誘導效應指數(shù)

一、誘導指數(shù)的建立過程

在一般的非共軛化合物（σ-鍵體系）中，決定分子化學活性的結(jié)構(gòu)因素，主要是σ-鍵上的極性狀態(tài)以及由此產(chǎn)生的誘導效應。

化學上對誘導效應的認識已有長遠的歷史，根據(jù)化合物的物理化學性質(zhì)、反應平衡常數(shù)、及速率常數(shù)等方面大量的實驗結(jié)果，文獻中提出了許多分子化學活性的定性次序序列首先，分子化學活性的定性次序序列的提出其次，基團特性常數(shù)的提出——以作為表達分子結(jié)構(gòu)與化學活性間定量關系的基礎?；鶊F常數(shù)可分為下列幾類以酸堿電離常數(shù)為基礎的基團常數(shù)：如Derick的“基團負性常數(shù)，”θ，與“基團正性常

數(shù)，”φ等由反應平衡常數(shù)及速度常數(shù)引出的基團常數(shù)：如

Hammett的著名的“取代常數(shù)”，σ等由分子電離勢差推出的基團常數(shù)：如Kaufman等的“δk值”由吸收光譜與拉曼光譜推出的基團常數(shù)：如Walsh的“基團電負性，”Bell等的“吸收位移常數(shù)，”Wilmshurst的“基團電負性，”x等。由核磁共振頻率推出的基團常數(shù)：如Shoolery等的“取代基相對電負性”等由其他分子性質(zhì)推出的基團常數(shù)：如Clifford由溶度積計算出的基團電負性，及Lagowski由熱化學數(shù)據(jù)計算出的全氟烷基的電負性。由化合物組成元素的原子特性常數(shù)推演出來的基團常數(shù)：如Sanderson由原子核正電荷與原

子半徑引出的所謂穩(wěn)定性比與部分電荷等。

由于：這許多所謂基團常數(shù)都是在某種實驗數(shù)據(jù)的基礎上，依照推算的需要，就各個基團逐一指定數(shù)值的。除第七類是以基團組成元素的特性常數(shù)為計算的基礎外，其他各類常數(shù)中，各個基團的常數(shù)數(shù)值之間不但毫無聯(lián)系，而且這些常數(shù)的數(shù)值與基團的結(jié)構(gòu)也是不相聯(lián)系的。在推導這樣的基團常數(shù)時，往往由于能夠用同一方法處理的化合物數(shù)目有限，因而所得到的基團常數(shù)的系列也短。同時又由于各種推導方法的根據(jù)不同，不同種的基團常數(shù)所包括的結(jié)構(gòu)效應也往往不同。

再次，近年來很多人用量子力學及統(tǒng)計熱力學方法，特別是分子軌道法，來處理分子結(jié)構(gòu)與化學活性間的定量關系

這些研究都是包括許多假定的近似計算，方法復雜而直接的驗證很少，在討論具體分子結(jié)構(gòu)與化學活性間定量關系的問題上，并沒有找到具體的應用。

為了能夠以一種比較簡單而有效的方式來系統(tǒng)地表達分子結(jié)構(gòu)與化學活性間的定量關系，并且要使所用的基團常數(shù)自成一互