高考化學(xué) 考前三個(gè)月 專題復(fù)習(xí)6 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（含解析）

有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

最新考綱展示1.有機(jī)化合物的組成與結(jié)構(gòu)：（1）能根據(jù)有機(jī)化合物的元素含量、相對(duì)分子質(zhì)

量確定有機(jī)化合物的分子式；（2）了解常見有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)，了解有機(jī)物分子中的官能團(tuán)，

能正確表示它們的結(jié)構(gòu)；（3）了解確定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)方法和某些物理方法；（4）了解

有機(jī)化合物存在同分異構(gòu)現(xiàn)象，能判斷簡單有機(jī)化合物的同分異構(gòu)體（不包括手性異構(gòu)體）；

⑸能根據(jù)有機(jī)化合物命名規(guī)則命名簡單的有機(jī)化合物；（6）能列舉事實(shí)說明有機(jī)物分子中基

團(tuán)之間存在相互影響。2.煌及其衍生物的性質(zhì)與應(yīng)用：（1）以烷、烯、烘和芳香煌的代表物為

例，比較它們?cè)诮M成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上的差異；（2）了解天然氣、石油液化氣和汽油的主要成分

及其應(yīng)用；（3）能舉例說明妙類物質(zhì)在有機(jī)合成和有機(jī)化工中的重要作用；（4）了解鹵代燃、

醇、酚、醛、竣酸、酯的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及它們的相互聯(lián)系；（5）了解加成反

應(yīng)、取代反應(yīng)和消去反應(yīng)；（6）結(jié)合實(shí)際了解某些有機(jī)化合物對(duì)環(huán)境和健康可能產(chǎn)生的影響，

關(guān)注有機(jī)化合物的安全使用問題。3.糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)：（1）了解糖類的組成和性質(zhì)特點(diǎn),

能舉例說明糖類在食品加工和生物質(zhì)能源開發(fā)上的應(yīng)用；（2）了解氨基酸的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和

主要化學(xué)性質(zhì)，氨基酸與人體健康的關(guān)系；（3）了解蛋白質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)；（4）了解化

學(xué)科學(xué)在生命科學(xué)發(fā)展中所起的重要作用。4.合成高分子化合物：（1）了解合成高分子化合物

的組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，能依據(jù)簡單合成高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體；（2）了解加聚反應(yīng)和縮

聚反應(yīng)的特點(diǎn)；（3）了解新型高分子材料的性能及其在高新技術(shù)領(lǐng)域中的應(yīng)用；（4）了解合成

高分子化合物在發(fā)展經(jīng)濟(jì)、提高生活質(zhì)量方面的貢獻(xiàn)。

基礎(chǔ)回扣

1.按要求回答下列問題。

（1）寫出下列有機(jī)物的名稱

CH3—CH—CH2

①BrBr；

②<^CH20H。

（2）寫出下列物質(zhì)的化學(xué)式：

①；

②o'

(3)有機(jī)物CHO中

①含有的官能團(tuán)分別為.

②1mol該有機(jī)物最多能消耗molNaOHo

答案(1)①1,2-二澳丙烷②苯甲醇

(2)①C4H8。②C9H

(3)①醛基、羥基、酯基、碳碳雙鍵②1

CHO

2.寫出'°”中含有苯環(huán)的所有同分異構(gòu)體.

3.完成下列轉(zhuǎn)化關(guān)系中標(biāo)號(hào)反應(yīng)的化學(xué)方程式，并指出反應(yīng)類型。

條嗅乙烷號(hào)3,CU(OH)A,

乙烯乙醛2>IZXZ1

⑤

F~|濃H2s。4,△(

HCN

^H2=CH(I問0仙］

(n)-H2O

COOH

①,

②_____________________________________

④_____________________________________

⑤,

@_______________________________

催住.II

答案①CH2=CH2+HBr及工如CH3cH2Br加成反應(yīng)

乙醇

@CH3CH2Br+NaOH^^CH2=CH2f+NaBr+H20消去反應(yīng)

③CH3cHzBr+HQ嚶kH3cH2H+HBr取代反應(yīng)

@CH3CH0+2CU(OH)2^^CHaCOOH+Cu20；+2H20氧化反應(yīng)

@CH3CHO+HCN-CH3—CH—CN力口成反應(yīng)

OH

@CH3CH2OH+CH2=CHC00H濃臂04

CH2=CHCOOCH2CH3+H2O酯化反應(yīng)

題型1有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及同分異構(gòu)體

、真題回顧

1.2014高考選項(xiàng)正誤判斷，正確的打“J”，錯(cuò)誤的打“X”

