第三章 電解質(zhì)溶液和離子平衡_第1頁(yè)
第三章 電解質(zhì)溶液和離子平衡_第2頁(yè)
第三章 電解質(zhì)溶液和離子平衡_第3頁(yè)
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第三章電解質(zhì)溶液和離子平衡第一節(jié)強(qiáng)電解質(zhì)溶液第二節(jié)水的電離和溶液的PH值第三節(jié)弱酸弱堿的離解平衡第四節(jié)同離子效應(yīng)和緩沖溶液第五節(jié)鹽類的水解第六節(jié)酸堿質(zhì)子理論第七節(jié)沉淀和溶解平衡第八節(jié)溶度積規(guī)則和應(yīng)用第一節(jié)強(qiáng)電解質(zhì)溶液1923年,Debye及Hückel提出離子氛(ionicatmosphere)概念。觀點(diǎn):強(qiáng)電解質(zhì)在溶液中是完全電離的,但是由于離子間的相互作用,每一個(gè)離子都受到相反電荷離子的束縛,這種離子間的相互作用使溶液中的離子并不完全自由,其表現(xiàn)是:溶液導(dǎo)電能力下降,電離度下降。活度與活度系數(shù)活度:是指有效濃度,即單位體積電解質(zhì)溶液中表現(xiàn)出來(lái)的表觀離子有效濃度,即扣除了離子間相互作用的濃度。以a(activity)表示。

f:活度系數(shù),稀溶液中,f<1;極稀溶液中,

f

接近1規(guī)律:①

離子強(qiáng)度越大,離子間相互作用越顯著,活度系數(shù)越??;②

離子強(qiáng)度越小,活度系數(shù)約為1。稀溶液接近理想溶液,活度近似等于濃度。③

離子電荷越大,相互作用越強(qiáng),活度系數(shù)越小。

第二節(jié)水的電離和溶液的PH值水本身電離平衡H2O+H2OH3O++OH–

在25°C,由電導(dǎo)等方法測(cè)得

[H3O+]=[OH–]=1.0×10–7

(mol/dm3)則Kw=[H3O+][OH–]=1.0×10–14(無(wú)量綱)Kw稱為水的離子積,是水的電離常數(shù)。Kw隨溫度的增加,略有增加。Kw也可由求得H2O(l)+H2O(l)H3O+(aq)+OH–(aq)

-237.2-237.2

-237.2-157.3(kJ/mol)

=79.90純水時(shí):

[H3O+]=[OH–]=1.0×10–7

(mol/dm3)pH=-lg[H3O+]=7=pOH加入0.10mol/dm3強(qiáng)酸時(shí),[OH–]=Kw/[H3O+]=1.0×10–14/1.0×10–1

=1.0×10–13(mol/dm3)加入0.10mol/dm3強(qiáng)堿時(shí),[H3O+]=Kw/[OH–]=1.0×10–14/1.0×10–1

=1.0×10–13(mol/dm3)水溶液中(純水、或酸堿溶液),H3O+和OH–同時(shí)存在,Kw是個(gè)常數(shù)。(酸溶液中也有OH–,堿溶液中也有H3O+)2溶液的pH值3酸堿指示劑HIn表示石蕊HInH++In紅藍(lán)=([H+]

[In])/[HIn]當(dāng)c(HIn)c(In)時(shí),溶液呈紅色,是酸性當(dāng)c(HIn)c(In)時(shí),溶液呈藍(lán)色,是堿性[HIn][H+]=Kiθ

───[In]在[HIn]/[In]10或[HIn]/[In]0.1時(shí),指示劑顏色變化指示劑變色范圍是[H+]在0.110之間?!弧⒁辉跛?、弱堿的解離平衡1、電離常數(shù)和解離度HAc+H2O=H3O++Ac

弱酸:弱堿:第三節(jié)弱酸弱堿的離解平衡解離度:2、一元弱酸弱堿的電離平衡例:求0.10mol/dm3HAc水溶液的酸度,已知Ka=1.76×10–5

解:HAc+H2OH3O++Ac–

0.10-xxx

設(shè)H3O+的平衡濃度為x

則Ka=[H3O+][Ac–]/[HAc]=x2/(0.10-x)x2/0.10

=1.76×10–5

x=[H3O+]=(0.10×1.76×10–5)0.5

=1.3×10–3(mol/dm3)電離度

=x/C0=

1.3×10–3/0.10=0.013(1.3%)一元弱酸(堿)溶液的[H3O+](或[OH–])的簡(jiǎn)化公式假定:(1)在0.10mol/dm3HA水溶液中,水本身的電離可忽略,即由H2OH3O+產(chǎn)生的[H3O+]<10-7(mol/dm3);(2)HA的電離度5%,或c/K380

