（新課標(biāo)）高考化學(xué)總復(fù)習(xí)高頻考點微專題（九）中和滴定的拓展應(yīng)用講義.docx

中和滴定的拓展應(yīng)用(建議用時：25分鐘)(對應(yīng)考點集訓(xùn)第265頁)角度1氧化還原滴定法1氧化還原滴定實驗同中和滴定類似(用已知濃度的氧化劑溶液滴定未知濃度的還原劑溶液或反之)。現(xiàn)用0.001 mol/L酸性KMnO4溶液滴定未知濃度的無色Na2SO3溶液，反應(yīng)的離子方程式如下：2MnO5SO6H=2Mn25SO3H2O請完成下列問題： (1)該滴定實驗所需儀器為下列中的_(填序號)。A酸式滴定管(50 mL)B堿式滴定管(50 mL)C量筒(10 mL)D錐形瓶E鐵架臺F滴定管夾G燒杯H白紙I膠頭滴管J漏斗(2)不用_(填“酸”或“堿”)式滴定管盛放高錳酸鉀溶液，原因是_。(3)該實驗選何種指示劑，說明理由：_。(4)滴定前平視KMnO4溶液液面，刻度為a mL，滴定后俯視液面刻度為b mL，則(ba)mL比實際消耗KMnO4溶液體積_(填“多”或“少”)。根據(jù)(ba)mL計算得到的待測溶液濃度比實際濃度 _(填“大”或“小”)。解析(1)酸性KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，要放在酸式滴定管中，取用待測Na2SO3溶液要用堿式滴定管，滴定過程還需要燒杯、錐形瓶、白紙、滴定管夾和鐵架臺。(3)MnO全部被還原為Mn2后溶液由紫紅色變?yōu)闊o色。(4)俯視讀得的數(shù)值偏小，則(ba)mL比實際消耗KMnO4溶液體積少，造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏小，根據(jù)c(待測)分析，c(待測)偏小。答案(1)ABDEFGH(2)堿酸性高錳酸鉀溶液能腐蝕橡膠管(3)不用指示劑，因為MnO全部轉(zhuǎn)化為Mn2時，溶液紫紅色褪去，現(xiàn)象明顯(4)少小2(2018全國卷，T26(2)，節(jié)選)利用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測定硫代硫酸鈉的純度。取0.009 500 molL1的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入過量KI，發(fā)生反應(yīng)：Cr2O6I14H=3I22Cr37H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應(yīng)：I22S2O=S4O2I。加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當(dāng)溶液_，即為終點。平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80 mL，則樣品純度為_%(保留1位小數(shù))。答案藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)藍(lán)色95.0角度2沉淀滴定法3利用間接酸堿滴定法可測定Ba2的含量，實驗分兩步進(jìn)行。已知：2CrO2H=Cr2OH2OBa2CrO=BaCrO4。步驟：移取x mL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中，加入酸堿指示劑，用b molL1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點，測得滴加鹽酸體積為V0 mL。步驟：移取y mL BaCl2溶液于錐形瓶中，加入x mL與步驟相同濃度的Na2CrO4溶液，待Ba2完全沉淀后，再加入酸堿指示劑，用b molL1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點，測得滴加鹽酸的體積為V1mL。滴加鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液時應(yīng)用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的_(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的濃度為_molL1，若步驟中滴加鹽酸時有少量待測液濺出，Ba2濃度測量值將_(填“偏大”或“偏小”)。解析“0”刻度位于滴定管的上方。由題意可得關(guān)系式BaCl2CrOH，則有c(BaCl2)y103Lb molL1(V0V1)103L，解得c(BaCl2)molL1。若步驟中滴加鹽酸時有少量待測液濺出，則V1變小，Ba2濃度測量值將偏大。答案上方偏大4莫爾法是一種沉淀滴定法，以K2CrO4為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液滴定待測液，進(jìn)行測定溶液中Cl的濃度。已知：銀鹽性質(zhì)AgClAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN顏色白淺黃白磚紅白溶解度(molL1)1.341067.11071.11086.51051.0106(1)滴定終點的現(xiàn)象是_。(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可選為滴定指示劑的是_(填字母)。ANaClBBaBr2CNa2CrO4剛好達(dá)到滴定終點時，發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為_。解析(1)因AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，則加入AgNO3溶液后首先發(fā)生反應(yīng)AgCl=AgCl，當(dāng)Cl完全沉淀時發(fā)生反應(yīng)2AgCrO=Ag2CrO4(磚紅色)，故當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜛gNO3溶液時，生成磚紅色沉淀即達(dá)到滴定終點。(2)若用AgNO3去滴定NaSCN溶液，則選用的指示劑和Ag反應(yīng)生成的物質(zhì)的溶解度比AgSCN大且有明顯現(xiàn)象，故可以選用Na2CrO4。剛好達(dá)到滴定終點時發(fā)生的反應(yīng)為2AgCrO=Ag2CrO4，生成磚紅色沉淀。答案(1)滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，生成磚紅色沉淀(2)C2AgCrO=Ag2CrO45用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c(I)，實驗過程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測溶液。.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液a準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。b配制并標(biāo)定100 mL 0.100 0 molL1 NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。.滴定的主要步驟a取待測NaI溶液25.00 mL于錐形瓶中。b加入25.00 mL 0.100 0 molL1AgNO3溶液(過量)，使I完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。c加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。d用0.100 0 molL1NH4SCN溶液滴定過量的Ag，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。e重復(fù)上述操作兩次，三次測定數(shù)據(jù)如下表：實驗序號123消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL10.2410.029.98f.數(shù)據(jù)處理?；卮鹣铝袉栴}：(1)將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有_。(2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是_。(3)滴定應(yīng)在pH0.5的條件下進(jìn)行，其原因是_。(4)b和c兩步操作是否可以顛倒_，說明理由_。(5)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為_mL，測得c(I)_molL1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作為_。(7)判斷下列操作對c(I)測定結(jié)果的影響：(填“偏高”“偏低”或“無影響”)若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結(jié)果_。若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測定結(jié)果_。解析(1)配制硝酸銀溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒之外還需要250 mL(棕色)容量瓶和膠頭滴管。(2)AgNO3見光易分解，所以應(yīng)保存在棕色試劑瓶中。(3)Fe3易水解，所以滴定應(yīng)在pH0.5的強(qiáng)酸環(huán)境下進(jìn)行。(4)b和c兩步操作不能顛倒，否則Fe3有強(qiáng)氧化性，I有強(qiáng)還原性，二者會發(fā)生反應(yīng)導(dǎo)致指示劑耗盡，無法判斷滴定終點。(5)根據(jù)實驗數(shù)據(jù)，實驗1與實驗2、3差別很大，故舍去實驗1，求實驗2和實驗3的平均值，所以標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為10.00 mL。根據(jù)滴定過程可知n(AgNO3)n(NaI)n(NH4SCN)，得：2500103L0.100 0 molL125.00103Lc(I)10.00103L0.100 0 molL1，解得c(I)0.060 0molL1。(6)向滴定管中裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗。(7)在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，若有少量濺出，則配制的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度偏小，在滴定時消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，結(jié)合(5)中分析知c(I)偏高。若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，讀數(shù)偏小，計算出的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏小，結(jié)合(