紅外光譜測(cè)試

紅外光譜測(cè)試第1頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四紅外光譜（IR）

infraredspectroscopy當(dāng)樣品受到頻率連續(xù)變化的紅外光照射時(shí)，分子吸收了某些特定頻率的輻射，并由其振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)運(yùn)動(dòng)引起偶極矩的變化，產(chǎn)生分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)從基態(tài)到激發(fā)態(tài)的躍遷,使相應(yīng)于這些吸收區(qū)域的透射光強(qiáng)度減弱。記錄紅外光的百分透射比與波數(shù)或波長(zhǎng)關(guān)系曲線(xiàn)，就得到紅外光譜。利用物質(zhì)對(duì)紅外光區(qū)電磁輻射的選擇性吸收的特性來(lái)進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析、定性和定量的分析方法，稱(chēng)紅外吸收光譜法第2頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四紅外光譜法1、概述2、基本原理3、紅外光譜儀4、試樣的處理和制備第3頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四概述

一、紅外光的區(qū)劃紅外線(xiàn)：波長(zhǎng)在0.76~500μm(1000μm)范圍內(nèi)的電磁波近紅外區(qū)（NIR）:0.76~2.5μm（760~2500nm）-OH和-NH倍頻吸收區(qū)中紅外區(qū)（MIR）:2.5~25μm（4000~400cm-1）振動(dòng)、伴隨轉(zhuǎn)動(dòng)光譜遠(yuǎn)紅外區(qū)（FIR）:25~500μm純轉(zhuǎn)動(dòng)光譜紫外-可見(jiàn)（UV-VIS）:190~900nm電子光譜二、紅外吸收過(guò)程UV——分子外層價(jià)電子能級(jí)的躍遷（電子光譜）IR——分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷（分子光譜）第4頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四原子核轉(zhuǎn)變電磁轉(zhuǎn)動(dòng)分子轉(zhuǎn)動(dòng)分子振動(dòng)外層電子的躍遷內(nèi)層電子的躍遷-射線(xiàn)X–射線(xiàn)紫外可見(jiàn)近紅外中紅外遠(yuǎn)紅外電子自旋振動(dòng)核磁振動(dòng)紅外微波Radio,TV無(wú)線(xiàn)電波InteractionRegion108107106105104103102101110-110-210-310-1010-910-810-710-610-510-410-310-210-11101Wavelength(cm-1)Wavelength(m)4000cm-1(2.5μm)400cm-1(25μm)譜區(qū)范圍第5頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四三、紅外光譜的作用絕大多數(shù)有機(jī)化合物的基頻吸收帶出現(xiàn)在MIR光區(qū)。基頻振動(dòng)是紅外光譜中吸收最強(qiáng)的振動(dòng)，最適于進(jìn)行紅外光譜的定性和定量分析。中紅外光譜儀最為成熟、簡(jiǎn)單，因此它是應(yīng)用極為廣泛的光譜區(qū)。通常,中紅外光譜法又簡(jiǎn)稱(chēng)為紅外光譜法。紅外光譜是鑒別物質(zhì)和分析物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)的有效手段，已被廣泛應(yīng)用于物質(zhì)的定性鑒別、物相分析和定量測(cè)定，并用于研究分子間和分子內(nèi)部的相互作用。第6頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四四、紅外光譜的表示方法T~σ曲線(xiàn)→前疏后密T~λ曲線(xiàn)→前密后疏第7頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四IR與UV的區(qū)別IRUV起源分子振動(dòng)能級(jí)伴隨轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷分子外層價(jià)電子能級(jí)躍遷適用所有紅外吸收的有機(jī)化合物具n-π*躍遷有機(jī)化合物具π-π*躍遷有機(jī)化合物特征性特征性強(qiáng)簡(jiǎn)單、特征性不強(qiáng)用途鑒定化合物鑒定官能團(tuán)推測(cè)結(jié)構(gòu)定量推測(cè)有機(jī)化合物共軛骨架第8頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四紅外分光光度法基本原理紅外分光光度法

