高三化學(xué)乙醛和醛類復(fù)習(xí)

第十三章烴的衍生物第四節(jié)乙酸醛類復(fù)習(xí)目標(biāo)展示1.了解乙醛的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途,醛基的通性和相關(guān)反應(yīng)，學(xué)會

如何檢驗醛基。2.掌握乙醛的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及與醛基有關(guān)的重要反應(yīng)及應(yīng)用。了解

能使溴水和酸性高錳酸鉀溶液褪色的反應(yīng)。此類試題內(nèi)容主要

包括：（1）醛基的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及核心性質(zhì)（與銀氨溶液、新制氫氧化銅

懸濁液的反應(yīng)）；（2）與醛相關(guān)的有機(jī)物合成。

此考點(diǎn)屬于高考熱點(diǎn)，試題以選擇題和填空題的形式出現(xiàn)，前者考查乙醛及醛基的性質(zhì)、結(jié)構(gòu)和用途,后者主要考查與醛有關(guān)的有機(jī)合成的相關(guān)知識。知識點(diǎn)1乙酸問題1：乙酸的組成和分子結(jié)構(gòu)？1.分子結(jié)構(gòu)：分子式

，結(jié)構(gòu)簡式

。

問題2：其物理性質(zhì)？2.物理性質(zhì)：CH3CHO是

色，具有

氣味的

,密

度比水

,易揮發(fā)，易燃燒，易溶于水、乙醇、氯仿等。問題3：典型化學(xué)性質(zhì)和官能團(tuán)之間的關(guān)系？3.化學(xué)性質(zhì)（1）氧化性：醛基中碳氧雙鍵發(fā)生

反應(yīng)，被H2還原成

：CH3CHO+H2C2H4OCH3CHO無刺激性液體小還原乙醇CH3CH2OH（2）還原性：醛基中碳?xì)滏I較活潑，易被氧化成

：

CH3CHO+2Ag（NH3）2OH

（銀鏡反應(yīng)）

CH3CHO+2Cu（OH）2

（以上兩個反應(yīng)可用于檢驗醛基）

2CH3CHO+O22CH3COOH（工業(yè)上催化氧化制乙酸）【思維延伸】有機(jī)化學(xué)中一般把獲得氧或失去氫的反應(yīng)叫做氧化反應(yīng)，獲得氫或失去氧的反應(yīng)叫做還原反應(yīng)。有氧化必有還原，但在有機(jī)化學(xué)中習(xí)慣把有機(jī)物的氧化稱做氧化反應(yīng)，有機(jī)物的還原稱做還原反應(yīng)。羧基CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2OCH3COOH+Cu2O↓+2H2O知識點(diǎn)2甲醛和醛類問題4：甲醛的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和性質(zhì)特點(diǎn)？4.甲醛（1）結(jié)構(gòu)特征：

，分子中相當(dāng)于含2個醛基。（2）化學(xué)性質(zhì)①具有醛類通性：氧化性和還原性。②具有一定的特性：1molHCHO可與

4molAg（NH3）2OH反應(yīng)，生成4molAg。問題5：醛類的通式和通性？5.醛類飽和一元醛的通式為

，隨著相對分子質(zhì)量的增大，熔、沸點(diǎn)逐漸升高?；瘜W(xué)通性主要為強(qiáng)還原性，可與弱氧化劑銀氨溶液、新制Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)生成羧酸，其氧化性一般僅限于與氫加成而生成醇。醛基比較活潑，也能發(fā)生加成和縮聚反應(yīng)。問題6：酮類與醛類的關(guān)系？6.酮類飽和一元酮的通式為

，酮類沒有還原性，不與銀氨溶液、新制Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)，故此反應(yīng)可用CnH2nO（n≥1）CnH2nO（n≥3）于鑒別醛和酮。具有相同碳原子的飽和一元醛和飽和一元酮互為同分異構(gòu)體。【思維延伸】

甲醛與乙醛不同的是醛基不是與烴基相連，而是與氫原子相連，這個結(jié)構(gòu)特點(diǎn)決定了甲醛的特性，相當(dāng)于“二元醛”。如可被氧化成

,又可繼續(xù)被氧化成。如HCHO與新制Cu（OH）2反應(yīng)：+4Cu（OH）2CO2↑+2Cu2O↓+5H2O?？键c(diǎn)1醛基的結(jié)構(gòu)與醛類的性質(zhì)之關(guān)系

