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第14講氯及其重要化合物(建議用時:40分鐘)一、選擇題(每題6分,共60分)1.下列能使干燥有色布條褪色的物質(zhì)是()A.Cl2 B.次氯酸鈉溶液C.濃鹽酸 D.CaCl2溶液答案B2.如圖所示是驗(yàn)證氯氣性質(zhì)的微型實(shí)驗(yàn),a、b、d、e是浸有相關(guān)溶液的濾紙。向KMnO4晶體滴加一滴濃鹽酸后,立即用另一培養(yǎng)皿扣在上面。已知:2KMnO4+16HCl=2KCl+5Cl2↑+2MnCl2+8H2O。對實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的“解釋或結(jié)論”正確的是()選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象解釋或結(jié)論Aa處變藍(lán),b處變紅棕色氧化性:Cl2>Br2>I2Bc處先變紅,后褪色氯氣與水生成了酸性物質(zhì)Cd處立即褪色氯氣與水生成了漂白性物質(zhì)De處變紅色還原性:Fe2+>Cl-答案D解析氧化性:Cl2>Br2,Cl2>I2,但不能判斷Br2和I2的氧化性強(qiáng)弱,A錯誤;氯氣與水不僅生成鹽酸,還生成具有漂白性的次氯酸,B錯誤;氯氣與水反應(yīng)生成鹽酸能中和氫氧化鈉,生成的次氯酸能氧化酚酞,兩種作用都可使d處褪色,C錯誤;Fe2+被Cl2氧化為Fe3+,F(xiàn)e3+與SCN-反應(yīng)生成紅色溶液,由此可得氧化性:Cl2>Fe3+,則可推斷出還原性是Fe2+>Cl-,D正確。3.化學(xué)與生活是緊密相聯(lián)的,下列說法中正確的是()A.氯氣可用作消毒劑和漂白劑,是因?yàn)槁葰馀c水反應(yīng)生成的次氯酸具有強(qiáng)還原性B.地震災(zāi)區(qū)和洪澇災(zāi)區(qū)都用漂白粉消毒,主要是利用漂白粉溶液的堿性C.氯氣與燒堿溶液或石灰乳反應(yīng)都能得到含氯消毒劑D.能用同一原理解釋ClO-與Fe2+、H+均不能大量共存答案C解析氯氣可用作消毒劑和漂白劑的原因是Cl2與水反應(yīng)生成的HClO具有強(qiáng)氧化性,A錯誤;地震災(zāi)區(qū)和洪澇災(zāi)區(qū)用漂白粉消毒是利用了漂白粉的強(qiáng)氧化性,B錯誤;ClO-與Fe2+因發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存,ClO-與H+反應(yīng)生成HClO為弱酸而不能大量共存,D錯誤。4.(2017·蘇州模擬)下列敘述中正確的是()A.液溴易揮發(fā),在存放液溴的試劑瓶中應(yīng)加水封B.能使?jié)櫇竦牡矸?KI試紙變成藍(lán)色的物質(zhì)一定是Cl2C.某溶液加入CCl4,CCl4層顯紫色,證明原溶液中存在I-D.某溶液加入BaCl2溶液,產(chǎn)生不溶于稀硝酸的白色沉淀,該溶液一定含有Ag+答案A解析液溴易揮發(fā),所以在存放液溴的試劑瓶中應(yīng)加水封,故A項(xiàng)正確;能把碘化鉀氧化成碘單質(zhì)的物質(zhì),都能使?jié)櫇竦牡矸?KI試紙變藍(lán),故B項(xiàng)不正確;碘單質(zhì)溶解在四氯化碳中顯紫色,故加入四氯化碳,四氯化碳層顯紫色證明原溶液中存在碘單質(zhì),故C項(xiàng)不正確;加入氯化鋇溶液產(chǎn)生不溶于稀硝酸的白色沉淀,沉淀可能是氯化銀或硫酸鋇,原溶液中可能存在Ag+、SOeq\o\al(2-,4)、SOeq\o\al(2-,3),故D項(xiàng)不正確。5.鑒別NaCl、NaBr、NaI溶液可以選用的試劑是()①碘水、淀粉溶液②氯水、CCl4③溴水、苯④硝酸、AgNO3溶液⑤氯水、苯⑥氯水、己烯A.①②④B.②③⑥C.②④⑤D.④⑤⑥答案C解析氯水中的Cl2分別與NaBr、NaI反應(yīng):2NaBr+Cl2=2NaCl+Br2,2NaI+Cl2=2NaCl+I(xiàn)2,均可被CCl4萃取,通過觀察CCl4中顏色的不同可鑒別,②正確;Cl-、Br-、I-分別與Ag+反應(yīng),產(chǎn)生白色沉淀AgCl,淺黃色沉淀AgBr,黃色沉淀AgI,且均不溶于稀HNO3,可鑒別,④正確;⑤與②類似,可鑒別,正確;己烯會與殘留的氯氣、溴單質(zhì)和碘單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng),使得反應(yīng)顏色區(qū)分不明顯。