——研究物質(zhì)結(jié)構(gòu)與紅外光譜之間關(guān)系紅外光譜

——由吸收峰位置和吸收峰強(qiáng)度共同描述一、紅外吸收光譜的產(chǎn)生二、振動(dòng)形式三、吸收特征峰與相關(guān)峰四、吸收峰位置與強(qiáng)度第9頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四紅外吸收光譜的產(chǎn)生紅外光譜主要由分子的振動(dòng)能級(jí)躍遷產(chǎn)生分子的振動(dòng)能級(jí)差0.051.0eV遠(yuǎn)大于轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)差（0.00010.05eV）分子發(fā)生振動(dòng)能級(jí)躍遷必然同時(shí)伴隨轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷雙原子分子A-B→近似看作諧振子兩原子間的伸縮振動(dòng)→近似看作簡(jiǎn)諧振動(dòng)只有當(dāng)紅外輻射頻率等于振動(dòng)量子數(shù)的差值與分子振動(dòng)頻率的乘積時(shí)，分子才能吸收紅外輻射，產(chǎn)生紅外吸收光譜。第10頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四振動(dòng)形式一般將振動(dòng)形式分成兩類(lèi)：伸縮振動(dòng)和變形振動(dòng)。（1）伸縮振動(dòng)原子沿鍵軸方向伸縮，鍵長(zhǎng)發(fā)生變化而鍵角不變的振動(dòng)稱(chēng)為伸縮振動(dòng)，用符號(hào)表示。它又可以分為對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)（s）和不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)（

as）。對(duì)同一基團(tuán)，不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)的頻率要稍高于對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)。（2）變形振動(dòng)（又稱(chēng)彎曲振動(dòng)或變角振動(dòng)）基團(tuán)鍵角發(fā)生周期變化而鍵長(zhǎng)不變的振動(dòng)稱(chēng)為變形振動(dòng)，用符號(hào)表示。變形振動(dòng)又分為面內(nèi)變形和面外變形振動(dòng)。面內(nèi)變形振動(dòng)又分為剪式（以表示）和平面搖擺振動(dòng)（以表示）。面外變形振動(dòng)又分為非平面搖擺（以表示）和扭曲振動(dòng)（以表示）。第11頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四圖示第12頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四紅外吸收峰

物質(zhì)的紅外光譜是其分子結(jié)構(gòu)的反映，譜圖中的吸收峰與分子中各基團(tuán)的振動(dòng)形式相對(duì)應(yīng)。實(shí)驗(yàn)表明，組成分子的各種基團(tuán)，如O-H、N-H、C-H、C=C、C=OH和CC等，都有自己的特定的紅外吸收區(qū)域，分子的其它部分對(duì)其吸收位置影響較小。

通常把這種能代表及存在、并有較高強(qiáng)度的吸收譜帶稱(chēng)為基團(tuán)頻率，其所在的位置一般又稱(chēng)為特征吸收峰。第13頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四紅外吸收峰

紅外光譜區(qū)可分成4000cm-1

~1300cm-1、

1300cm-1

~600cm-1兩個(gè)區(qū)域。

4000cm-1~1300cm-1

之間，稱(chēng)為基團(tuán)頻率區(qū)、官能團(tuán)區(qū)或特征區(qū)。區(qū)內(nèi)的峰是由伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的吸收帶，比較稀疏，容易辨認(rèn)，常用于鑒定官能團(tuán)（最有分析價(jià)值）。

1300cm-1~600cm-1

區(qū)域內(nèi)，除單鍵的伸縮振動(dòng)外，還有因變形振動(dòng)產(chǎn)生的譜帶。這種振動(dòng)與整個(gè)分子的結(jié)構(gòu)有關(guān)。當(dāng)分子結(jié)構(gòu)稍有不同時(shí)，該區(qū)的吸收就有細(xì)微的差異，并顯示出分子特征。這種情況就像人的指紋一樣，因此稱(chēng)為指紋區(qū)。（作為化合物存在某種基團(tuán)的旁證）第14頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四特征區(qū)（官能團(tuán)區(qū)）分為三個(gè)區(qū)域：（1）4000~2500cm-1X-H伸縮振動(dòng)區(qū)（X可以是O、H、C或S等原子）

