有機醛酮醌課程學習

2023/2/11第一節(jié)醛和酮一、結(jié)構(gòu)與命名第1頁/共46頁第一頁，共47頁。2023/2/11一、結(jié)構(gòu)與命名丁醛4-甲基-3-己烯醛環(huán)己酮鄰-甲基苯甲醛第2頁/共46頁第二頁，共47頁。2023/2/11丙酮5-甲基-4-庚烯-3－酮1-苯基-2-丙酮1-苯基-1-丙酮苯乙酮二苯甲酮一、結(jié)構(gòu)與命名第3頁/共46頁第三頁，共47頁。2023/2/11二、物理性質(zhì)1、羰基能與水形成氫鍵，故低級醛酮與水混溶，高低醛酮溶劑度隨分子量增加而下降。2、醛酮分子間不能形成氫鍵，故沸點低于醇。第4頁/共46頁第四頁，共47頁。2023/2/11三、化學性質(zhì)（一）親核加成反應(yīng)親核試劑:具有極性很強的帶負電性的C、O、N、S等元素的試劑。如:HCNROHH2O

NaHSO3-NH2等第5頁/共46頁第五頁，共47頁。2023/2/11（一）親核加成反應(yīng)1、加氫氰酸第6頁/共46頁第六頁，共47頁。2023/2/111、加氫氰酸適合醛酮反應(yīng)條件：所有的醛、脂肪族甲基酮和少于8個碳的環(huán)酮都可與HCN發(fā)生反應(yīng)。第7頁/共46頁第七頁，共47頁。2023/2/111、加氫氰酸例題：完成由乙醛到乳酸的轉(zhuǎn)化。第8頁/共46頁第八頁，共47頁。2023/2/112、與（飽和）亞硫酸氫鈉的加成與飽和亞硫酸氫鈉反應(yīng)適用于醛、脂肪族甲基酮和少于8個碳的環(huán)酮，可用于分離和提純?nèi)?、酮。?頁/共46頁第九頁，共47頁。2023/2/112、與（飽和）亞硫酸氫鈉的加成例題：完成由乙醛到乳酸的轉(zhuǎn)化。例題：下列化合物中，哪些能與亞硫酸氫鈉反應(yīng)，若能反應(yīng)，哪一個最快？A、苯乙酮B、二苯酮C、環(huán)己酮D、丙醛E、乙醛第10頁/共46頁第十頁，共47頁。2023/2/113、加格式試劑第11頁/共46頁第十一頁，共47頁。2023/2/113、加格式試劑格式試劑+

甲醛伯醇格式試劑+

其他醛仲醇格式試劑+

酮仲醇用途——合成第12頁/共46頁第十二頁，共47頁。2023/2/114、與醇加成半縮醛縮醛用途：保護醛基。第13頁/共46頁第十三頁，共47頁。2023/2/114、與醇加成縮醛（酮）對羰基的保護作用第14頁/共46頁第十四頁，共47頁。2023/2/114、與醇加成酮與醇反應(yīng)較困難，但易與二元醇作用，生成縮酮。第15頁/共46頁第十五頁，共47頁。2023/2/115、加水第16頁/共46頁第十六頁，共47頁。2023/2/116、加氨的衍生物亞胺（Schiff’sbase)第17頁/共46頁第十七頁，共47頁。2023/2/116、加氨的衍生物肼腙2,4-二硝基苯肼2,4-二硝基苯腙羥胺肟氨基脲縮胺脲用途：鑒別羰基。第18頁/共46頁第十八頁，共47頁。2023/2/11（二）α-氫的反應(yīng)