（1）（2014?天津理綜，4改編）對(duì)下圖兩種化合物的結(jié)構(gòu)描述判斷，正確的打“J”，錯(cuò)誤的打

“X

H￡\泮HaCCH,

$COHHQCH

CH3CHO

①不是同分異構(gòu)體（）

②分子中共平面的碳原子數(shù)相同（）

③可用紅外光譜區(qū)分，但不能用核磁共振氫譜區(qū)分（）

答案①義②X③X

（2）CH3C00CH2cH3與CH3cH2COOCH3互為同分異構(gòu)體，％-NMR譜顯示兩者均有三種不同的氫原子且

三種氫原子的比例相同，故不能用％-陽口來鑒別（義）

（2014?浙江理綜，10D）

解析分子式相同，結(jié)構(gòu)不同的化合物互為同分異構(gòu)體，因此CLCOOCH2cH3與CH3c壓COOOfc互

為同分異構(gòu)體，加-NMR譜顯示兩者均有三種不同的氫原子且三種氫原子的比例相同，但是二

者的核磁共振氫譜中峰的位置不相同，可以用%-NMR來鑒別，錯(cuò)誤。

⑶乙醛和丙烯醛（）不是同系物，它們與氫氣充分反應(yīng)后的產(chǎn)物也不是同系物

（X）

（2014?浙江理綜，10B）

解析結(jié)構(gòu)相似分子組成相差若干個(gè)CH2原子團(tuán)的同一類有機(jī)物互為同系物。乙醛和丙烯醛的

結(jié)構(gòu)不相似，后者除了含有醛基外，還含有碳碳雙鍵，所以二者一定不是同系物；它們與氫

氣充分反應(yīng)后分別生成乙醇和丙醇，乙醇與丙醇互為同系物，即與氫氣加成的產(chǎn)物屬于同系

物，錯(cuò)誤。

2.（2014?上海，13）催化加氫可生成3-甲基己烷的是（）

A.CH2=CHCHCH2CH2CH2CH3

CH3

B.CH2=CH—CH—C=CH

CH3

c.CH3C=CHCH2CH3

CH=CH2

D.CH3CH2CH2CH2C=CH2

CH3

答案c

解析本題考查烷煌的命名，先把選項(xiàng)中不飽和的碳碳鍵全變成飽和的烷燒，找出最長的主

鏈為6個(gè)碳原子的，即為某己烷；然后確定取代基（即甲基）的位置是在三號(hào)位，不難選出C。

3.（2014?高考同分異構(gòu)片段）

(1)[2014?江蘇，17(4)]

）的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件:

I.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

n.分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且分子中含有兩個(gè)苯環(huán)。

寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：__________________________________________________

c—CH3

解析該物質(zhì)與互為同分異構(gòu)體，水解產(chǎn)物之一能與FeCL溶液發(fā)

生顯色反應(yīng)，則說明有酚羥基生成的酯基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則說明是甲酸生成的酯，分子

中有2個(gè)苯環(huán)，且只有6種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，則說明該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)非常對(duì)稱，因此可

0

(^XcH3

(2)[2014?安徽理綜，26(4)"從(》是COOCH2cH3的同分異構(gòu)體，具有下列結(jié)構(gòu)特征:

①核磁共振氫譜除苯環(huán)吸收峰外僅有1個(gè)吸收峰;

②存在甲氧基(CH,。一)。TMOB的結(jié)構(gòu)簡式是—

*pC(OCH3)3

答案

解析TM0B的核磁共振氫譜除苯環(huán)吸收峰外僅有1個(gè)吸收峰，且含有一OCH3,說明其分子中

含有苯環(huán)，且一0CL所處的化學(xué)環(huán)境相同，即連接在同一碳原子上或處于苯環(huán)上對(duì)稱位置的碳

原子上，結(jié)合其分子式，可知TM0B的結(jié)構(gòu)簡式為0"菖(℃")3

⑶[2014?新課標(biāo)全國卷I,38(4)]

F(WYIACH2cH3)的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有種(不考慮立體異

構(gòu))，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6：2：2：1的是(寫

出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式)。

Hc—N—CH)

或33

答案19

—CHz—CL也可連在一NH2上。因此符合條件的同分異構(gòu)體共有19種。其中核磁共振氫譜為4

H3C—N—CH3

、規(guī)律方法

1.同分異構(gòu)體的常見題型

(1)限定范圍書寫和補(bǔ)寫，解題時(shí)要看清所限范圍，分析已知幾個(gè)同分異構(gòu)體的特點(diǎn)，對(duì)比聯(lián)

想找出規(guī)律補(bǔ)寫，同時(shí)注意碳的四價(jià)原則和官能團(tuán)存在位置的要求。

(2)對(duì)“結(jié)構(gòu)不同”要從兩個(gè)方面考慮：一是原子或原子團(tuán)的連接順序；二是原子的空間位置。

(3)判斷取代產(chǎn)物同分異構(gòu)體種類的數(shù)目。其分析方法是分析有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，確定不同位

置的氫原子種類，再確定取代產(chǎn)物同分異構(gòu)體的數(shù)目。

2.同分異構(gòu)體的種類、書寫思路

一

同廣碳鏈異構(gòu)卜

分1

T有序思維書班

異種T位置異構(gòu)卜《注意限制條件

構(gòu)

體類

應(yīng)用方法書卻勿漏，勿重

一

T官能團(tuán)異構(gòu)N

3.常用的同分異構(gòu)體的推斷方法

(1)由妙基的異構(gòu)體數(shù)推斷

判斷只有一種官能團(tuán)的有機(jī)物的同分異構(gòu)體的種數(shù)時(shí)，根據(jù)炫基的異構(gòu)體數(shù)判斷較為快捷。

如判斷丁醇的同分異構(gòu)體時(shí)，根據(jù)組成丁醇可寫成CJfc—0H,由于丁基有4種結(jié)構(gòu)，故丁醇有

4種同分異構(gòu)體。

⑵由等效氫原子推斷

碳鏈上有幾種不同的氫原子，其一元取代物就有幾種同分異構(gòu)體。一般判斷原則：①同一種

碳原子上的氫原子是等效的；②同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；③處于鏡面對(duì)稱