O-H基的伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在3650~3200cm-1范圍內(nèi)，它可以作為判斷有無(wú)醇類(lèi)、酚類(lèi)和有機(jī)酸類(lèi)的重要依據(jù)。羥基化合物產(chǎn)生締合現(xiàn)象，O-H基的伸縮振動(dòng)吸收峰向低波數(shù)方向位移，在3400~3200cm-1出現(xiàn)一個(gè)寬而強(qiáng)的吸收峰。胺和酰胺的N-H伸縮振動(dòng)也出現(xiàn)在3500~3100cm-1，因此，可能會(huì)對(duì)O-H伸縮振動(dòng)有干擾。

C-H的伸縮振動(dòng)可分為飽和和不飽和的兩種。飽和的C-H伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在3000cm-1以下，約3000~2800cm-1，取代基對(duì)它們影響很?。徊伙柡偷腃-H伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在3000cm-1以上，以此來(lái)判別化合物中是否含有不飽和的C-H鍵；苯環(huán)的C-H鍵伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在3030cm-1附近，它的特征是強(qiáng)度比飽和的C-H漿稍弱，但譜帶比較尖銳。

第15頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四特征區(qū)（官能團(tuán)區(qū)）分為三個(gè)區(qū)域：（2）2500~1900

為叁鍵和累積雙鍵區(qū)。

主要包括-CC、-CN等等叁鍵的伸縮振動(dòng)，以及-C=C=C、-C=C=O等累積雙鍵的不對(duì)稱(chēng)性伸縮振動(dòng)。

對(duì)于炔烴類(lèi)化合物，可以分成R-CCH和R-CC-R兩種類(lèi)型，R-CCH的伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在2100~2140cm-1附近；R-CC-R出現(xiàn)在2190~2260cm-1附近；-CN基的伸縮振動(dòng)在非共軛的情況下出現(xiàn)在2240~2260cm-1附近。當(dāng)與不飽和鍵或芳香核共軛時(shí)，該峰位移到2220~2230cm-1附近。第16頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四特征區(qū)（官能團(tuán)區(qū)）分為三個(gè)區(qū)域：（3）1900~1200cm-1為雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)該區(qū)域重要包括三種伸縮振動(dòng)：

①C=O伸縮振動(dòng)：出現(xiàn)在1900~1650cm-1，是紅外光譜中很特征的且往往是最強(qiáng)的吸收，以此很容易判斷酮類(lèi)、醛類(lèi)、酸類(lèi)、酯類(lèi)以及酸酐等有機(jī)化合物。酸酐的羰基吸收帶由于振動(dòng)耦合而呈現(xiàn)雙峰。

②C=C伸縮振動(dòng)：烯烴的C=C伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在1680~1620

cm-1，一般很弱；單核芳烴的C=C伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在1600cm-1和1500cm-1附近，有兩個(gè)峰，這是芳環(huán)的骨架結(jié)構(gòu)，用于確認(rèn)有無(wú)芳核的存在。

③苯的衍生物的泛頻譜帶：出現(xiàn)在2000~1650cm-1范圍，是C-H面外和C=C面內(nèi)變形振動(dòng)的泛頻吸收，雖然強(qiáng)度很弱，但它們的吸收面貌在表征芳核取代類(lèi)型上是有用的。第17頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四指紋區(qū)

1、1300~900cm-1區(qū)域

C-O、C-N、C-F、C-P、C-S、P-O、Si-O等單鍵的伸縮振動(dòng)和C=S、S=O、P=O等雙鍵的伸縮振動(dòng)吸收。其中1375cm-1的譜帶為甲基的C-H對(duì)稱(chēng)彎曲振動(dòng)，對(duì)識(shí)別甲基十分有用，C-O的伸縮振動(dòng)在1300~1000cm-1