醛的官能團(tuán)為

，其化學(xué)性質(zhì)由

決定。斷鍵位置與化學(xué)性質(zhì)的關(guān)系為：①號位斷鍵（即碳氧雙鍵中斷一個鍵）：加成反應(yīng)（跟H2加成生成醇）②號位斷鍵：氧化反應(yīng)［跟O2發(fā)生催化氧化，被銀氨溶液、新制Cu（OH）2等物質(zhì)氧化］要點(diǎn)深化

醛的典型性質(zhì)是加氫還原反應(yīng)和加氧氧化反應(yīng)。有機(jī)物的氧化和還原反應(yīng)是重要的有機(jī)反應(yīng)類型。（1）有機(jī)氧化反應(yīng)的主要類型有：變式練習(xí)

1.甲醛在一定條件下能發(fā)生如下反應(yīng)；

2HCHO+NaOH（濃）→HCOONa+CH3OH，在此反應(yīng)中甲醛發(fā)生的變化是 （）

A.僅被氧化 B.僅被還原

C.既被氧化又被還原D.既未被氧化，又未被還原

解析：根據(jù)氧化還原反應(yīng)知識，分析元素化合價變化，可知

，即HCHO既被氧化又被還原。答案：C【例1】茉莉醛具有濃郁的茉莉花香，其結(jié)構(gòu)簡式如下所示：

關(guān)于茉莉醛的下列敘述錯誤的是（）

A.在加熱和催化劑作用下，能被氫氣還原

B.能被高錳酸鉀酸性溶液氧化

C.在一定條件下能與溴發(fā)生取代反應(yīng)

D.不能與氫溴酸發(fā)生加成反應(yīng)

解析：由茉莉醛分子中含有

、苯環(huán)和醛基，故A、B、C敘述是正確的，D是錯誤的，故選D。

答案：D考點(diǎn)2醛基的檢驗

1.含有—CHO的物質(zhì)，包括醛、甲酸、甲酸酯等均可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，均可與新制的Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)，因此，可用這兩個反應(yīng)來檢驗物質(zhì)中醛基的存在。2.以乙醛為例，檢驗醛基的實驗操作和注意事項（1）銀鏡反應(yīng)該反應(yīng)氧化劑為Ag（NH3）2OH①銀氨溶液的配制：向1mL2%的AgNO3溶液中逐滴滴入2%

的稀氨水，邊滴邊振蕩試管，至開始產(chǎn)生的沉淀剛好溶解為止。②反應(yīng)條件：水浴加熱。③反應(yīng)現(xiàn)象：試管內(nèi)壁附著一層光亮的銀鏡。④反應(yīng)方程式:CH3CHO+2Ag（NH3）2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O。離子方程式：CH3CHO+2Ag（NH3）2++2OH-CH3COO-+NH4++2Ag↓+3NH3+H2O。實驗時應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：①試管內(nèi)壁必須潔凈；②必須用水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱；③加熱時不可振蕩和搖動試管；④須用新配制的銀氨溶液；⑤乙醛用量不宜太多。實驗后，銀鏡可用稀硝酸浸泡，再用水洗而除去。（2）與新制Cu（OH）2懸濁液的反應(yīng)①反應(yīng)原理

2Cu（OH）2+CH3CHOCu2O↓+CH3COOH+2H2O②反應(yīng)條件：加熱至沸騰。③反應(yīng)現(xiàn)象：藍(lán)色渾濁消失，試管中有紅色沉淀生成。④Cu（OH）2懸濁液的制備：在2mL10%NaOH溶液中滴入4滴~6滴2%CuSO4溶液即可。該實驗應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：①硫酸銅與堿反應(yīng)制取氫氧化銅時，堿過量；②將混合液加熱到沸騰才有明顯紅色沉淀；③氫氧化銅現(xiàn)用現(xiàn)配，不可用久置的Cu（OH）2。【例2】某醛的結(jié)構(gòu)簡式為：（CH3）2CCH=CH2CH2CHO。（1）檢驗分子中醛基的方法是