6.氯水中存在多種分子和離子,它們在不同的反應(yīng)中表現(xiàn)出不同的性質(zhì)。下列結(jié)論正確的是()A.加入有色布條,片刻后有色布條褪色,說明有Cl2存在B.溶液呈淺黃綠色,且有刺激性氣味,說明有Cl2存在C.先加入鹽酸酸化,再加入AgNO3溶液,生成白色沉淀,說明有Cl-存在D.加入NaOH溶液,氯水的淺黃綠色消失,說明有HClO存在答案B解析A項(xiàng),氯水能使有色布條褪色是因?yàn)槁人泻械腍ClO具有強(qiáng)氧化性;C項(xiàng),由于加入鹽酸酸化的過程中引入了Cl-,所以根據(jù)生成白色沉淀無法說明氯水中是否存在Cl-;D項(xiàng),氯水的淺黃綠色消失,是由于Cl2與NaOH溶液反應(yīng),并不是HClO的強(qiáng)氧化性,不能說明有HClO存在。7.(2017·廣東中山模擬)氯氣溶于水達(dá)到平衡后,若其他條件不變,只改變某一條件,下列敘述正確的是()A.再通入少量氯氣,eq\f(cH+,cClO-)減小B.通入少量SO2,溶液漂白性增強(qiáng)C.加入少量固體NaOH,一定有c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)D.加入少量水,水的電離平衡向正反應(yīng)方向移動答案D解析Cl2溶于水后,存在如下平衡Cl2+H2OH++Cl-+HClO,HClOH++ClO-,前者程度大,后者程度小,故c(H+)增大的多,c(ClO-)增大的少,eq\f(cH+,cClO-)增大,A錯誤;SO2+Cl2+2H2O=2HCl+H2SO4,加入少量SO2后溶液漂白性減弱,B錯誤;加入少量NaOH固體后,只有當(dāng)溶液pH=7時C項(xiàng)中式子才成立,C錯誤;D中加入水后,溶液中c(H+)減小,平衡向c(H+)增大的方向移動,因此水的電離平衡向正反應(yīng)方向移動,D正確。8.某同學(xué)設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)室制備氯氣的裝置如下圖。圖中涉及的實(shí)驗(yàn)裝置或藥品有錯誤的是()A.①③④B.①③C.③④D.①②③④答案A解析裝置①中如果使用普通漏斗,會造成氯氣的外逸,所以應(yīng)將①中的普通漏斗改為分液漏斗,且反應(yīng)物要用濃鹽酸;裝置③的導(dǎo)氣管長短錯誤,應(yīng)長進(jìn)短出;④中尾氣處理裝置中不能用Ca(OH)2溶液,Ca(OH)2溶液濃度小,吸收不充分,通常用NaOH溶液。9.(2017·漢中模擬)某同學(xué)向一支試管中按一定的順序分別加入下列幾種物質(zhì)(一種物質(zhì)只加一次):a.KI溶液;b.淀粉溶液;c.NaOH溶液;d.稀硫酸;e.氯水。發(fā)現(xiàn)溶液顏色按如下順序變化:①無色→②棕黃色→③藍(lán)色→④無色→⑤藍(lán)色,對此過程進(jìn)行的分析中錯誤的是()A.加入以上藥品的順序是a→e→b→c→dB.③→④反應(yīng)的化學(xué)方程式為3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2OC.溶液由棕黃色變?yōu)樗{(lán)色的原因是淀粉溶液遇碘變藍(lán)色D.④→⑤反應(yīng)的離子方程式為2I-+Cl2=I2+2Cl-答案D解析①無色→②棕黃色說明有碘生成,②棕黃色→③藍(lán)色說明是淀粉遇碘溶液顯色,③藍(lán)色→④無色說明碘被消耗,④無色→⑤藍(lán)色說明又生成了碘,此時發(fā)生的是NaI和NaIO3在酸性條件下生成碘的反應(yīng)。10.下列能夠檢驗(yàn)出KI中是否含有Br-的實(shí)驗(yàn)是()A.加入足量的新制氯水,溶液變色則有Br-B.加入酸性KMnO4溶液,觀察溶液顏色是否褪去C.加入少量的碘水,再加入CCl4振蕩,有機(jī)層有色,則有Br-D.加入足量FeCl3溶液,用CCl4萃取后,取無色的水層并加入AgNO3溶液,有淡黃色沉淀生成,則含有Br-答案D解析A項(xiàng),在KI中加入足量新制氯水,也會置換出單質(zhì)碘而使溶液變色,故不能確定是否含有溴離子;B項(xiàng),溴離子和碘離子均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色;C項(xiàng),加入少量的碘水,再加入CCl4振蕩,有機(jī)層是萃取單質(zhì)碘而顯色,并沒有溴單質(zhì)產(chǎn)生。