，是該區(qū)域最強(qiáng)的峰，也較易識(shí)別。

2、900~650cm-1區(qū)域

某些吸收峰可用來(lái)確認(rèn)化合物的順?lè)礃?gòu)型。烯烴的=C-H面外變形振動(dòng)出現(xiàn)的位置，很大程度上決定于雙鍵的取代情況。對(duì)于RCH=CH2結(jié)構(gòu)，在990cm-1和910cm-1出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)峰；為RC=CRH結(jié)構(gòu)是，其順、反構(gòu)型分別在690cm-1和970cm-1出現(xiàn)吸收峰，可以共同配合確定苯環(huán)的取代類(lèi)型。

第18頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四吸收峰類(lèi)型

分子吸收紅外輻射后，由基態(tài)振動(dòng)能級(jí)（=0）躍遷至第一振動(dòng)激發(fā)態(tài)（=1）時(shí)，所產(chǎn)生的吸收峰稱(chēng)為基頻峰。在紅外吸收光譜上除基頻峰外，還有振動(dòng)能級(jí)由基態(tài)（=0）躍遷至第二激發(fā)態(tài)（=2）、第三激發(fā)態(tài)（=3），所產(chǎn)生的吸收峰稱(chēng)為倍頻峰。在倍頻峰中，二倍頻峰還比較強(qiáng)。三倍頻峰以上，因躍遷幾率很小，一般都很弱，常常不能測(cè)到。倍頻峰、合頻峰和差頻峰統(tǒng)稱(chēng)為泛頻峰第19頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四注：振動(dòng)自由度反映吸收峰數(shù)量并非每個(gè)振動(dòng)都產(chǎn)生基頻峰吸收峰數(shù)常少于振動(dòng)自由度數(shù)吸收峰的數(shù)量與振動(dòng)的自由度有關(guān)。振動(dòng)的自由度指分子獨(dú)立的振動(dòng)數(shù)目，或基本的振動(dòng)數(shù)目第20頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四示例水分子——非線(xiàn)性分子第21頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四吸收譜帶的強(qiáng)度

紅外吸收譜帶的強(qiáng)度取決于分子振動(dòng)時(shí)偶極矩的變化，而偶極矩與分子結(jié)構(gòu)的對(duì)稱(chēng)性有關(guān)。振動(dòng)的對(duì)稱(chēng)性越高，振動(dòng)中分子偶極矩變化越小，譜帶強(qiáng)度也就越弱。一般地，極性較強(qiáng)的基團(tuán)（如C=0，C-X等）振動(dòng)，吸收強(qiáng)度較大；極性較弱的基團(tuán)（如C=C、C-C、N=N等）振動(dòng)，吸收較弱。紅外光譜的吸收強(qiáng)度一般定性地用很強(qiáng)（vs）、強(qiáng)（s）、中（m）、弱（w）和很弱（vw）等表示。第22頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四紅外光譜儀Bruker公司：

BrukerTensor27、Tensor37型傅里葉變換中/近紅外分光光度計(jì)Nicolet公司：

550Ⅱ型、560型、Avatar360型、NEXUS型、EQUINOX55型傅里葉變換紅外分光光度計(jì)Bio-Rad公司：

FTS-135型、FTS-165型、FIS-7R型傅里葉變換紅外分光光度計(jì)PE公司：

PE-1650型、PE983G型紅外分光光度計(jì)島津公司：

IRPrestige-21型、FT\IR8101型、FTIR-8201PC型傅里葉變換紅外分光光度計(jì)天光TJ270-30型紅外分光光度計(jì)（國(guó)產(chǎn)）第23頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四紅外光譜儀紅外分光光度計(jì)分為色散型和付里葉變換型兩種。色散型主要由光源、單色器（通常為光柵）、樣品室、檢測(cè)器、記錄儀、控制和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。