，加入銀氨溶液后，水浴加熱有銀鏡生成，可證明有醛基反應(yīng)的化學(xué)方程式為

。（2）檢驗分子中碳碳雙鍵的方法是

，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

。在加銀氨溶液氧化—CHO后,調(diào)pH至中性再加入溴水,看是否褪色（3）實驗操作中，應(yīng)先檢驗?zāi)囊粋€官能團(tuán)？

。變式練習(xí)2.某學(xué)生做乙醛還原性的實驗，取1mol·L-1的CuSO4溶液

2mL和0.4mol·L-1的NaOH溶液4mL,在一個試管內(nèi)混合后加入0.5mL40%的乙醛溶液加熱至沸騰，無磚紅色沉淀，實驗失敗的原因是 （ ）

A.NaOH量不夠B.CuSO4不夠量

C.乙醛溶液太少D.加熱時間不夠由于Br2也能氧化—CHO,所以必須先用銀氨溶液氧化—CHO,又因為氧化后溶液為堿性,所以應(yīng)先酸化后再加溴水檢驗碳碳雙鍵解析：由于CH3CHO和新制Cu（OH）2懸濁液的反應(yīng)必須在堿性條件下進(jìn)行［即用CuSO4和NaOH制備Cu（OH）2時須NaOH過量］，所以本實驗失敗的原因是NaOH不足。答案：A客觀題

醛基是重要的官能團(tuán)之一，在多官能團(tuán)的復(fù)雜有機(jī)物中常含有醛基?？碱}往往憑借信息物質(zhì)的復(fù)雜結(jié)構(gòu)來考查基本官能團(tuán)的性質(zhì)和應(yīng)用，這類試題越來越多的出現(xiàn)在各類層次的考查中?！究碱}一】（2009·青島模擬）某天然有機(jī)化合物，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，關(guān)于該化合物的說法正確的是（）

A.該化合物可以發(fā)生消去反應(yīng)

B.該化合物的分子式是C17H13O5C.一定條件下，1mol該化合物最多可以和7molH2發(fā)生加成反應(yīng)D.一定條件下，該化合物可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)審題視點(diǎn)：（1）仔細(xì)觀察該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式，不能漏掉任何一點(diǎn)一線一符號。（2）明確每一官能團(tuán)的位置和數(shù)目。（3）確定與官能團(tuán)對應(yīng)的性質(zhì)是解題的前提。思路點(diǎn)撥：本題考查有機(jī)物分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。該分子結(jié)構(gòu)中，與羥基直接相連的碳原子的鄰位碳原子上沒有氫原子，所以不能發(fā)生消去反應(yīng)，A錯；該化合物的分子式為C17H14O5,B錯；該化合物的結(jié)構(gòu)中存在兩個苯環(huán)和1個醛基一個酮基，都可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，C錯；該化合物存在醛基，所以能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D對。標(biāo)準(zhǔn)答案：D高分解密錯誤利用羥基的消去反應(yīng)；在得出有機(jī)物分子式的分析中，最易出現(xiàn)的錯誤是H的數(shù)目不準(zhǔn)確，原因是誤判C的價鍵數(shù)目，忽視酮基的加成反應(yīng)而錯答。主觀題在有機(jī)合成中，醇→醛→羧酸→酯是最重要的合成線路，便醛的橋梁作用明顯，地位也極關(guān)鍵，所以圍繞醛的合成和應(yīng)用使成為有機(jī)試題的最佳選擇和知識目標(biāo)?！究碱}二】（2010·平頂山一模）（12分）乙基香草醛（

）是食品添加劑的增香原料，其香味比香草

醛更加濃郁。（1）寫出乙基香草醛分子中兩種含氧官能團(tuán)的名稱

。醛基、（酚）羥基、醚鍵（2）乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸，A可發(fā)生以下變化：②與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時，此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化為羧基。（a）由A→C的反應(yīng)屬于