二、非選擇題(共40分)11.(12分)(1)完成下列填空:①實(shí)驗(yàn)室制取純凈的氯氣,除了二氧化錳、濃鹽酸和濃硫酸,還需要________、________(填寫試劑或溶液名稱)。②實(shí)驗(yàn)室用2.00mol/L的鹽酸和漂粉精[成分為Ca(ClO)2、CaCl2]反應(yīng)生成氯氣、氯化鈣和水,若產(chǎn)生2.24L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氯氣,發(fā)生反應(yīng)的鹽酸為________mL。③實(shí)驗(yàn)室通常用向上排空氣法收集氯氣。設(shè)計(jì)一個簡單實(shí)驗(yàn),驗(yàn)證所收集的氯氣中是否含有空氣。____________________________________________________________________________________________________________________。(2)ClO2常用于水的凈化,工業(yè)上可用Cl2氧化NaClO2溶液制取ClO2。寫出該反應(yīng)的離子方程式,并標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目_____________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)①飽和氯化鈉溶液氫氧化鈉溶液②100③用試管收集氯氣,收集滿后將試管倒立在氫氧化鈉溶液中,觀察試管內(nèi)有無殘留氣體(2)解析(1)①濃鹽酸易揮發(fā),生成的氯氣中含有氯化氫,應(yīng)該用飽和氯化鈉溶液除去;氯氣有毒需要處理尾氣,用氫氧化鈉溶液吸收。②根據(jù)反應(yīng)物和生成物可知,反應(yīng)的化學(xué)方程式為4HCl+Ca(ClO)2=CaCl2+2H2O+2Cl2↑,反應(yīng)中生成氯氣的物質(zhì)的量是0.1mol,則消耗氯化氫的物質(zhì)的量是0.2mol,鹽酸的濃度是2.00mol/L,因此需要鹽酸溶液的體積是100mL。③氯氣能與氫氧化鈉溶液完全反應(yīng),而空氣與氫氧化鈉不反應(yīng),據(jù)此檢驗(yàn),即用試管收集氯氣,收集滿后將試管倒立在氫氧化鈉溶液中,觀察試管內(nèi)有無殘留氣體。(2)Cl2氧化NaClO2溶液制取ClO2,ClOeq\o\al(-,2)被氧化為ClO2,而Cl2被還原為Cl-,根據(jù)氧化還原反應(yīng)中元素化合價升降總數(shù)守恒可得離子方程式為Cl2+2ClOeq\o\al(-,2)=2ClO2+2Cl-。12.(14分)含氯化合物的應(yīng)用越來越廣泛,請完成下列有關(guān)問題:(1)亞氯酸鈉(NaClO2)是一種漂白織物的漂白劑,具有較強(qiáng)的氧化性。亞氯酸鈉中氯元素的化合價為________,其水溶液顯堿性的原因?yàn)開_______,其水溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)開______。(2)亞氯酸鈉在堿性溶液中穩(wěn)定,在酸性溶液中生成ClO2和氯元素的另一種穩(wěn)定離子,寫出亞氯酸鈉在酸性條件下反應(yīng)的離子方程式______________________________________________________。(3)ClO2是一種新型安全多功能型殺菌劑,其制備方法有多種,其中一種為SO2通入NaClO3中,其氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為________。(4)一定條件下,KClO3與硫酸酸化的草酸(H2C2O4)溶液反應(yīng)可制備ClO2,該反應(yīng)的離子方程式為________。答案(1)+3亞氯酸鈉水解顯堿性(或ClOeq\o\al(-,2)+H2OHClO2+OH-)c(Na+)>c(ClOeq\o\al(-,2))>c(OH-)>c(H+)(2)5ClOeq\o\al(-,2)+4H+=4ClO2↑+Cl-+2H2O(3)2∶1(4)2H++2ClOeq\o\al(-,3)+H2C2O4eq\o(=,\s\up17(一定條件))2ClO2↑+2CO2↑+2H2O解析(1)亞氯酸為弱酸,故亞氯酸鈉溶液中ClOeq\o\al(-,2)水解使溶液顯堿性(ClOeq\o\al(-,2)+H2OHClO2+OH-)。