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[基礎達標]1.由配位鍵形成的離子[Pt(NH3)6]2+和[PtCl4]2-中,兩個中心原子Pt的化合價()A.都是+8 B.都是+6C.都是+4 D.都是+2解析:選D。配離子[Pt(NH3)6]2+和[PtCl4]2-中,中心原子都是Pt2+,配位體NH3是中性配體,Cl-帶一個單位的負電荷,所以配離子[Pt(NH3)6]2+顯+2價,而[PtCl4]2-配離子顯-2價。2.已知Zn2+的4s軌道和4p軌道可以形成sp3型雜化軌道,那么[ZnCl4]2-的空間構(gòu)型為()A.直線形 B.平面正方形C.正四面體形 D.正八面體形解析:選C。由于Zn2+的4s軌道與4p軌道采取sp3雜化,所以[ZnCl4]2-的空間構(gòu)型應為正四面體構(gòu)型。C項符合題意。3.下列對H3O+的說法正確的是()A.氧原子采取sp2雜化B.離子的空間構(gòu)型為平面三角形C.離子中存在配位鍵D.離子中存在非極性鍵解析:選C。氧原子采取sp3雜化,在H2O中有2對孤電子對,與H+結(jié)合后,尚剩余1對孤電子對。4.下列關于[Cu(NH3)4]SO4的說法中,正確的是()A.[Cu(NH3)4]SO4中所含的化學鍵有離子鍵、極性鍵和配位鍵B.[Cu(NH3)4]SO4含有NH3分子,其水溶液中也含有NH3分子C.[Cu(NH3)4]SO4的組成元素中第一電離能最大的是氧元素D.[Cu(NH3)4]SO4的外界離子的空間構(gòu)型為三角錐形解析:選A。Cu2+和NH3分子之間以配位鍵結(jié)合,配合物的內(nèi)界不能電離出NH3。N元素的2p軌道電子處于半滿狀態(tài),第一電離能比O元素大,外界SO2-4為正四面體形。5.0.01mol氯化鉻(CrCl3·6H2O)在水溶液中用過量硝酸銀溶液處理,產(chǎn)生0.02molAgCl沉淀。此氯化鉻化學式最可能是()A.[Cr(H2O)6]Cl3B.[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2OC.[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2OD.[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O解析:選B。由0.01mol氯化鉻(CrCl3·6H2O)在水溶液中用過量硝酸銀溶液處理,產(chǎn)生0.02molAgCl沉淀可知:該氯化鉻分子中,有2個Cl位于配合物的外界,是自由的氯離子,另外的1個Cl與Cr3+以配位鍵結(jié)合。所以,選項B是正確答案。6.科學家發(fā)現(xiàn)鉑的兩種化合物a和b,其中a為,b為。實驗測得a和b具有不同的特性:a具有抗癌作用,而b沒有。則下列關于a、b的敘述正確的是()A.a(chǎn)和b屬于同一種物質(zhì)B.a(chǎn)和b互為同分異構(gòu)體C.a(chǎn)和b的空間構(gòu)型是平面正方形D.a(chǎn)和b的空間構(gòu)型是四面體形解析:選B。因為a和b具有不同的特性,所以a和b一定不是同一種物質(zhì)。性質(zhì)不同說明結(jié)構(gòu)不同,而a與b的分子式是相同的,所以a和b互為同分異構(gòu)體。a和b的空間構(gòu)型若是四面體形,兩個氯原子就不存在相鄰和相間之分,因此a與b的空間構(gòu)型只能是平面四邊形。7.某物質(zhì)的實驗式為PtCl4·2NH3,其水溶液不導電,加入AgNO3溶液反應也不產(chǎn)生沉淀,以強堿處理并沒有NH3放出,則關于此化合物的說法中正確的是()A.配合物中中心原子的電荷數(shù)和配位數(shù)均為6B.該配合物可能是平面正方形結(jié)構(gòu)C.Cl-和NH3分子均與Pt4+配位D.配合物中Cl-與Pt4+配位,而NH3分子與Pt4+不配位解析:選C。在PtCl4·2NH3水溶液中加入AgNO3溶液無沉淀生成,以強堿處理無NH3放出,說明Cl-、NH3均處于配合物的內(nèi)界,故該配合物中中心原子的配位數(shù)為6,電荷數(shù)為4,Cl-和NH3分子均與Pt4+配位,A、D錯誤,C正確;因為配體在中心原子周圍配位時采取對稱分布狀態(tài)以達到能量上的穩(wěn)定狀態(tài),Pt4+配位數(shù)為6,則其立體構(gòu)型為八面體形,B錯誤。8.下列說法中不正確的是()A.植物光合作用所需的葉綠素是一種鎂的配合物B.動物細胞中載氧的血紅素是一種鐵的配合物C.一些特殊性能的配合物可用作汽車尾氣凈化的催化劑D.KAl(SO4)2、CuSO4·5H2O、[Ag(NH3)2]Cl等均屬于配合物解析:選D。