位置上的氫原子是等效的。

(3)用替換法推斷

如一個(gè)碳碳雙鍵可以用環(huán)替換；碳氧雙鍵可以用碳碳雙鍵替換并將氧原子移到他處；又如碳

碳三鍵相當(dāng)于兩個(gè)碳碳雙鍵，也相當(dāng)于兩個(gè)環(huán)。不同原子間也可以替換，如二氯苯C6H有3

種同分異構(gòu)體，四氯苯c6H2cL也有3種同分異構(gòu)體。

(4)用定一移一法推斷

對(duì)于二元取代物同分異構(gòu)體的判斷，可固定一個(gè)取代基的位置，再改變另一個(gè)取代基的位置

以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。

、對(duì)點(diǎn)模擬

1.QHsOzCl的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有種，其中核磁共振氫

譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2：2：1的是（寫結(jié)構(gòu)簡式）。

答案13C】Y2P）CH。

解析能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有一CHO,含有苯環(huán)的C7H5?！?的同分異構(gòu)體有如下兩種情況：

①苯環(huán)上有兩個(gè)取代基：一口和一OCHO,②苯環(huán)上有三個(gè)取代基：一Cl、—CHO和一0H,前

者因兩個(gè)取代基在苯環(huán)上的相對(duì)位置不同有鄰、間、對(duì)3種同分異構(gòu)體，后者因3個(gè)不同取

代基在苯環(huán)上位置不同有10種同分異構(gòu)體，故同分異構(gòu)體的總數(shù)為13種。在上述同分異構(gòu)

OCHO

體中，有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且個(gè)數(shù)比為2：2：1的是

2.如下圖轉(zhuǎn)化關(guān)系（Ph—表示苯基C6H5一）：

OKOCH2Ph

（l）PhCHClSOC1

q（2）.0+2,p2

CH2COOKCH2COOH

1）E

OCH2Ph

CH2COC1

F

E有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的E的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

①分子中含有2個(gè)苯環(huán)且每個(gè)苯環(huán)上都有2個(gè)互為對(duì)位的取代基。

②能發(fā)生水解反應(yīng)，且水解產(chǎn)物都能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

型安HO^f^CH2COO^f^CH3、

解析利用官能團(tuán)的性質(zhì)可知，②中“能發(fā)生水解反應(yīng)”，說明含有酯基；“水解產(chǎn)物都能與

FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)”，說明兩個(gè)苯環(huán)上分別連有1個(gè)酚羥基，一個(gè)是原有的酚羥基，另一

個(gè)是水解生成的酚羥基，即該物質(zhì)中含有酚羥基和水解生成酚羥基的酯基。最后根據(jù)①的要

求，可寫出其同分異構(gòu)體。

3.I.分子式為C8H8。的F是高分子光阻劑生產(chǎn)中的主要原料。F具有如下特點(diǎn)：①能與FeCL

溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②能發(fā)生加聚反應(yīng)；③苯環(huán)上的一氯代物只有2種。

(DF在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

(2)化合物G是F的同分異構(gòu)體，屬于芳香族化合物，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。G有多種結(jié)構(gòu)，寫出

其中一種的結(jié)構(gòu)簡式。

II.芳香族化合物E的分子式是C8H8c12。E的苯環(huán)上的一澳取代物只有一種，則E的所有可能

的結(jié)構(gòu)簡式是O

III.分子式C4H。的同分異構(gòu)體中，能與NaHCOs溶液反應(yīng)放出CO?的有種，其相應(yīng)的結(jié)

構(gòu)簡式是o

ClClC1

H3cCH3H3cCH3H3CCl

X)=<

ClClCl

III.2CH3cH2cH￡00H、(CH3)2CHCOOH

題型2官能團(tuán)與有機(jī)物性質(zhì)(反應(yīng)類型)的關(guān)系

、真題回顧

1.[2014?廣東理綜，30(1)]下列化合物I的說法，正確的是

H0

A.遇FeCL溶液可能顯紫色

B.可發(fā)生酯化反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)

C.能與澳發(fā)生取代和加成反應(yīng)

D.1mol化合物I最多能與2molNaOH反應(yīng)

答案AC

解析通過所給物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式可知，一個(gè)I分子中含有兩個(gè)苯環(huán)、兩個(gè)酚羥基、一個(gè)碳碳

雙鍵和一個(gè)酯基。A項(xiàng)，酚羥基遇氯化鐵溶液顯紫色，所以正確；B項(xiàng)，因?yàn)椴缓┗?，不?/p>

發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以錯(cuò)誤；C項(xiàng)，因?yàn)楹斜江h(huán)和碳碳雙鍵，因此可以與漠發(fā)生取代和加成反