(400)

其中,c為HA的起始濃度;K為平衡常數(shù)。一元弱酸(堿)溶液的[H3O+]([OH–])的簡(jiǎn)化公式:例:將2.45克固體NaCN配制成500cm3的水溶液,計(jì)算此溶液的酸度是多少。已知:HCN的Ka為4.93×10-10。解:CN-的濃度為2.45/(49.0×0.500)=0.100(mol/dm3)

CN-+H2OOH-+HCN=Kw/Ka=1.00×10-14/4.93×10-10=2.03×10-5因?yàn)閏/Kb=0.100/2.03×10-5=4.93×103>400則[OH-]=(Kb·c)0.5=(2.03×10-5×0.100)0.5

=1.42×10-3(mol/dm3)

pH=14.0-pOH=14.0-2.85=11.15二、多元弱酸弱堿的電離平衡分部電離H2S:H2S

+H2OH3O++HS–

Ka1=[H3O+][HS–]/[H2S]=9.1×10–8

HS–+H2OH3O++S2–

Ka2

=[H3O+][S2–]/[HS–]=1.1×10–12一般來(lái)說(shuō),第二部電離較第一步電離更難,Ka1較Ka2大幾個(gè)數(shù)量級(jí)。

例1:解:H2S

+H2OH3O++HS–

平衡濃度:0.1-x

x+yx-y

HS–+H2OH3O++S2–

x-yx+yy

Ka1=[H3O+][HS–]/[H2S]=9.1×10–8

Ka2=[H3O+][S2–]/[HS–]=1.1×10–12∵Ka1>>Ka2,且c/Ka1

=0.1/9.1×10–8

>>400∴[H3O+]=x+y≈x=(9.1×10–8×0.1)0.5=9.5×10–5(mol/dm3)

pH=4.02

計(jì)算0.10mol/dm3H2S水溶液的[H3O+]和[S2–],以及H2S的電離度。

例1:解:H2S

+H2OH3O++HS–

平衡濃度:0.10-x

x+yx-y

HS–+H2OH3O++S2–

x-yx+yy

[S2–]=Ka2×([HS–]/[H3O+])=Ka2

×(x-y/x+y)∵x

>>y

,∴[HS–]≈[H3O+]∴[S2–]≈Ka2=1.1×10–12(mol/dm3)H2S的電離度

=x/c=9.5×10–5/0.10=9.5×10–4(≈0.1%)可見(jiàn):溶液中絕大部分是未電離的H2S分子。計(jì)算0.10mol/dm3H2S水溶液中的[H3O+]和[S2–],以及H2S的電離度。

例2:解:S2–+H2OOH–+HS–

HS–+H2OOH–+H2S

Kb1=Kw/Ka2

=1.0×10–14/1.1

×10–12=9.1×10–3Kb2=Kw/Ka1

=1.0×10–14/9.1

×10–8=1.1×10–7

∵Kb1>>Kb2,計(jì)算時(shí)不必考慮第二步電離計(jì)算0.10mol/dm3Na2S水溶液中的[S2–]和[OH–],以及S2–的電離度。

例2:解:S2–+H2OOH–+HS–

平衡濃度:0.10–

x

x

x

∵c/Kb1=0.10/

9.1×10–3=11<400∴不能簡(jiǎn)化計(jì)算,解一元二次方程得:x=[OH–]=2.5×10–2(mol/dm3)[S2–]=0.10–x=0.10–0.025=7.5×10–2(mol/dm3)S2–的電離度

=x/c=0.025

/0.10=0.25

(25%)計(jì)算0.10mol/dm3Na2S水溶液中的[S2–]和[OH–],以及S2–的電離度。

例3:解:

H2PO4–+H2OH3O++HPO42–

Ka2(H3PO4)=6.23×10–8

H2PO4–+H2OOH–+H3PO4

∵Ka2>>Kb3∴溶液顯酸性三、兩性離子的電離平衡試定性說(shuō)明為什么NaH2PO4

溶液顯酸性。

H+H+多元弱酸弱堿

(小結(jié))1.多元弱酸溶液中,[H3O+]主要由第一步電離決定

可按一元酸來(lái)計(jì)算[H3O+]2.二元弱酸H2A溶液中,[A2–]≈Ka23.多元弱堿(如Na2S,Na2CO3,Na3PO4等)的情況與多元弱酸的相似,計(jì)算時(shí)用Kb代替Ka即可。4.兩性物(H2PO4–,HCO3–等)的酸堿性取決于相應(yīng)酸常數(shù)和堿常數(shù)的相對(duì)大小。(pH值的定量計(jì)算本課不要求)兩種弱酸(弱堿)混合,當(dāng)兩者的濃度相近且Ka相差很大時(shí),只考慮Ka大的,來(lái)計(jì)算[H3O+]弱酸弱堿鹽的電離平衡

NH4++Ac–+H2ONH3·H2O+HAc

0.10–x0.10–xxx∵K

很小,x很小,0.10–

x

≈0.10

x2/0.102=3.1×10-5∴x=[NH3]=[HAc]=(3.1×10-7)0.5=5.6×10-4(mol/dm3)

例:求0.10

mol/dm3

NH4Ac溶液的pH值弱酸弱堿鹽的電離平衡(接上頁(yè))

NH4++Ac–+H2ONH3·H2O+HAc

0.10–x0.10–xxxHAc

+H2OH3O++Ac–

xy0.10–x

∴pH=7.00例:求0.10

mol/dm3

NH4Ac溶液的pH值弱酸弱堿鹽的電離平衡(接上頁(yè))

NH4++Ac–+H2ONH3·H2O+HAc

0.10–x0.10–xxx

第四節(jié)同離子效應(yīng)和緩沖溶液

一同離子效應(yīng)(1)NH3·H2O+酚酞(粉紅色)加入NH4Cl(s)無(wú)色NH3

+

H2OOH–+NH4+平衡左移加入NH4+

使NH3電離度降低(2)HAc+甲基橙(橘紅色)加入NaAc(s)黃色HAc

+

H2OH3O++Ac–平衡左移加入Ac–

使HAc電離度降低同離子效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液中,加入含有共同離子的強(qiáng)電解質(zhì)而使電離平衡向左移動(dòng),從而降低弱電解質(zhì)電離度的現(xiàn)象,稱為同離子效應(yīng)。①用同離子效應(yīng)來(lái)控制溶液的pH值;②通過(guò)調(diào)節(jié)pH值來(lái)控制共軛酸堿對(duì)的濃度。(1)調(diào)節(jié)pH值,可控制溶液中共軛酸堿對(duì)的比例:

例1

HAc

+

H2OH3O++Ac–

[H3O+]>Ka

即pH<pKa時(shí),[Ac-]/[HAc]<1,以HAc為主[H3O+]=Ka

即pH=pKa時(shí),[Ac-]/[HAc]=1,Ac–與HAc濃度相等[H3O+]<Ka

即pH>pKa時(shí),[Ac-]/[HAc]>1,以Ac–為主例2酸堿指示劑:例如:酚酞是有機(jī)弱酸(HIn)

HIn

+

H2OH3O++In–

無(wú)色

紫紅色當(dāng)溶液中[H3O+]增大,[In–]<<[HAc],溶液無(wú)色當(dāng)[H3O+]減小,[In–]>>[HAc],溶液呈紫紅色KHIn是確定指示劑變色范圍的依據(jù),pKHIN

±1稱為指示劑的變色范圍指示劑酸色形堿色形pKHIn變色范圍pH值(18°C)甲基橙(弱堿)紅黃3.43.1—4.4百里酚藍(lán)(二元弱酸)紅(H2In)藍(lán)(In2–)1.65(pK,H2In)9.20(pK,HIn

–)1.2—2.88.0—9.6酚酞無(wú)色紅9.18.2—10.0例3調(diào)節(jié)H2S水溶液的pH值,控制S2-的濃度(硫化物的分離)

H2S+H2OH3O++HS–

HS–

+

H2OH3O++S2–當(dāng)[H3O+]>Ka1,([HS–]/[H2S])<1,以H2S為主Ka1>[H3O+]>Ka2,以

HS–

為主

[H3O+]<Ka2,([S2–]/[HS–])>1,以

S2–

為主合并①和②式:H2S

+2H2O2H3O++S2–

當(dāng)pH<5時(shí),H2S電離部分可忽略,則:[H2S]≈C(H2S)=0.10(mol/dm3)

