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Contents目1案例2錄硝化反應(yīng)定義及危險(xiǎn)性分析硝化反應(yīng)的安全技術(shù)化工安全技術(shù)硝化反應(yīng)的安全技術(shù)3硝化反應(yīng)的安全技術(shù)要點(diǎn)一、案例
2003年,江蘇省某廠三硝基甲苯(TNT)生產(chǎn)線硝化車間發(fā)生特大爆炸事故。爆炸事故發(fā)生后,該車間及其內(nèi)部40多臺(tái)設(shè)備蕩然無存,現(xiàn)場(chǎng)留下一個(gè)方圓約40m2、深7m的鍋底形大坑,坑底積水2.7m深,據(jù)估算這次事故爆炸的藥量約為40tTNT當(dāng)量。爆炸不僅使工房被摧毀,而且精制、包裝工房,空壓站及分廠辦公室遭到嚴(yán)重破壞,相鄰分廠也受到嚴(yán)重影響?;ぐ踩夹g(shù)硝化反應(yīng)的安全技術(shù)
位于爆炸中心600m范圍內(nèi)的建筑物均遭嚴(yán)重破壞;1200m范圍內(nèi)的建筑物局部破壞,門窗玻璃全被震碎,3000m范圍內(nèi)的門窗玻璃部分震碎。在爆炸中心四周的近千株樹木被毀。爆炸飛散物大多拋落在300m半徑范圍內(nèi),遠(yuǎn)的飛落至1685m處;一個(gè)數(shù)十噸重的鋼筋混凝土塊被拋落在487m處,一個(gè)數(shù)十千克重的水泥墻殘塊飛至310m,砸穿工房的屋頂,將室內(nèi)2名女工砸成重傷。事故中死亡17人、重傷13人、輕傷94人;報(bào)廢建筑物約5×104m2,嚴(yán)重破壞的5.8×104m2,一般破壞的17.6×104m2;設(shè)備損壞951臺(tái)(套),直接經(jīng)濟(jì)損失2266.6萬元。此外由于停產(chǎn)和重建,間接損失更加巨大。事故原因:工藝設(shè)計(jì)有問題,硝化反應(yīng)前移,管理混亂,違反操作規(guī)程等?;ぐ踩夹g(shù)硝化反應(yīng)的安全技術(shù)二、硝化反應(yīng)定義及火災(zāi)危險(xiǎn)性分析化工安全技術(shù)硝化反應(yīng)的安全技術(shù)定義:硝化反應(yīng)通常是指在有機(jī)化合物分子中引入硝基(—NO2),取代氫原子而生成硝基化合物的反應(yīng)。如甲苯硝化生產(chǎn)梯恩梯(TNT)、苯硝化制取硝基苯、甘油硝化制取硝化甘油等。
三硝基甲苯乳化炸藥化工安全技術(shù)硝化反應(yīng)的安全技術(shù)火災(zāi)危險(xiǎn)性分析1、硝化是一個(gè)放熱反應(yīng),引入一個(gè)硝基要放熱152.2~153kJ/mol,所以硝化需要降溫條件下進(jìn)行。在硝化反應(yīng)中,倘若中途攪拌停止、冷卻水供應(yīng)不良、加料速度過快等,都會(huì)使溫度猛增、混酸氧化能力加強(qiáng),并有多硝基物生成,容易引起著火和爆炸事故。2、硝化劑具有氧化性,常用硝化劑濃硝酸、硝酸、混合酸等都具有較強(qiáng)的氧化性、吸水性和腐蝕性。它們與油脂、有機(jī)物,特別是不飽和的有機(jī)化合物接觸即能引起燃燒;在制備混酸硝化劑時(shí),若溫度過高或落入少量水,會(huì)促使硝酸的大量分解和蒸發(fā),不僅會(huì)導(dǎo)致設(shè)備的強(qiáng)烈腐蝕,還可造成爆炸事故。
化工安全技術(shù)硝化反應(yīng)的安全技術(shù)3、被硝化的物質(zhì)大多易燃,如苯、甲苯、甘油、脫酯棉等,不僅易燃,還兼有毒性,如使用或儲(chǔ)存管理不當(dāng),很易造成火災(zāi)。4、硝化產(chǎn)品大都有著火爆炸的危險(xiǎn)性,特別是多硝基化合物和硝酸酯,受熱、摩擦、撞擊或接觸著火源,極易發(fā)生爆炸或著火。