應(yīng)，所以正確；D項(xiàng)，兩個(gè)酚羥基可以與兩分子的氫氧化鈉反應(yīng)，一個(gè)酯基水解生成的竣基可

以與一分子的氫氧化鈉反應(yīng)，因此1mol化合物I最多能與3moi氫氧化鈉反應(yīng)，所以錯(cuò)誤。

2.（2014?江蘇，12改編）去甲腎上腺素可以調(diào)控動(dòng)物機(jī)體的植物性神經(jīng)OH

HO

功能，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列說法正確的是（）IJ

HO

A.每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有3個(gè)酚羥基

B.每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有1個(gè)手性碳原子

C.1mol去甲腎上腺素最多能與2molBn發(fā)生取代反應(yīng)

D.去甲腎上腺素能與鹽酸反應(yīng)，但不能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)

答案B

解析A項(xiàng)，和苯環(huán)直接相連的羥基才是酚羥基，每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有2個(gè)酚羥基，

不正確；B項(xiàng)，一個(gè)碳原子連有4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)，這樣的碳原子是手性碳原子，和苯

環(huán)直接相連的碳原子為手性碳原子，正確；C項(xiàng)，澳水能和酚羥基的鄰對(duì)位上的H原子發(fā)生取

代反應(yīng)，且1molBe取代1molH原子，苯環(huán)上有3個(gè)位置可以被取代，不正確；D項(xiàng)，去

甲腎上腺素分子中既有酚羥基又有一NHz,因此既能和鹽酸反應(yīng)，又能和氫氧化鈉溶液反應(yīng)，

不正確。

3.（2014?大綱全國卷，12）從香莢蘭豆中提取的一種芳香化合物，其分子式為晨昂。3,遇FeCk

溶液會(huì)呈現(xiàn)特征顏色，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。該化合物可能的結(jié)構(gòu)簡式是（）

OH

ocHCH2H

A.ry3B.cr°

CHOOCH

II

0

OH

C.

〃C\

0OCH3

答案A

解析遇FeCL溶液顯特征顏色，說明該物質(zhì)含有酚羥基，B項(xiàng)錯(cuò)誤；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則說

明有一CHO或者是甲酸某酯，故A項(xiàng)正確，C項(xiàng)錯(cuò)誤；而D項(xiàng)中，其分子式為晨上。3,與題意

不符，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。

、得分技巧

牢記常見官能團(tuán)的特征反應(yīng)

官能團(tuán)特征反應(yīng)

碳碳雙鍵①氧化反應(yīng)（使酸性KMnOi溶液褪色）

（碳碳三鍵）②加成反應(yīng)（使濱水褪色）

①催化氧化反應(yīng)（連接羥基的碳原子上沒有H

時(shí)，不能發(fā)生催化氧化）

醇羥基②酯化反應(yīng)

③消去反應(yīng)（連接羥基的碳原子的鄰位碳原

子上沒有H時(shí)，不能發(fā)生消去反應(yīng)）

①氧化反應(yīng)

酚羥基②中和反應(yīng)（極弱的酸性）

③顯色反應(yīng)（遇FeCL溶液顯紫色）

①氧化反應(yīng)［銀鏡反應(yīng)、與新制Cu（OH）2懸濁

醛基液的反應(yīng)］

②還原反應(yīng)

①中和反應(yīng)

竣基

②酯化反應(yīng)

①取代反應(yīng)（水解）

鹵原子②消去反應(yīng)（連接鹵原子的碳原子的鄰位碳

原子上沒有H時(shí)，不能發(fā)生消去反應(yīng)）

酯基取代反應(yīng)（水解反應(yīng)）

、對(duì)點(diǎn)模擬

1.有機(jī)化學(xué)中取代反應(yīng)范疇很廣，下列有關(guān)CH3cH20H的反應(yīng)中（條件未注明）屬于取代反應(yīng)范

疇的是（）

①CH3CH2OH+HBr—?CH3CH2Br+H20

②2cH3cH20H—?CH3cH20cH2cH3+H2

③CH3CH2OH—>CH2=CH2t+H20

④2cH3cH20H+02―?2CH￡H0+2H20

A.①②④B.③C.①②D.全是

答案C

解析①由醇生成鹵代煌屬于取代反應(yīng)；②乙醇分子間脫水屬于取代反應(yīng)；③乙醇分子內(nèi)脫

水屬于消去反應(yīng)；④屬于乙醇的催化氧化。

2.下列化學(xué)反應(yīng)中反應(yīng)類型與其他反應(yīng)不同的是（反應(yīng)條件略）（）

i

A.HOCH2CH2CH2CH2COOH?=H2O+/C=0

B.CH2BrCH2Br+2NaOH—>CH三CHt+2NaBr+2H20

C.CH3CH0HCH3—?CH2=CHCH3t+H20

D.CH3cH￡1—>CH2=CH2t+H20

答案A

解析A項(xiàng)屬于酯化反應(yīng)（取代反應(yīng)），B、C、D均屬于消去反應(yīng)。

3.尿黑酸癥是由酪氨酸在人體內(nèi)非正常代謝而產(chǎn)生的一種遺傳病。其轉(zhuǎn)化過程如下:

CH2—CH—COOHCH2—C—COOH

NH

2A力

OHOH

酪氨酸對(duì)羥苯丙酮酸

CH2—COOH

維生素C,HO^A1

尿黑酸

下列說法錯(cuò)誤的是()

A.酪氨酸既能與鹽酸反應(yīng)，又能與NaOH溶液反應(yīng)

