚物,強(qiáng)度高,化學(xué)惰性好,優(yōu)異 的耐候性、耐水性和電性能,密度小,加工性能好。 Company Logo 13 研究背景研究背景 v存在問題: 共混物兩相相容性不好 Company Logo 14 研究背景研究背景 研究者利用納米SiO2增強(qiáng)NR/PP 采用MAH/St多單體熔融接枝NR來改善SiO2在 共混物中的分散狀態(tài) Company Logo 15 研究背景研究背景 v環(huán)氧化天然橡膠環(huán)氧化天然橡膠ENR NR分子主

6、鏈含有雙鍵 高不飽和,非極性 Company Logo 主鏈上接上環(huán)氧基,得到ENR 增加分子極性 環(huán)氧化 耐熱老化、抗臭氧老化 耐非極性溶劑的性能差 優(yōu)異的氣密性、耐油性、拉 伸強(qiáng)度與其它材料間的良好 粘合性 16 Company Logo 研究背景研究背景 v ENR/樹脂熱塑性彈性體樹脂熱塑性彈性體 pENR/PVC 熱塑性彈性體 由于環(huán)氧基給ENR分子鏈帶來的極性,使其可以與極 性的PVC有較好的相容性。 17 研究背景研究背景 v 關(guān)于ENR/PVC進(jìn)行的一些研究概況 張殿榮等研究了ENR的環(huán)氧化程度,原料配比,硫化 體系,填充補(bǔ)強(qiáng)體系以及增塑劑對(duì)共混物彈性體物理 機(jī)械性能的影響。

7、U.S.Ishiaku等重點(diǎn)研究了增塑劑對(duì)共混物老化和機(jī)械 性能的影響。 張北龍等用熱分析研究了ENR/PVC共混物的熱氧降解 過程 Company Logo 18 研究背景研究背景 pENR/PP熱塑性彈性體 PP為結(jié)晶型高聚物,強(qiáng)度高,加工流動(dòng)性好,與NR共 混型的熱塑性彈性體已得到廣泛研究并顯示出較好的性 能,采用改性的NR即ENR與PP共混制造彈性體更具研 究?jī)r(jià)值 Company Logo 19 研究背景研究背景 C Nakason等研究了等研究了不同的增容劑(PP-g- MA、Ph-PP)對(duì) 共混物性能的影 響。發(fā)現(xiàn)采用 Ph-PP增容體系 效果最好 Company Logo 20

8、研究背景研究背景 C Nakason同時(shí)研究了不同的硫化體系(硫磺、DCP、 硫 Company Logo 硫磺/DCP復(fù)合硫 化體系)對(duì)彈性體 力學(xué)性能的影響 研究發(fā)現(xiàn)采用硫 磺和DCP復(fù)合硫 化體系得到的彈 性體性能最佳 21 研究背景研究背景 分析認(rèn)為: l 硫磺硫化體系:只形成S-S鍵,不穩(wěn)固 l DCP硫化體系:只形成C-C鍵,穩(wěn)固,但同時(shí),DCP會(huì) 造成PP的降解 l 復(fù)合硫化體系:既有S-S鍵又有C-C鍵。同時(shí),由于 DCP用量少,對(duì)PP的降解作用不明顯,故性能最佳 Company Logo 22 研究?jī)?nèi)容研究?jī)?nèi)容 1、研究體系:ENR/PP、ENR/PVC 2、研究?jī)?nèi)容:最佳硫化體系(硫磺、DCP、酚 醛樹脂)及橡塑比,最佳增容體系(PP-g-MAH 、

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