由提供孤電子對的配位體與接受孤電子對的中心原子以配位鍵結(jié)合形成的化合物稱為配位化合物。一般電離生成配離子和酸根離子,而KAl(SO4)2電離生成K+、Al3+和SOeq\o\al(2-,4),所以不是配合物。9.下列現(xiàn)象與形成配合物無關的是()A.向FeCl3中滴加KSCN,出現(xiàn)血紅色B.向Cu與Cl2反應后的集氣瓶中加少量H2O,呈綠色,再加水,呈藍色C.Cu與濃HNO3反應后,溶液呈綠色;Cu與稀HNO3反應后溶液呈藍色D.向AlCl3溶液中逐滴加NaOH溶液至過量,先出現(xiàn)白色沉淀,繼而消失解析:選D。A中形成配合物Fe(SCN)3顯血紅色;B中先生成配合物[CuCl4]2-,加水后生成[Cu(H2O)4]2+而顯藍色。C中與B中相似。10.下列組合中,中心原子的電荷數(shù)和配位數(shù)均相同的是()A.K[Ag(CN)2]、[Cu(NH3)4]SO4B.[Ni(NH3)4]Cl2、[Cu(NH3)4]SO4C.[Ag(NH3)2]Cl、[Zn(NH3)4]SO4D.[Ni(NH3)4]Cl2、[Ag(NH3)2]Cl答案:B11.Cu2+能與NH3、H2O、Cl-等形成配位數(shù)為4的配合物。(1)[Cu(NH3)4]2+中存在的化學鍵類型有______(填序號)。A.配位鍵B.金屬鍵C.極性共價鍵D.非極性共價鍵E.離子鍵(2)[Cu(NH3)4]2+具有對稱的空間構(gòu)型,[Cu(NH3)4]2+中的兩個NH3被兩個Cl-取代,能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物,則[Cu(NH3)4]2+的空間構(gòu)型為________。解析:(1)NH3與Cu2+之間為配位鍵,N與H之間為極性共價鍵。該離子內(nèi)部不存在離子鍵。(2)Cu與4個NH3為平面結(jié)構(gòu)時,用兩個Cl取代,則其位置關系可能為相鄰,也可能為相對。若為空間的四面體,則只有一種結(jié)構(gòu)。答案:(1)AC(2)平面正方形[能力提升]12.(2014·紹興高二檢測)銅合金是人類使用最早的金屬材料。銅在化合物中的常見化合價有+1、+2等,故能形成多種銅的化合物。(1)基態(tài)Cu原子的電子排布式是________________________________________________________________________。(2)許多+1價銅的配合物溶液能吸收CO和烯烴(如C2H4、CH3CH=CH2等),試問:形成配位化合物的條件為________________________________________________________________________,已知CO和N2屬于等電子體,試寫出CO的結(jié)構(gòu)式:________,CH3CH=CH2分子中C原子采取的雜化方式有________________。(3)在硫酸銅溶液中逐滴滴加氨水至過量,先出現(xiàn)藍色沉淀,最后沉淀溶解形成深藍色的溶液。寫出此藍色沉淀溶解的離子方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________;根據(jù)價層電子對互斥模型,預測SOeq\o\al(2-,4)的空間構(gòu)型為________;與SOeq\o\al(2-,4)屬于等電子體的離子團有_____________________________________(試寫兩例)。解析:Cu為29號元素,其電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1。失去1個電子后,核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10,有空軌道,CO或烯烴提供孤電子對可以形成配合物。由于N2和CO為等電子體,可推出CO的結(jié)構(gòu)式;CH3—CH=CH2中—CH3上的C為sp3雜化,而雙鍵碳為sp2雜化。向CuSO4溶液中加氨水直至過量,先生成Cu(OH)2沉淀,后Cu(OH)2又溶于氨水生成配合物。答案:(1)1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1(2)中心原子有空軌道,配位原子有孤電子對sp2雜化、sp3雜化(3)Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-或Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O正四面體POeq\o\al(3-,4)、ClOeq\o\al(-,4)
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