B.對(duì)羥苯丙酮酸分子中有3種含氧官能團(tuán)

C.1mol尿黑酸最多可與含3molNaOH的溶液反應(yīng)

D.可用澳水鑒別對(duì)羥苯丙酮酸與尿黑酸

答案D

解析酪氨酸分子中含有酚羥基、炭基、氨基，所以其既能與鹽酸反應(yīng)，又能與NaOH溶液反

應(yīng)，A選項(xiàng)說法正確；對(duì)羥苯丙酮酸分子中有3種含氧官能團(tuán)：酚羥基、竣基、段基，B選項(xiàng)

說法正確；1個(gè)尿黑酸分子中有兩個(gè)酚羥基、一個(gè)竣基，所以1mol尿黑酸最多可與含3moi

NaOH的溶液反應(yīng)，C選項(xiàng)說法正確；對(duì)羥苯丙酮酸與尿黑酸分子中都含酚羥基，所以不能用

濱水鑒別，D選項(xiàng)說法不正確。

4.某有機(jī)物A是農(nóng)藥生產(chǎn)中的一種中間體，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。

(1)由A的結(jié)構(gòu)推測(cè)，它能(填字母)。

a.使澳的四氯化碳溶液褪色

b.使酸性KMnO&溶液褪色

c.和稀硫酸混合加熱，可以發(fā)生取代反應(yīng)

d.與Na2cO3溶液作用生成CO?

e.1molA和足量的NaOH溶液反應(yīng)，最多可以消耗3molNaOH

f.和NaOH醇溶液混合加熱，可以發(fā)生消去反應(yīng)

g.1molA和足量的壓反應(yīng)，最多可以消耗4molH2

(2)該有機(jī)物中含氧官能團(tuán)的名稱為

答案（l）bcef（2）酯基、（醇）羥基

解析（1）首先分析A中的官能團(tuán)。A中無、一COOH,所以a、d項(xiàng)錯(cuò)誤；因?yàn)楹写剂u基、酯

基，所以b、c項(xiàng)正確；結(jié)構(gòu)式中含有一個(gè)一C1、一個(gè)，在NaOH溶液中水解，均消耗1mol

的NaOH,但酯基水解后除生成竣基外，還生成1mol的酚羥基（1mol酚羥基與1molNaOH

反應(yīng)），所以e項(xiàng)正確；與一C1所連碳原子相鄰的碳原子上有氫原子，所以f項(xiàng)正確；只有苯

環(huán)與壓加成，所以1molA最多可以消耗3molH2,所以g項(xiàng)錯(cuò)誤。

題型3有機(jī)合成中反應(yīng)類型的判斷與方程式的書寫

、真題回顧

1.[2014?海南，15（3）]聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線

如下:

反應(yīng)①的化學(xué)方程式為,

反應(yīng)類型為,反應(yīng)②的反應(yīng)類型為?

答案H2C=CH2+C12—*CH2C1CH2C1加成反應(yīng)消去反應(yīng)

解析乙烯（H￡=CHJ生成1,2-二氯乙烷（CH￡1CH￡1）是加成反應(yīng)，方程式為限=01——

-?CH2C1CH2C1,1,2-二氯乙烷（CH2CICH2CI）生成氯乙烯（CHz=CHCl）屬于鹵代煌的消去反應(yīng)。

2.[2014?福建理綜，32（4）]甲（\=Z）可以通過下列路線合成（分禺方

法和其他產(chǎn)物已經(jīng)略去）：

CHO

八1①銀氨溶液,50七

H2O

M?IF~"戊(c9Hq3N)一定條庫甲

CH3C-NH

II

mIV

①步驟I的反應(yīng)類型是______________

②步驟I和IV在合成甲過程中的目的是

③步驟IV反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

答案①取代反應(yīng)②保護(hù)氨基

COOHCOOH

一定條件＞

③+H20+CH3COOH

NHNH2

CH3c=0

解析①根據(jù)前后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式可知發(fā)生了取代反應(yīng)；②步驟I和IV在合成甲過程中的目

的是把一NH?暫時(shí)保護(hù)起來，防止在步驟III中被氧化；③步驟IV是肽鍵發(fā)生水解，重新生成

—NH20

3.[2014?江蘇，17(1)(3)]非諾洛芬是一種治療類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎的藥物，可通過以下方法合

成：

非諾洛芬

請(qǐng)回答下列問題：

（1）非諾洛芬中的含氧官能團(tuán)為和（填名稱）。

（3）在上述五步反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是（填序號(hào)）。

答案（1）醒鍵竣基（3）①③④

解析（1）—0—為醒鍵、一C00H為竣基。（3）第①步一Br被取代，第②步屬于加成或者還原

反應(yīng)，第③步一0H被取代，第④步一Br被取代，第⑤步酸性條件下一CN轉(zhuǎn)化為一C00H,反應(yīng)

的化學(xué)方程式：R—CN+3H20-R—C00H+NH3?H20,很顯然不屬于取代反應(yīng)。

、得分技巧

1.牢記特殊反應(yīng)條件與反應(yīng)類型的關(guān)系

（l）NaOH水溶液，加熱一一鹵代燒水解生成醇、酯類的水解反應(yīng)。

（2）NaOH醇溶液，加熱一一鹵代燃的消去反應(yīng)，生成不飽和燃。

(3)濃硫酸，加熱一一醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、苯環(huán)的硝化、纖維素的水解等。