目前主要有Fourier變換紅外光譜儀（FTIR）

Fourier變換紅外光譜儀沒(méi)有色散元件，主要由光源（硅碳棒、高壓汞燈）、Michelson干涉儀、檢測(cè)器、計(jì)算機(jī)和記錄儀組成。核心部分為Michelson干涉儀，它將光源來(lái)的信號(hào)以干涉圖的形式送往計(jì)算機(jī)進(jìn)行Fourier變換的數(shù)學(xué)處理，最后將干涉圖還原成光譜圖。它與色散型紅外光度計(jì)的主要區(qū)別在于干涉儀和電子計(jì)算機(jī)兩部分。第24頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四紅外光譜儀1.光源紅外光譜儀中所用的光源通常是一種惰性固體，同電加熱使之發(fā)射高強(qiáng)度的連續(xù)紅外輻射。常用的是Nernst燈或硅碳棒。2.吸收池因玻璃、石英等材料不能透過(guò)紅外光，紅外吸收池要用可透過(guò)紅外光的NaCl、KBr、CsI、KRS-5（TlI58%，TlBr42%）等材料制成窗片。用NaCl、KBr、CsI等材料制成的窗片需注意防潮。固體試樣常與純KBr混勻壓片，然后直接進(jìn)行測(cè)定。第25頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四紅外光譜儀3.單色器（色散型紅外光譜儀）

單色器由色散元件、準(zhǔn)直鏡和狹縫構(gòu)成。色散元件常用復(fù)制的閃耀光柵。由于閃耀光柵存在次級(jí)光譜的干擾，因此，需要將光柵和用來(lái)分離次光譜的濾光器或前置棱鏡結(jié)合起來(lái)使用。

4.檢測(cè)器

常用的紅外檢測(cè)器有高真空熱電偶、熱釋電檢測(cè)器和碲鎘汞檢測(cè)器。5.記錄系統(tǒng)

第26頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四紅外光譜儀Fourier變換紅外光譜儀的特點(diǎn)：（1）掃描速度極快

Fourier變換儀器是在整掃描時(shí)間內(nèi)同時(shí)測(cè)定所有頻率的信息，一般只要1s左右即可。因此，它可用于測(cè)定不穩(wěn)定物質(zhì)的紅外光譜。而色散型紅外光譜儀，在任何一瞬間只能觀(guān)測(cè)一個(gè)很窄的頻率范圍，一次完整掃描通常需要8、15、30s等。（2）具有很高的分辨率通常Fourier變換紅外光譜儀分辨率達(dá)0.1~0.005cm-1，而一般棱鏡型的儀器分辨率在1000cm-1處有3cm-1

，光柵型紅外光譜儀分辨率也只有0.2cm-1

。（3）靈敏度高因Fourier變換紅外光譜儀不用狹縫和單色器，反射鏡面又大，故能量損失小，到達(dá)檢測(cè)器的能量大，可檢測(cè)10-8g數(shù)量級(jí)的樣品。第27頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四儀器的校正與檢定應(yīng)對(duì)儀器定期進(jìn)行校正檢定色散型應(yīng)符合JJG681-90有關(guān)規(guī)定；付里葉變換型應(yīng)參照藥典和JJG681-90有關(guān)規(guī)定主要指標(biāo):波數(shù)準(zhǔn)確度、波數(shù)重現(xiàn)性、分辨率，另外有100%線(xiàn)平直度,雜散光,透光率準(zhǔn)確度等第28頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四儀器的校正與檢定用聚苯乙烯薄膜（50μm）對(duì)儀器進(jìn)行波長(zhǎng)準(zhǔn)確度、重現(xiàn)性和分辨率校正檢定第29頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四波數(shù)準(zhǔn)確度常用聚苯乙烯膜光譜特定吸收峰:3027.12850.71944.01801.61601.41583.11154.31028.0906.7

cm-1付里葉變換型波長(zhǎng)準(zhǔn)確度3000cm-1為±5cm-11000cm-1為±1cm-1色散型波長(zhǎng)準(zhǔn)確度3000cm-1為±8cm-11000cm-1為±4cm-1波數(shù)重現(xiàn)性用聚苯乙烯膜測(cè)定3～5次,應(yīng)符合規(guī)定分辨率試驗(yàn)3110～2870cm-1范圍內(nèi)有7個(gè)峰;分辨率不低于2cm-1第30頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四試樣的處理和制備