（填反應(yīng)類型）。（b）寫出A的結(jié)構(gòu)簡式

。取代反應(yīng)（3）乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體

D（

）是一種醫(yī)藥中間體。請設(shè)計合理方案用茴香醛（

）合成

D：

（其他原料自選，用反應(yīng)流程圖表示，并注明必要的反應(yīng)條件）。例如：點(diǎn)評錯誤原因：該生答案書寫工整，答題思路清晰，不足之外是未能把題干中的反應(yīng)條件遷移到答案中，把反應(yīng)類型當(dāng)做反應(yīng)條件，很可惜。點(diǎn)撥本題是有機(jī)推斷與有機(jī)合成的綜合性題目，借助醇羥基的性質(zhì)以及酯化反應(yīng)，重點(diǎn)考查考生提取信息的能力。（1）由題給乙基香草醛的結(jié)構(gòu)簡式可知其結(jié)構(gòu)中含有氧原子的官能團(tuán)有醛基、（酚）羥基、醚鍵。（2）由題目可知A是一種有機(jī)酸，所以在A中有一個羧基，關(guān)鍵是判斷另外一個含氧基團(tuán)和烴基。由題給提示②可知，與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫原子時，此碳原子可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化成羧基，再結(jié)合題給轉(zhuǎn)化關(guān)系：A生成苯甲酸，可知A中苯環(huán)上只有一個支鏈；由提示①和轉(zhuǎn)化關(guān)系A(chǔ)→B，得出A中有一個醇羥基，再結(jié)合醇被氧化的規(guī)律可知，要想得到醛，羥基必須在鏈端碳原子上，可知A中有“—CH2OH”，結(jié)合A的分子式可以確定A的結(jié)構(gòu)簡式是：。由轉(zhuǎn)化關(guān)系A(chǔ)→C和A、C分子的差別可知：A生成C的過程中，其碳原子數(shù)沒有變化，只有—OH被Br取代，則A→C的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。（3）有機(jī)合成題目一般是先觀察原料與產(chǎn)品的官能團(tuán)差別，然后再考慮需要利用哪些反應(yīng)引入不同的官能團(tuán)。比較茴香醛的結(jié)構(gòu)差別可知：茴香醛中的醛基（—CHO）經(jīng)過一系列反應(yīng)轉(zhuǎn)化成了—COOCH3，茴香醛可以被酸性高錳酸鉀氧化成羧酸，羧酸繼續(xù)與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)即可得到D，由題給示例可知茴香醛合成D的反應(yīng)流程圖是：作答與批改實錄題后反思有機(jī)合成是高考考查的重點(diǎn)，一般情況下，該類題目都會出現(xiàn)一些新的信息，關(guān)鍵是從試題所提供的新信息中準(zhǔn)確地提取實質(zhì)性內(nèi)容，并與已經(jīng)熟悉的模塊進(jìn)行整合，重組為新知識。題目所給出的信息是教材以外的信息，要求根據(jù)信息，先找化學(xué)鍵斷裂和形成規(guī)律,然后根據(jù)具體實例反應(yīng)本質(zhì)歸納出一般規(guī)律，并用一般規(guī)律解決問題。1．(5分)(2010·綿陽月考)據(jù)中央電視臺“新聞30分”報道，由于國內(nèi)一些媒體大肆炒作我國生產(chǎn)的啤酒中甲醛含量超標(biāo),韓國、日本等國家已經(jīng)開始對從我國進(jìn)口的啤酒進(jìn)行下架檢測。下列有關(guān)甲醛的性質(zhì)描述，不正確的是(

)A．甲醛的水溶液具有殺菌、防腐性能

B．常溫下，甲醛是一種無色、有刺激性氣味的液體，易溶于水

C．甲醛能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，生成甲醇

D.1mol甲醛與足量的銀氨溶液反應(yīng),最終能得到4molAg解析：甲醛在常溫下是氣體；1mol—CHO能還原2molAg(NH3)2＋得到2molAg，由于甲醛結(jié)構(gòu)的特殊性，HCHO被氧化生成HCOOH后，HCOOH分子中仍然存在—CHO，還能繼續(xù)還原2molAg(NH3)2＋，得到2molAg，故1molHCHO最終能還原4molAg(NH3)2＋，得到4molAg。答案：B2.（5分）（2009·重慶一中月考）丙烯醛的結(jié)構(gòu)簡式為

CH2CH—CHO。下列關(guān)于它的性質(zhì)的敘述中錯誤的是 （ ）

A.能使溴水褪色，也能使高錳酸鉀酸性溶液褪色

B.在一定條件下與H2充分反應(yīng)，生成1-丙醇

C.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)表現(xiàn)氧化性

D.在一定條件下能被空氣氧化

解析：由于丙烯醛中含有CC鍵，所以它可使溴水褪

色，也可使酸性高錳酸鉀溶液褪色，丙烯醛催化加氫生成飽

和一元醇,丙烯醛能被O2氧化,也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。C項中甲

醛在與Ag(NH3）2OH溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)時，表現(xiàn)還原性。

答案：C3.（5分）某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為，

下列它可能發(fā)生的反應(yīng)