(4)濱水或澳的CCL溶液一一烯燒或快炫的加成、酚的取代反應(yīng)。

⑸Oz/Cu或Ag,加熱---醇催化氧化為醛或酮。

(6)新制Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液一一醛氧化成竣酸。

(7)稀硫酸，加熱一一酯的水解、淀粉的水解。

⑻壓、催化劑一一烯煌(或煥煌)的加成、芳香煌的加成、酮或醛還原成醇的反應(yīng)。

2.弄清官能團(tuán)轉(zhuǎn)化時(shí)，斷鍵和成鍵的特點(diǎn)

(1)取代反應(yīng)的特點(diǎn)是''有上有下或斷一下一上一”(斷了一個(gè)化學(xué)鍵，下來一個(gè)原子或原子

團(tuán)，上去一個(gè)原子或原子團(tuán))；(2)加成反應(yīng)的特點(diǎn)是“只上不下或斷一加二，從哪里斷從哪

里加”；(3)消去反應(yīng)的特點(diǎn)是“只下不上”，不飽和度增加。

、對(duì)點(diǎn)模擬

^CH—CH—CH2—CHi

CNCNOCCH

II3

1.X是一種性能優(yōu)異的高分子材料，其結(jié)構(gòu)簡式為。，已被廣泛

應(yīng)用于聲、熱、光的傳感等方面。它是由HC三CH、(CN)2、CH3C00H三種單體通過適宜的反應(yīng)

形成的。由X的結(jié)構(gòu)簡式分析合成過程中發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)類型有()

①加成反應(yīng)②取代反應(yīng)③縮聚反應(yīng)④加聚反應(yīng)⑤酯化反應(yīng)

A.①④⑤B.①④

C.①②④D.①②③

答案B

解析由X的結(jié)構(gòu)簡式可判斷出它是加聚反應(yīng)的產(chǎn)物，兩種單體分別為NCCH=CHCN和

0

II

CH2=CHOCCH3,很顯然前者是HC三CH和(CN)2的加成產(chǎn)物，后者是HC三CH和CLCOOH的

加成產(chǎn)物，因此選項(xiàng)B正確。

2.現(xiàn)有下列轉(zhuǎn)化：

OH

H,CCHCH3

H3C

(1)寫出A與濃漠水反應(yīng)的化學(xué)方程式：

(2)A-B-C轉(zhuǎn)化的反應(yīng)類型分別是

0H

Br

(2)加成反應(yīng)氧化反應(yīng)

解析(2)A-B是一個(gè)開環(huán)加成反應(yīng)。

3.相對(duì)分子質(zhì)量為162的有機(jī)化合物M,用于調(diào)制食用香精，分子中碳、氫原子數(shù)相等，且

為氧原子數(shù)的5倍，分子中只含有一個(gè)苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個(gè)取代基。芳香涇A的核磁共振

氫譜譜圖有6個(gè)峰，其面積之比為1：2：2：2：1：2。用芳香姓A為原料合成M路線如下:

試回答下列問題：

(DA的結(jié)構(gòu)簡式為,F中的官能團(tuán)名稱是o

(2)試劑X的名稱可能是。

⑶反應(yīng)①?⑧中屬于取代反應(yīng)的是(填反應(yīng)代號(hào)，下同)，屬于酯化反應(yīng)的是

,屬于加成反應(yīng)的是,屬于消去反應(yīng)的是o

(4)M能發(fā)生的反應(yīng)類型有(填序號(hào))。

①取代反應(yīng)②加成反應(yīng)③消去反應(yīng)④加聚反應(yīng)⑤縮聚反應(yīng)

(5)完成下列化學(xué)方程式：

F-I：___________________________________________________________________________

G_>M：___________________________________________________________________________

答案⑴CH2CH=CH2羥基、竣基

(2)銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液

⑶②⑥⑧⑥⑧①⑤⑦

⑷①②④

CH2—CH(OH)COOH

0

H-EO—CH—CiOH+(n-l)H2O

C-

,

02

CH=CH—COOCH3+H20

解析M的分子通式為(C5H5。)〃，由相對(duì)分子質(zhì)量162可知M的分子式為CIOHIO02,由M可調(diào)制

香精可知M屬于酯，G屬于竣酸；由M苯環(huán)上只有一個(gè)取代基可知A的結(jié)構(gòu)符合C6H5—C3H5,

CHCH=CH

022

結(jié)合A的核磁共振氫譜可知A中無一CL,分析可知A為‘〃,由反應(yīng)條件可知:

CH2—CH—CH2

①發(fā)生加成反應(yīng)，B為BrBr；②發(fā)生鹵代燒堿性條件下的水解，C為

CH—CH—CH

22CH2—c—CHO

OHOH；③為氧化反應(yīng)，D為0；結(jié)合G為酸，可知④

CH2—C—COOH

發(fā)生醛的氧化反應(yīng)，E為0;由E、F的分子式可知⑤發(fā)生加氫反應(yīng)，F(xiàn)