要獲得一張高質(zhì)量紅外光譜圖，除了儀器本身的因素外，還必須有良好的紅外光譜測(cè)定技術(shù)。紅外光譜測(cè)定技術(shù)分為兩類(lèi)。一類(lèi)是指檢測(cè)方法如透射、衰減全反射、漫反射、光聲及紅外發(fā)射等。通常測(cè)定的都是透射光譜一類(lèi)是指制樣技術(shù)采用的制樣技術(shù)主要有壓片法、糊法、膜法、溶液法、衰減全反射和氣體吸收池法等。

第31頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四紅外光譜法對(duì)試樣的要求

紅外光譜的試樣可以是液體、固體或氣體，一般應(yīng)要求：（1）單一組份的純物質(zhì)，純度應(yīng)>98%或符合藥典規(guī)格（多組分抗生素不列入紅外光譜鑒別）（2）試樣應(yīng)適當(dāng)干燥。水本身有紅外吸收，會(huì)嚴(yán)重干擾樣品譜，而且會(huì)侵蝕吸收池的鹽窗。如托美丁鈉室溫真空干燥后測(cè)定;

羥苯磺酸鈣105℃干燥4小時(shí)后測(cè)定。（3）試樣的濃度和測(cè)試厚度應(yīng)選擇適當(dāng)，以使光譜圖中的大多數(shù)吸收峰的透射比處于10%~80%范圍內(nèi)。第32頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四制樣的方法1.氣體樣品氣態(tài)樣品可在玻璃氣槽內(nèi)進(jìn)行測(cè)定，它的兩端粘有紅外透光的NaCl或KBr窗片。先將氣槽抽真空，再將試樣注入。2.液體和溶液試樣（1）液體池法沸點(diǎn)較低，揮發(fā)性較大的試樣，可注入封閉液體池中，液層厚度一般為0.01~1mm。（2）液膜法沸點(diǎn)較高的試樣，直接滴在兩片鹽片之間，形成液膜。對(duì)于一些吸收很強(qiáng)的液體，當(dāng)用調(diào)整厚度的方法仍然得不到滿(mǎn)意的譜圖時(shí)，可用適當(dāng)?shù)娜軇┡涑上∪芤哼M(jìn)行測(cè)定。常用的紅外光譜溶劑應(yīng)在所測(cè)光譜區(qū)內(nèi)本身沒(méi)有強(qiáng)烈的吸收，不侵蝕鹽窗，有CCl4、CCl3、CS2、C6H14、環(huán)己烷等。第33頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四固體試樣（1）壓片法將1~2mg試樣與200mg純KBr研細(xì)均勻，置于模具中，用（5~10）107Pa壓力在油壓機(jī)上壓成透明薄片，即可用語(yǔ)測(cè)定。試樣和KBr都應(yīng)經(jīng)干燥處理，研磨到粒度小于2微米，以免散射光影響。（2）石蠟糊法將干燥處理后的試樣研細(xì)，與液體石蠟或全氟代烴混合，調(diào)成糊狀，夾在鹽片中測(cè)定。（3）薄膜法主要用于高分子化合物的測(cè)定。可將它們直接加熱熔融后涂制或壓制成膜。也可將試樣溶解在低沸點(diǎn)的易揮發(fā)溶劑中，涂在鹽片上，待溶劑揮發(fā)后成膜測(cè)定。（4）衰減全發(fā)射法（ATR）當(dāng)樣品量特別少或樣品面積特別小時(shí)，采用光束聚光器，并配有微量液體池、微量固體池和微量氣體池，采用全反射系統(tǒng)或用帶有鹵化堿透鏡的反射系統(tǒng)進(jìn)行測(cè)量。第34頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四測(cè)量操作注意事項(xiàng)

環(huán)境條件：紅外實(shí)驗(yàn)室的室溫應(yīng)控制在15～30℃，相對(duì)濕度應(yīng)小于65%，適當(dāng)通風(fēng)換氣，以避免積聚過(guò)量的二氧化碳和有機(jī)溶劑蒸汽。采用壓片法時(shí)，以溴化鉀最常用。若供試品為鹽酸鹽，可比較氯化鉀壓片和溴化鉀壓片法的光譜，若二者沒(méi)有區(qū)別，則使用溴化鉀。供試品研磨應(yīng)適度，通常以粒度2～5μm為宜。供試品過(guò)度研磨有時(shí)會(huì)導(dǎo)致晶格結(jié)構(gòu)的破壞或晶型的轉(zhuǎn)化。壓片模具及液體吸收池等紅外附件，使用完后應(yīng)及時(shí)擦拭干凈，必要時(shí)清洗，保存在干燥器中，以免銹蝕。