[H3O+][S2–]=Ka1

×Ka2×C(H2S)=1.0×10–20

(飽和溶液)問(wèn):(1)是否體系中不存在HS-?(2)[S2–]是否等于1/2[H3O+]?綜合式:H2S

+2H2O2H3O++S2–

例:在常溫常壓下,向0.30mol/dm3HCl溶液中通入H2S氣體直至飽和,實(shí)驗(yàn)測(cè)得[H2S]近似為0.10mol/dm3,計(jì)算溶液中S2–的濃度。解:[H3O+][S2–]=Ka1×Ka2×C(H2S)=1.0×10–20

(飽和溶液)

[S2–]=1.0×10–20

/(0.30)2=1.1×10–19

(mol/dm3)對(duì)比:H2S飽和水溶液(0.10mol/dm3)的[S2–]=Ka2

=

1.1×10–12

(mol/dm3)二者相差10

7,說(shuō)明調(diào)節(jié)酸度可大幅度改變S2–

的濃度。同離子效應(yīng):(2)調(diào)節(jié)共軛酸堿對(duì)的濃度,可控制pH值

計(jì)算含有0.10mol/dm3HAc和0.10mol/dm3NaAc溶液的pH及HAc的電離度。解:

HAc

+

H2OH3O++Ac–

起始:0.100.10平衡:0.10–xx0.10+x

因同離子效應(yīng),使HAc電離度減小[HAc]≈CHAc=0.10mol/dm3,[Ac–]≈CAc-=0.10mol/dm3

x=[H3O+]=Ka·(CHAc/CAc-)=1.8×10–5

pH=4.74

(2.88無(wú)NaAc時(shí))=1.8×10–5/0.10=1.8×10–4(0.018%)二緩沖溶液(1)蒸餾水+2滴百里酚藍(lán)(微黃)

加入NaOH(aq)1~2滴藍(lán)色(堿)

加入HCl(aq)3~4滴紅色(酸)(2)緩沖溶液HAc–NaAc溶液+2滴百里酚藍(lán)(微黃)加入NaOH(aq)4滴不變色

加入HCl(aq)4滴不變色這種含有“共軛酸堿對(duì)”的混合溶液能緩解外加少量酸、堿或水的影響,而保持溶液pH值不發(fā)生顯著變化的作用叫做緩沖作用。具有這種緩沖能力的溶液叫緩沖溶液。緩沖溶液:HAc

+

H2OH3O++Ac–

(1)共軛酸堿對(duì)的濃度比例盡量接近1:1當(dāng)CHAc和CAc-均為1.0mol/dm3,pH=pKa加入0.01mol的H3O+時(shí),

pH=pKa+lg(1.0-0.01)/(1.0+0.01)

≈pKa

–0.01,pH改變0.01當(dāng)CHAc=1.98,CAc-=0.02(mol/dm3),pH=pKa+lg(0.02)/(1.98)(二者比為99:1)≈pKa–2.0加入0.01mol的H3O+時(shí),

pH=pKa+lg(0.02-0.01)/(1.98+0.01)

≈pKa

–2.3,pH改變0.3實(shí)際工作中,二者比在1:10到10:1之間為宜

pH=pKa

±1

有效緩沖范圍緩沖能力取決于共軛酸堿對(duì)的比例大小,以及共軛酸堿對(duì)的濃度,同時(shí)pH盡量接近pKa.緩沖溶液:(2)適當(dāng)增加共軛酸堿對(duì)的濃度當(dāng)共軛酸堿對(duì)的濃度比為1:1時(shí),如CHAc和CAc-均為0.10mol/dm3,加入0.01mol的H3O+時(shí),

pH=pKa+lg(0.10-0.01)/(0.10+0.01)

≈pKa

–0.10,

pH改變0.1而CHAc和CAc-均為1.0mol/dm3時(shí),加入0.01mol的H3O+時(shí),pH改變0.01

二者相差10倍!