CH2—CH—COOH

為OH由F的結(jié)構(gòu)可知⑥發(fā)生的是縮聚反應(yīng)，縮聚生成高分子化

合物；結(jié)合酯M、F的分子式可知G與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成M,G的結(jié)構(gòu)簡式為

CH=CH—COOCH3

,反應(yīng)⑦屬于消去反應(yīng)。（4）由可知

不能發(fā)生消去反應(yīng)、縮聚反應(yīng)。

4.增塑齊IJ（又叫塑化齊U）是一種增加塑料柔韌性、彈性等的添加劑，不能用于食品、酒類等行

業(yè)。DBP（鄰苯二甲酸二丁酯）是增塑劑的一種，可由下列路線合成：

CH,。KMMH；^-COOH

A^^^COOH

濃HzSQ

B3|DBP|

△

CH2=CH27-^rCH3CHO^^*

傕化刑c△△

已知:

②RiCHO+R2cH2cH0—**CH=CCHO+H20

R2

（—R］、-R2表示氫原子或燃基）

請(qǐng)回答下列問題:

（l）A-B的反應(yīng)類型為,D-E的反應(yīng)類型為o

（2）DBP的分子式為,D的結(jié)構(gòu)簡式是。

⑶寫出B和E以物質(zhì)的量之比1：2反應(yīng)生成DBP的化學(xué)方程式：。

答案（1）氧化反應(yīng)加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）

（2）C16H22O4CH3CH=CHCH0

一COOH濃H2s。4

（3）CtcoOH+2cH3cH2cH2cH20H、匕々

^^COOCH2cH2cH2cH3n

COOCH2cH2cH2cH3+ZM2U

解析本題難點(diǎn)在于C到D的反應(yīng)，題給已知②是兩種醛發(fā)生加成反應(yīng)，但流程圖中只有乙

醛一種物質(zhì)，必須突破思維定勢(shì)，兩分子乙醛發(fā)生加成反應(yīng)，才可得出D的結(jié)構(gòu)簡式為

CH3CH=CHCH0,進(jìn)而可推出E為CH3CH2CH2CH2OH0

5.高分子材料M的合成路線如圖所示：

*H尸CHCHQ心^^

j①，券

|A'(C3H6)|氮氧化-CHz=CH-CN定條傳回I-----

O

4一NHzCOOCH,

-ECHJ-CH-CHZ-CHJ；

M

請(qǐng)回答下列問題：

(1)寫出A的結(jié)構(gòu)簡式：；B的結(jié)構(gòu)簡式為,名稱(系統(tǒng)命名)為

(2)寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)⑥,反應(yīng)⑦。

(3)寫出反應(yīng)條件：反應(yīng)②,反應(yīng)⑤。

(4)反應(yīng)③和⑤的目的是?

⑸寫出D在NaOH溶液中水解的化學(xué)方程式：。

(6)寫出M在堿性條件下水解的離子方程式：=

答案⑴Ofc—CH=CH?CH2=CHCH2C1CH2=CHCH2Br)3-氯-1-丙烯(或3-澳-1-丙烯)

(2)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))加聚反應(yīng)

(3)Na0H/H20,力口熱NaOH/C2H5OH,力口熱

(4)保護(hù)碳碳雙鍵

0

II

(5)CH2=CH—C—NH2+NaOH

>CH2=CHCOONa+NH3

0

II

c-NH2COOCH3

(6)^CH2—CH—CH2—CHi+2nOH-——>

COO-COO-

^CH2—CH—CH2—CHi+nNH3+nCH3OH

解析由①、②兩步，結(jié)合反應(yīng)前后物質(zhì)的組成結(jié)構(gòu)，可知A為丙烯，B為CH?=CHCH￡1(或

CH2=CHCH2Br)?由③、④、⑤三步CH2=CHCH2H轉(zhuǎn)化為C3HO(CH2=CHC00H),結(jié)合反應(yīng)條件

可知反應(yīng)④是氧化反應(yīng)，則反應(yīng)③和⑤的目的是保護(hù)碳碳雙鍵，即先讓鹵化氫與碳碳雙鍵發(fā)

生加成反應(yīng)，在氧化反應(yīng)發(fā)生之后再發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵。由M的結(jié)構(gòu)簡式可知M是

加聚后生成的高分子化合物，則反應(yīng)⑥是CH2=CHCOOH與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成

CH2=CHC00CH3OD是M的一種單體CHZ=CH—CO—NH2,結(jié)構(gòu)中有和多肽類似的肽鍵結(jié)構(gòu)，所

以D在堿性條件下水解后可生成竣酸鹽與氨分子。

題型4有機(jī)合成中未知物的確定

真題回顧

1.(2014?天津理綜，8)從薄荷油中得到一種煌A(Q此小叫非蘭煌，與A相關(guān)反應(yīng)如下:

R'R'

+

\KMnO4/H\

C=CH—RwC=O+COOH

△

RR

(DH的分子式為

(2)B所含官能團(tuán)的名稱為

(3)含兩個(gè)一COOCH,基團(tuán)的C的同分異構(gòu)體共有一種(不考慮手性異構(gòu))，其中核磁共振氫譜

呈現(xiàn)2個(gè)吸收峰的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為

(4)B-D,D-E的反應(yīng)類型分別為

(5)G為含六元環(huán)的化合物，寫出其結(jié)構(gòu)簡式:

(6)F在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)可得到一種高吸水性樹脂，該樹脂名稱為

(7)寫出E-F的化學(xué)反應(yīng)方程式:

(8)A的結(jié)構(gòu)簡式為,A與等物質(zhì)的量的Br?進(jìn)行加成反應(yīng)的產(chǎn)物共有種

(不考慮立體異構(gòu))。

答案(l)C10H20(2)跋基、竣基

(3)4CH3OOC—C—COOCH3

CH3

(4)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))取代反應(yīng)

MC—o

oo

\__/

Z

(5)OCH3(6)聚丙烯酸鈉

C2H5OH

(7)CH3CHCOOH+2NaOH——-~>

Br

CH2=CHCOONa+NaBr+2H2O

(8)3

解析(1)H中含有10個(gè)碳原子，它的不飽和度是1,所以分子式為。此。。

(2)根據(jù)H的分子式(。此。)比A的分子式(CI?H16)多4個(gè)H原子可知，在A中應(yīng)有2個(gè)碳碳雙鍵,

結(jié)合已知信息和C的結(jié)構(gòu)推出A的結(jié)構(gòu)簡式為從而推出B為

0

II

CH3-C—COOH,含有的官能團(tuán)是段基和竣基。

(3)根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式知其分子式為CVH12O4,它的同分異構(gòu)體中含有兩個(gè)一COOCH基團(tuán)的有:

H3C00CCH2CH2CH2C00CH3>

H3COOCCH(CH3)CH2COOCH3、

HsCOOCC(CHs)2COOCH3、

H3C00CCH(CH2cH3)C00CH3四種。其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個(gè)吸收峰的是H3C00CC(CH3)2C00CH3?

(4)根據(jù)反應(yīng)條件判斷B-D是加成反應(yīng)，D-E是取代反應(yīng)。

0CH3—CH—COOH

(5)B是CH3-C—COOH,則D是OH,G是含有六元環(huán)的化合物，可知是2

H,C^^O

00

\_/

分子D通過酯化反應(yīng)而得，所以G是o,CH3O

CH3—CH—COOHCH3—CH—COOH

(6)由D是OH,推出E是Br，E發(fā)生消去反應(yīng)生成F,所

-BCH2—CH玉

以F是CH尸=CH—COONa,F加聚后生成COONa,其名稱為聚丙烯酸鈉。

⑺E一F的化學(xué)方程式為

C2H50H

CHjCHCOOH+2NaOH——~~~>CH2=CHCOONa+NaBr+2H20o

Br

(8)A的結(jié)構(gòu)簡式為，A與等物質(zhì)的量的Be進(jìn)行加成反應(yīng)的產(chǎn)物有BrBr、

2.[2014?新課標(biāo)全國卷I,38(1)(2)(3)(5)]席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方

面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下:

A//1F~[NaOH/乙醇r—?1)。3r-n

A(CHC1)---------------->B--------------->■Cl

613UU

一6」上A2)Zn/H2O一定條件下

濃HNO3Fe/稀HQ口z、|r

已知以下信息：

HR2K2

\/l)0/

①C=C--------3-----CHO+0=C

1

/\2)Zn/H2O\

RiR3R3

②1molB經(jīng)上述反應(yīng)可生成2molC,且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

③D屬于單取代芳睡，其相對(duì)分子質(zhì)量為106

④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫

/R'(H)

一定條件下

⑤RNH2+0=C

R〃

/R'(H)

R—N=C+H20

R〃

回答下列問題：

⑴由A生成B的化學(xué)方程式為,反應(yīng)類型為

(2)D的化學(xué)名稱是,由D生成E的化學(xué)方程式為

(3)G的結(jié)構(gòu)簡式為o

(5)由苯及化合物C經(jīng)如下步驟可合成N-異丙基苯胺：

反應(yīng)條件1r—1反應(yīng)條件2mc

一定條件下

H

N-異丙基苯胺

反應(yīng)條件1所選用的試劑為,反應(yīng)條件2所選用的試劑為□I的結(jié)構(gòu)簡式為

答案⑴

C1

I乙醇

CH3—C——CH—CH3+NaOH

CH

3CH3

CH3—C=C—CH3+NaCl+H20消去反應(yīng)

CH3CH3

CH2cH3CH2cH3

人濃H2s。4人

（2）乙苯Q+HN（）3—z—>n

NO2

+H20

N=C—CH3

⑶JC&

CH2cH3

NH2

⑸濃HNOs、濃H2SO4Fe和稀鹽酸

解析A（C6H遙1）在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生消去反應(yīng)生成B,1molB經(jīng)信息①反應(yīng)，生

0

II

成2moiC,而C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以C屬于酮，C為CH3—C—€七，從而推知B為

C1

八八…?

CH3CCCH3CH3—CCH—CH3

CH3cH3,4為CH3cH3。因D屬于單取代芳煌，且相對(duì)分子質(zhì)量為

106,設(shè)該芳香燃為CJl7o則由12x+y=106,經(jīng)討論得x=8,y=10。所以芳香燃D為

CH2cH3

由F(QHuN)核磁共振氫譜中苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫原子，所以F為

CH2cH3

從而推出E為N02

(1)A-B的反應(yīng)為

C1