(2)根據(jù)氧化還原反應(yīng)化合價升降規(guī)律,另一種含氯的穩(wěn)定離子是Cl-,根據(jù)原子守恒及得失電子守恒得反應(yīng)的離子方程式為5ClOeq\o\al(-,2)+4H+=4ClO2↑+Cl-+2H2O。(3)ClOeq\o\al(-,3)→ClO2,氯元素化合價降低1,SO2→SOeq\o\al(2-,4),硫元素化合價升高2,由得失電子守恒可得氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2∶1。(4)H2C2O4→2CO2,碳元素化合價升高2,KClO3→ClO2,氯元素化合價降低1,由得失電子守恒可得其離子方程式。13.(14分)二氧化氯(ClO2,黃綠色易溶于水的氣體)是高效、低毒的消毒劑?;卮鹣铝袉栴}:(1)工業(yè)上可用KClO3與Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2,該反應(yīng)氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為________。(2)實(shí)驗(yàn)室用NH4Cl、鹽酸、NaClO2(亞氯酸鈉)為原料,通過以下過程制備ClO2:①電解時發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____________________。②溶液X中大量存在的陰離子有________。③除去ClO2中的NH3可選用的試劑是________(填標(biāo)號)。a.水 b.堿石灰c.濃硫酸 d.飽和食鹽水(3)用如圖裝置可以測定混合氣中ClO2的含量:Ⅰ.在錐形瓶中加入足量的碘化鉀,用50mL水溶解后,再加入3mL稀硫酸;Ⅱ.在玻璃液封裝置中加入水,使液面沒過玻璃液封管的管口;Ⅲ.將一定量的混合氣體通入錐形瓶中吸收;Ⅳ.將玻璃液封裝置中的水倒入錐形瓶中;Ⅴ.用0.1000mol·L-1硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定錐形瓶中的溶液(I2+2S2Oeq\o\al(2-,3)=2I-+S4Oeq\o\al(2-,6)),指示劑顯示終點(diǎn)時共用去20.00mL硫代硫酸鈉溶液。在此過程中:①錐形瓶內(nèi)ClO2與碘化鉀反應(yīng)的離子方程式為____________________。②玻璃液封裝置的作用是_____________________________。③Ⅴ中加入的指示劑通常為________,滴定至終點(diǎn)的現(xiàn)象是______________________。④測得混合氣中ClO2的質(zhì)量為________g。(4)用ClO2處理過的飲用水會含有一定量的亞氯酸鹽。若要除去超標(biāo)的亞氯酸鹽,下列物質(zhì)最適宜的是________(填標(biāo)號)。a.明礬b.碘化鉀c.鹽酸d.硫酸亞鐵答案(1)2∶1(2)①NH4Cl+2HCleq\o(=,\s\up17(通電))3H2↑+NCl3②Cl-、OH-③c(3)①2ClO2+10I-+8H+=5I2+4H2O+2Cl-②吸收殘余的二氧化氯氣體(避免碘的逸出)③淀粉溶液溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)溶液顏色不再改變④0.02700(4)d解析(1)該反應(yīng)過程中,KClO3→ClO2,Cl的化合價由+5→+4,化合價降低1;Na2SO3→Na2SO4,S的化合價由+4→+6,化合價升高2,根據(jù)化合價升降守恒可知,氧化劑KClO3與還原劑Na2SO3的物質(zhì)的量之比為2∶1。(2)①電解NH4Cl和HCl的混合溶液,得H2和NCl3,故電解時發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為NH4Cl+2HCleq\o(=,\s\up17(通電))3H2↑+NCl3。②由題意和質(zhì)量守恒定律,NaClO2溶液和NCl3溶液反應(yīng)生成ClO2、NH3、NaCl、NaOH,反應(yīng)的化
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