第35頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四紅外光譜法的應(yīng)用（1）定性鑒別：

對(duì)于已有結(jié)構(gòu)，判斷峰的歸屬是否與結(jié)構(gòu)相一致，用簡(jiǎn)單的方法與對(duì)照光譜或?qū)φ掌饭庾V比較（譜帶的有與無(wú)、各譜帶的相對(duì)強(qiáng)弱）。若供試品的光譜圖與對(duì)照光譜圖一致，通?？膳卸▋苫衔餅橥晃镔|(zhì)（只有少數(shù)例外，如有些光學(xué)異構(gòu)體或大分子同系物等）；若兩光譜不同，則可判定兩化合物不同。（2）結(jié)構(gòu)確證：

對(duì)于未知結(jié)構(gòu)，判斷峰的歸屬是否為某官能團(tuán)。第36頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四紅外光譜法是藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中用于鑒別藥品真?zhèn)巫钣行ё羁焖俚姆椒?，各?guó)藥典均普遍采納BP、EP、JP、ChP均收載對(duì)照光譜：BP2002收載656個(gè)品種用對(duì)照光譜；JP14收載藥品紅外光譜圖305幅；ChP收載藥品紅外光譜圖1027幅。第37頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四ChP紅外光譜法特點(diǎn)：1、基本與對(duì)照光譜比較，少數(shù)與對(duì)照品光譜比較；2、多為原料鑒別，制劑很少（在考慮擴(kuò)大鑒別方法專(zhuān)屬性不強(qiáng)的品種）；3、譜段：4000～400cm-1；4、制樣方法：壓片法、糊法、溶液法、液膜法、薄膜法、ATR法、氣體池法；5、光譜集：收有藥品、輔料、對(duì)照品等，不包括藥品包裝材料6、無(wú)效晶型的控制：如甲苯咪唑。第38頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四USP紅外光譜法USP29版有1007個(gè)品種用紅外光譜鑒別（原輔料約950個(gè)，制劑約50個(gè)）均與對(duì)照品光譜比較，不收載對(duì)照光譜譜段：3800～650cm-1制樣方法：197K壓片法、197M糊法

197F液膜法、197S溶液法

197AATR、197E薄膜法藥用包裝材料在附錄中規(guī)定第39頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四EP紅外光譜法EP5有937個(gè)品種用紅外光譜鑒別（原輔料和藥品包裝材料）與對(duì)照光譜或?qū)φ掌饭庾V比較（藥品）與對(duì)照品光譜比較或與特定吸收峰對(duì)比（藥品包裝材料）譜段：4000～650cm-1或4000～200cm-1制樣方法：壓片法、糊法、液膜法、溶液法ATR、薄膜法（與ChP基本相同）第40頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四BP紅外光譜法BP5有1407個(gè)品種用紅外光譜鑒別（原料約950個(gè)，制劑445個(gè)）與對(duì)照光譜或?qū)φ掌饭庾V比較（與對(duì)照光譜比較656個(gè)品種）與對(duì)照品光譜比較或與特定吸收峰對(duì)比（藥品包裝材料）譜段：4000～650cm-1或4000～200cm-1制樣方法：與ChP基本相同第41頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四JP紅外光譜法JP14收有305幅對(duì)照光譜與對(duì)照光譜比較；與對(duì)照品光譜比較；與吸收峰比較譜段：4000～400cm-1制樣方法：目前收載最多有壓片法、糊法、液膜法溶液法、ATR、薄膜法、氣體池法、漫反射法