酮式99.9%烯醇式0.1%

第19頁/共46頁第十九頁，共47頁。2023/2/111、鹵代和鹵仿反應(yīng)酸催化：堿催化：第20頁/共46頁第二十頁，共47頁。2023/2/111、鹵代和鹵仿反應(yīng)鹵仿反應(yīng)的條件：α-甲基醛、酮，β-甲基醇。第21頁/共46頁第二十一頁，共47頁。2023/2/11例題：用簡單易行的化學方法鑒別下列化合物：1、乙醛、丙醛2、苯乙酮、1-苯基-1-丙酮3、2-戊酮、3-戊酮4、乙醇、丙醇第22頁/共46頁第二十二頁，共47頁。2023/2/112、羥醛縮合反應(yīng)(1)羥醛縮合第23頁/共46頁第二十三頁，共47頁。2023/2/112、羥醛縮合反應(yīng)低溫下得到β-羥基醛，加熱可得到α、β-不飽和醛第24頁/共46頁第二十四頁，共47頁。2023/2/112、羥醛縮合反應(yīng)例題：以乙醛為原料合成2-乙基-1-己醛。第25頁/共46頁第二十五頁，共47頁。2023/2/112、羥醛縮合反應(yīng)(2)交叉羥醛縮合以羰基與苯基處于反式產(chǎn)物為主。第26頁/共46頁第二十六頁，共47頁。2023/2/112、羥醛縮合反應(yīng)(3)羥酮縮合帶羰基的基團總是與另一大基團處于反式第27頁/共46頁第二十七頁，共47頁。2023/2/112、羥醛縮合反應(yīng)（4）分子內(nèi)的羥醛縮合第28頁/共46頁第二十八頁，共47頁。2023/2/11（三）氧化與還原反應(yīng)1、氧化反應(yīng)第29頁/共46頁第二十九頁，共47頁。2023/2/111、氧化反應(yīng)（弱氧化劑）Tollens試劑：AgNO3+NH3·H2O

（氧化脂肪醛和芳香醛）第30頁/共46頁第三十頁，共47頁。2023/2/111、氧化反應(yīng)（弱氧化劑）芳香醛和所有的酮不與費林試劑反應(yīng)。例題：如何鑒別乙醛、苯甲醛和丙酮？Fehling試劑：（可氧化脂肪醛）第31頁/共46頁第三十一頁，共47頁。2023/2/111、氧化反應(yīng)（弱氧化劑）本尼地試劑：只氧化除甲醛外的脂肪醛。第32頁/共46頁第三十二頁，共47頁。2023/2/112、還原反應(yīng)(1)羰基還原為醇羥基1）催化氫化：催化劑Ni、Pt、Pd第33頁/共46頁第三十三頁，共47頁。2023/2/112）用金屬氫化物還原選擇性還原劑：LiAlH4、NaBH4第34頁/共46頁第三十四頁，共47頁。2023/2/11(2)還原為亞甲基Clemmensen還原法：Wolff-Kishner-黃鳴龍還原法：第35頁/共46頁第三十五頁，共47頁。2023/2/11(2)還原為亞甲基第36頁/共46頁第三十六頁，共47頁。2023/2/113、歧化反應(yīng)（Cannizzaro反應(yīng)）兩種醛反應(yīng)時，甲醛具有較強的還原性，甲醛被氧化。第37頁/共46頁第三十七頁，共47頁。2023/2/11例題：推導化合物結(jié)構(gòu)分子式為C6H12O的A，能與苯肼作用但不發(fā)生銀鏡反應(yīng)。A經(jīng)催化氫化得分子式為C6H14O的B，B與濃硫酸共熱得C(C6H12)。C經(jīng)臭氧化并水解得D和E。D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但不起碘仿反應(yīng)，而E則可發(fā)生碘仿反應(yīng)而無銀鏡反應(yīng)。寫出A-E的結(jié)構(gòu)式及各步反應(yīng)式。第38頁/共46頁第三十八頁，共47頁。2023/2/11例題：鑒別有機化合物a.丙醛、丙酮、丙醇和異丙醇b.戊醛、2-戊酮和環(huán)戊酮第39頁/共46頁第三十九頁，共47頁。2023/2/11第二節(jié)醌一、分類和命名對苯醌鄰苯醌1，4-萘醌1，2-萘醌2，6-萘醌第40頁/共46頁第四十頁，共47頁。2023/2/11一、分類和命名9,10-蒽醌9,10-菲醌維生素K1第41頁/共46頁第四十一頁，共47頁。2023/2/11二、制備第42頁/共46頁第四十二頁，共47頁。2023/2/11三、對苯醌的反應(yīng)（一）羰基的反應(yīng)1、與氨的衍生物反應(yīng)對苯醌一肟對苯醌二肟Iversal第43頁/共46頁第四十三頁，共47頁。2023/2/112、與格氏試劑的反應(yīng)格氏試劑對羰基進行親核加成。第44頁/共46頁第四十四頁，共47頁。2023/2/11（二）碳碳雙鍵的加成反應(yīng)1、與鹵素發(fā)生碳碳雙鍵的親電加成。2、與共軛二烯烴發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)第45頁/共46頁第四十五頁，共47頁。2023/2/11感謝您的觀看。第46頁/共46頁第四十六頁，共47頁。內(nèi)容總結(jié)2021/12/16。2021/12/16。第1頁/共46頁。第2頁