三、硝化反應(yīng)的安全技術(shù)要點(diǎn)1、混酸配制的安全技術(shù)硝化多采用混酸,混酸中硫酸量與水量的比例應(yīng)當(dāng)計(jì)算,混酸中硝酸量不應(yīng)少于理論需要量,實(shí)際上稍稍過量1%~10%。在配制混酸時(shí)用壓縮空氣不如機(jī)械攪拌好,有時(shí)會(huì)帶入水或油類,并且酸易被夾帶出去造成損失。酸類化合物混合時(shí)中放出稀釋熱,高溫下可能引起爆炸,所以必須進(jìn)行冷卻。同時(shí)應(yīng)防止混酸和其他易燃物接觸,避免因強(qiáng)烈氧化而引起自燃。
混酸腐蝕性強(qiáng),注意設(shè)備防腐,以防滲透。化工安全技術(shù)硝化反應(yīng)的安全技術(shù)2、硝化器的安全技術(shù)
攪拌式反應(yīng)器,物料由上部加入鍋內(nèi),在攪拌條件下迅速地與原料混合并進(jìn)行硝化反應(yīng)。加熱可在夾套或蛇管內(nèi)通入蒸汽;冷卻可通冷卻水或冷凍劑,間歇操作。采用多段式硝化器可使硝化過程達(dá)到連續(xù)化。不僅可以顯著地減少能量的消耗,減少爆炸中毒的危險(xiǎn)。硝化器夾套中冷卻水壓力呈微負(fù)壓,在進(jìn)水管上必須安裝壓力計(jì),在進(jìn)水管及排水管上都需要安裝溫度計(jì)。應(yīng)嚴(yán)防冷卻水因夾套焊縫腐蝕而漏入硝化物中。反應(yīng)器中硝化物一旦遇水,溫度急劇上升,反應(yīng)迅速,可分解產(chǎn)生氣體物質(zhì)發(fā)生爆炸。為便于檢查,在廢水排出管中,應(yīng)安裝電導(dǎo)自動(dòng)報(bào)警器,當(dāng)管中進(jìn)入極少的酸時(shí),水的電導(dǎo)率即會(huì)發(fā)生變化而報(bào)警。另外對(duì)流入及流出水的溫度和流量也要特別注意。化工安全技術(shù)硝化反應(yīng)的安全技術(shù)3、硝化過程的安全技術(shù)嚴(yán)格控制硝化反應(yīng)溫度,控制好加料速度,硝化劑加料應(yīng)采用雙重閥門控制。設(shè)置冷卻水源備用系統(tǒng)。反應(yīng)中應(yīng)持續(xù)攪拌,保持物料混合良好,并備有保護(hù)性氣體攪拌和人工攪拌的輔助設(shè)施。攪拌機(jī)應(yīng)當(dāng)有自動(dòng)啟動(dòng)的備用電源。攪拌軸采用硫酸做潤(rùn)滑劑,溫度套管用硫酸作導(dǎo)熱劑,不可使用普通機(jī)械油或甘油,防止機(jī)油或甘油被硝化而形成爆炸性物質(zhì)。化工安全技術(shù)硝化反應(yīng)的安全技術(shù)3、硝化過程的安全技術(shù)硝化器附件應(yīng)附設(shè)相當(dāng)容積的緊急放料糟,放料閥可采用自動(dòng)控制的氣動(dòng)閥和手動(dòng)閥并用。硝化器上的加料口關(guān)閉時(shí),應(yīng)安裝可移動(dòng)的排氣罩。設(shè)備應(yīng)當(dāng)采用抽氣法或利用帶有鋁制透平的防爆型通風(fēng)機(jī)進(jìn)行通風(fēng)。應(yīng)當(dāng)安裝溫度自動(dòng)調(diào)節(jié)裝置,防止超溫發(fā)生爆炸。應(yīng)安裝特制的真空儀器,此外最好還要安裝自動(dòng)酸度記錄儀。取樣時(shí)應(yīng)當(dāng)防止未完全硝化的產(chǎn)物突然著火。向硝化器中加入固體物質(zhì),必須自加料器上部的平臺(tái)上將物料沿專用的管子加入硝化器中?;ぐ踩夹g(shù)硝化反應(yīng)的安全技術(shù)3、硝化過程的安全技術(shù)設(shè)備管理:設(shè)備易腐蝕,必須經(jīng)常檢修更換零部件。硝化設(shè)備應(yīng)確保嚴(yán)密不漏,防止硝化物料濺到蒸汽管道等高溫表面上而引起爆炸或燃燒。防火與事故處理:如管道堵塞時(shí),可用蒸汽加溫疏通,千萬不能用金屬棒敲打或明火加熱。車間內(nèi)禁止
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