第42頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四ChP對(duì)照光譜圖的使用紅外光譜集是中華人民共和國(guó)藥典的配套叢書(shū)，是藥品質(zhì)量檢驗(yàn)的法定依據(jù)之一。（1）凡《中華人民共和國(guó)藥典》、國(guó)家藥品標(biāo)準(zhǔn)已收載用紅外光譜法作為鑒別的原料藥，本光譜集中收載的相應(yīng)光譜圖供比對(duì)用。對(duì)于制劑的紅外鑒別，由于可能存在輔料干擾，本光譜集收載的光譜圖僅作參考，參照原料藥的標(biāo)準(zhǔn)光譜在指紋區(qū)選擇3～5個(gè)輔料無(wú)干擾的待測(cè)成分的特征吸收峰，列出他們的波數(shù)位置作為鑒別的依據(jù)。第43頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四

（2）

固體藥品在測(cè)定時(shí)，可能由于晶型的影響，致使錄制的光譜圖與本光譜圖集所收載的光譜圖不一致，如無(wú)晶型要求，應(yīng)按本光譜集中個(gè)相應(yīng)光譜圖中備注的方法或該品種正文中規(guī)定的方法進(jìn)行預(yù)處理后，再進(jìn)行錄制。

馬來(lái)酸依索拉定---不同生產(chǎn)廠(chǎng)結(jié)晶溶劑不同，紅外光譜有差異，甲醇重結(jié)晶后，各生產(chǎn)廠(chǎng)紅外光譜一致第44頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四

固體在測(cè)定時(shí)，如有晶型要求，應(yīng)用IR對(duì)有效晶型進(jìn)行鑒別，并對(duì)無(wú)效晶型進(jìn)行控制檢查。一般不采用研磨壓片法，多采用糊法，但要對(duì)礦油（石蠟油）峰與樣品峰甑別。氯沙坦鉀---糊法(如石蠟油峰明顯,應(yīng)增加樣品量或與對(duì)照品一并測(cè)定)第45頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四

（3）由于圖譜的質(zhì)量或供試品的多晶型等原因，有些化合物的光譜圖作了重新繪制，并收入后續(xù)卷中。若同一化合物的光譜圖在不同卷中均有收載，用于鑒別時(shí)以后卷光譜圖作為比對(duì)依據(jù)，前卷光譜圖僅作為參考。

二氟尼柳----乙醇重結(jié)晶第46頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四晶型的轉(zhuǎn)變與確定的影響因素加熱：達(dá)到某一特定的轉(zhuǎn)變溫度，可能發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變。如聯(lián)苯雙酯。熔融物冷卻時(shí)，可能析出多晶型物，其類(lèi)型因冷卻方式及速度而異。如無(wú)味氯霉素，無(wú)效晶型A經(jīng)過(guò)熔融和快速冷卻，可轉(zhuǎn)變?yōu)橛行У腂晶型。研磨對(duì)晶型轉(zhuǎn)變有一定的影響。如頭孢菌素、氯霉素棕櫚酸酯及消炎痛在研磨過(guò)程中均發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變，并會(huì)加速甲氰咪胍的多晶型轉(zhuǎn)化。磺胺－５－甲氧嘧啶結(jié)晶Ⅱ型經(jīng)研磨，能轉(zhuǎn)變成Ⅲ型。不同的結(jié)晶條件采用溶劑法，通過(guò)改變藥物結(jié)晶時(shí)溶劑的種類(lèi)、結(jié)晶速度、溫度、壓力等條件獲取不同的晶型。中國(guó)《藥品紅外光譜集》均采用溶劑法轉(zhuǎn)晶。壓力：可引起晶型轉(zhuǎn)變，甚至紅外光譜法KBr壓片過(guò)程中也可能發(fā)生。濕度：對(duì)于極易吸濕的晶型，微量的水分即可能引起晶型的轉(zhuǎn)變。第47頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四聚乙烯PE（膜法和反射法）的IR光譜特征吸收峰2917，2849，1472，1463，730，719第48頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四聚丙烯PP（反射法）的IR光譜特征吸收峰2951，2920，2870，2840，1457，1376，1167，998，973，841第49頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四聚鄰苯二甲酸乙二醇酯PET（反射法）的IR光譜第50頁(yè)，共58頁(yè)，2023年，2月20日，星期四