一般地,總濃度在0.1~1.0mol/dm3為宜。濃度太高時(shí),有“鹽效應(yīng)”等副作用。緩沖能力取決于共軛酸堿對(duì)的比例大小,以及共軛酸堿對(duì)的濃度,同時(shí)pH盡量接近pKa.常用緩沖溶液(計(jì)算值)緩沖溶液共軛酸堿對(duì)pKa緩沖范圍HCO2H/NaOHHCO2H-HCO2–3.752.75-4.75CH3CO2H-CH3CO2NaHAc-Ac

–4.753.75-5.75NaH2PO4-Na2HPO4H2PO4–

HPO42–7.216.21-8.21NH3·H2O-NH4ClNH4+-NH39.258.25-10.25NaHCO3-Na2CO3HCO3–-CO32–10.259.25-11.25Na2HPO4-NaOHHPO42–

-PO43–12.6611.66-13.66緩沖溶液的選擇與配制例1

要配制一定體積pH=3.20的緩沖溶液,選用HCO2H-HCO2Na、CH3CO2H-CH3CO2Na中的哪一對(duì)為好?解:

pH=3.20,[H3O+]=6.3×10-4,應(yīng)選用Ka值接近[H3O+]的緩沖溶液體系,即:[弱酸]/[弱堿]=[H3O+]/Ka=1為好查表:Ka(HCO2H)=1.77×10-4,pKa=3.75Ka(HAc)=1.76×10-5,pKa=4.75若選用HCO2H-HCO2Na緩沖體系[HCO2H]/[HCO2–]=6.3×10-4/1.77×10-4=3.6/1

比值較接近于1,溶液緩沖能力大若選用CH3CO2H-CH3CO2Na緩沖體系[HAc]/[Ac–]=6.3×10-4/1.76×10-5=36/1

比值遠(yuǎn)大于1,溶液緩沖能力較小緩沖溶液的選擇與配制例2

欲配制pH=9.20,C(NH3·H2O)=1.0mol/dm3

的緩沖溶液500cm3,問(wèn)如何用濃NH3·H2O溶液和固體NH4Cl配制?解:

pH=9.20,則pOH=4.80,[OH–]=1.6×10-5mol/dm3

,

[NH3·H2O]/[NH4+]=[OH–]/Kb=1.6×10-5/1.77×10-5=0.90

若[NH3·H2O]

=1.0mol/dm3

則[NH4Cl]=1.0/0.90=

1.1mol/dm3

配制500cm3(0.50dm3)溶液,應(yīng)稱取固體NH4Cl0.50×1.1

×53.5

=29克濃NH3·H2O為15mol/dm3

,所需體積V(NH3·H2O)

=1.0×500/15=33cm3配制方法:稱29克NH4Cl固體,溶于少量水中,加入33cm3濃NH3·H2O溶液,然后加水至500cm3。緩沖溶液的選擇與配制例3

欲配制pH=4.70的緩沖溶液500cm3,問(wèn)應(yīng)該用50cm3、1.0mol/dm3

的NaOH水溶液和多少cm3的1.0mol/dm3

的HAc水溶液混合,并需加多少水?解:

Ka(HAc)=1.76

×10-5,pH=4.70,[H3O+]=2.0×10-5mol/dm3

,

[HAc]/[Ac–]=[H3O+]

/Ka=2.0×10-5/1.76×10-5=1.1[Ac–]由NaOH與HAc中和而來(lái),

[Ac–]=1.0×50/500[HAc]由NaOH和HAc用量的差值而定,

[HAc]=(1.0×VHAc–1.0×50)/500[HAc]/[Ac–]=1.1=(1.0

×VHAc–1.0×50)/1.0×50即VHAc=105cm3

≈1.0×102cm3

混合溶液中需加水:500-155=345cm3

≈3.5×102cm3酸堿中和反應(yīng)(弱酸弱堿電離平衡的逆反應(yīng))強(qiáng)酸強(qiáng)堿的中和反應(yīng)

H3O++OH-

H2O+H2O

強(qiáng)酸弱堿的中和反應(yīng)如:HCl

與NaAc

H3O++Ac-

HAc+H2O

強(qiáng)堿弱酸的中和反應(yīng)如:NaOH

與HAc

HAc

+OH-

Ac-

+H2O弱堿弱酸的中和反應(yīng)(較強(qiáng)酸頂替較弱酸)

HAc

+S2–Ac-

+HS-酸堿中和反應(yīng)溶液中的酸度計(jì)算?強(qiáng)酸與弱堿

H3O++A-

HA+H2O

溶液酸度計(jì)算式:(按HA電離平衡計(jì)算)

?強(qiáng)堿與弱酸

HA

+OH-

A-+H2O中和電離(簡(jiǎn)化式)(簡(jiǎn)化式)中和電離第五節(jié)鹽類的水解一、各種鹽的水解1、弱酸強(qiáng)堿鹽Ac+H2OOH

+HAc→←2、強(qiáng)酸弱堿鹽NH4++H2O

NH3·H2O+H+→←3、弱酸弱堿鹽(1)水解平衡常數(shù)NH4++Ac+H2ONH3·H2O+HAc→←(2)弱酸弱堿鹽的[H+]M++H2OM(OH)+H+B+H2OHB+OH-[H+]=[MOH]+[HB]→←→←上式兩邊同乘,得:當(dāng),且Kh0很小,近似有二、影響水解的因素1、平衡常數(shù)的影響2、外界條件的影響

第六節(jié)酸堿質(zhì)子理論

1酸堿定義酸堿質(zhì)子理論(Brnsted-Lowry質(zhì)子理論)

能給出H+

的物質(zhì)為酸

能與H+

結(jié)合的物質(zhì)為堿NH4+

NH3+H+[Al(H2O)6]3+[Al(H2O)5(OH)]2++H+HCO3–CO32–+H+酸堿+H+2酸堿電離平衡(質(zhì)子理論)酸H++堿

共軛關(guān)系

共軛酸共軛堿HClH++Cl–酸在水中的電離(酸堿必須同時(shí)存在)HCl+H2O

H3O+

+Cl–(全部)酸1堿2酸2堿1

NH4+

+H2OH3O++NH3(可逆)酸1堿2酸2堿1H+H+H+2.酸堿電離平衡(質(zhì)子理論)堿在水中的電離(酸堿必須同時(shí)存在)

Ac–

+H2OHAc+OH–(可逆)堿1酸2酸1堿2

酸堿反應(yīng)H+“有酸才有堿,有堿才有酸酸中有堿,堿可變酸”(酸堿相互依存和轉(zhuǎn)化)3.酸堿的強(qiáng)弱取決于(1)酸堿本身釋放質(zhì)子和接受質(zhì)子的能力(2)溶劑接受和釋放質(zhì)子的能力例如:HAc在水中為弱酸,但在液氨中為強(qiáng)酸!

酸堿的強(qiáng)弱用Ka(電離平衡常數(shù))來(lái)表征如:-396.6-237.19-237.19-369.4(kJ/mol)水溶液中的共軛酸堿對(duì)和Ka值水溶液中最強(qiáng)酸為最強(qiáng)堿

H3O+(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+H2O(l)

K=1全部電離第七節(jié)沉淀溶解平衡一、溶度積常數(shù)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)當(dāng)溶解與結(jié)晶速度相等時(shí),達(dá)到平衡狀態(tài)KAgClr=[Ag+][Cl-]為一常數(shù),該常數(shù)稱為溶度積常數(shù),用Ksp表示。AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)則Ksp,AnBm=[Am+]n[Bn-]m例1、計(jì)算298K時(shí)AgCl的Ksp,AgCl解:AgCl(s)

Ag+(aq)+Cl-(aq)

同一類型的電解質(zhì),可以用Ksp直接比較溶解度的大小,不同類型的難溶電解質(zhì),不能用Ksp比較。溶度積與溶解度之間的關(guān)系例2、已知Ksp,AgCl=1.7810-10,Ksp,Ag2CrO4=1.7810-10,試求AgCl和Ag2CrO4的溶解度解:(1)設(shè)AgCl的溶解度為S1(moldm-3),則:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平S1S1

(2)設(shè)Ag2CrO4的溶解度為S2(moldm-3),則:Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平2S2S2例3、把足量的AgCl放入1dm31.0moldm-3的鹽酸溶液中溶解度是多少解:

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平S

S

+11二、溶度積規(guī)則及其應(yīng)用

AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)(1)Q>Ksp時(shí),沉淀從溶液中析出(溶液過(guò)飽和)(2)Q=Ksp時(shí),沉淀與飽和溶液的平衡

Q<Ksp

時(shí),溶液不飽和,若體系中有沉淀,則沉淀會(huì)溶解Q=[Am+]n[Bn-]m例:(1)往盛有1.0dm3純水中加入0.1cm3濃度為0.01moldm-3的CaCl2和Na2CO3:[Ca2+]=[CO32-]=0.110-30.01/1.0=10-6moldm-3

Q=[Ca2+][CO32-]=10-12<Ksp,CaCO3=4.9610-9因此無(wú)CaCO3沉淀生成。(2)改變CaCl2和Na2CO3的濃度為1.0moldm-3,則[Ca2+][CO32-]=10-4moldm-3

Q=[Ca2+][CO32-]=10-8>Ksp,CaCO3因此有CaCO3沉淀生成。三、沉淀溶解平衡的

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