難溶電解質(zhì)的溶解平衡

第三章水溶液中的離子平衡§3.4難溶電解質(zhì)的溶解平衡

我們知道，溶液中有難溶于水的沉淀生成是離子反應(yīng)發(fā)生的條件之一。例如，AgNO3溶液與NaCl溶液混合，生成白色沉淀AgCl：Ag++Cl-=AgCl↓，如果上述兩種溶液是等物質(zhì)的量濃度、等體積的，一般認為反應(yīng)可以進行到底。一、Ag＋和Cl－的反應(yīng)真能進行到底嗎？

閱讀課本P61易溶物質(zhì)可溶物質(zhì)微溶物質(zhì)難溶物質(zhì)S＞10克S＞1克S＞0.01克小于0.01克溶解度與溶解性的關(guān)系：20℃

難溶電解質(zhì)的溶解平衡3)特征：逆、等、動、定、變1)概念：在一定條件下，難溶電解質(zhì)溶解成離子的速率等于離子重新結(jié)合成沉淀的速率，溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。（也叫沉淀溶解平衡)4、生成難溶電解質(zhì)的離子反應(yīng)的限度難溶電解質(zhì)的溶解度小于0.01g，離子反應(yīng)生成難溶電解質(zhì)，離子濃度小于1×10－5mol/L時，認為沉淀反應(yīng)完全，但溶液中還有相應(yīng)的離子。溶度積1、定義：沉淀溶解平衡中，各離子濃度冪的乘積叫做溶度積（Ksp）。2、表達式MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm—(aq)平衡時：Ksp＝[c(Mn＋)]m·[c(Am—)]n3、應(yīng)用－－Qc為離子積Qc>Ksp，溶液過飽和，有沉淀析出。Qc＝Ksp，溶液飽和，沉淀與溶解平衡。Qc<Ksp，溶液未飽和，無沉淀析出，若加入過量難溶電解質(zhì)，可以繼續(xù)溶解直至飽和。溶度積1、在100mL0.01mol/LKCl溶液中，加入1mL0.01mol/LAgNO3

溶液，有沉淀(已知AgClKSP=1.8×10-10)

嗎？Ag+沉淀是否完全?產(chǎn)生沉淀的唯一條件是Qc﹥Kspc(Ag＋)=9·9×10－5mol/L,c(Cl－)=9·9×10－3mol/L2.在下列溶液中，BaSO4的溶解度最大的是（

）A、1mol/LH2SO4溶液B、2mol/LH2SO4溶液C、

純水D、0·1mol/LNa2SO4溶液Cc(Ag2CrO4)=1·34×10－4mol/L，Ksp=9·62×10－12Ksp(PbI2)=4×10-9,求其懸濁液中Pb2+和I-的濃度，溶解度S。Ksp(Mg(OH)2)=1.8×10-11，求pH=10的Mg(OH)2懸濁液中Mg2+的濃度。Ag2CrO4(Mr=332)，在298K時的溶解度為0.0045g,求其溶度積。5)影響難溶電解質(zhì)溶解平衡的因素：a、絕對不溶的電解質(zhì)是沒有的。b、同是難溶電解質(zhì)，溶解度差別也很大。c、易溶電解質(zhì)做溶質(zhì)時只要是飽和溶液也可存在溶解平衡①內(nèi)因：電解質(zhì)本身的性質(zhì)

②外因：a)濃度：加水，平衡向溶解方向移動。b)溫度：升溫，多數(shù)平衡向溶解方向移動。

C)同離子效應(yīng)：加入含有相同離子電解質(zhì)，平衡向結(jié)晶的方向移動.二、沉淀反應(yīng)的應(yīng)用1、沉淀的生成（1）應(yīng)用：生成難溶電解質(zhì)的沉淀，是工業(yè)生產(chǎn)、環(huán)保工程和科學(xué)研究中除雜或提純物質(zhì)的重要方法之一。（2）方法a、調(diào)pH如：工業(yè)原料氯化銨中混有氯化鐵，加氨水調(diào)pH值至7－8

b、加沉淀劑：如沉淀Cu2+、Hg2+等，以Na2S、H2S做沉淀劑Cu2＋+S2－=CuS↓Hg2＋+S2－＝HgS↓Fe3＋＋3NH3·H2O=Fe(OH)3↓＋3NH4＋Cu2＋+H2S=CuS↓＋2H＋

Hg2＋+H2S＝HgS↓＋2H＋分步沉淀

先把Fe2+氧化成Fe3+，然后調(diào)4≤PH＜8使Fe3+轉(zhuǎn)化Fe(OH)3沉淀，過濾除去沉淀。1、已知Fe3+在pH=3開始沉淀，在pH=4沉淀完全，而Fe2+，Cu2+在8—9之間開始沉淀，11—12之間沉淀完全。CuCl2中混有少量Fe3+如何除去？CuCl2中混有少量Fe2+如何除去？2、Fe(OH)2Ksp=10-16，

Cu(OH)2Ksp=10-18。溶液中Fe2+、Cu2+均為0.01mol/L，求當Fe2+、Cu2+開始沉淀c(OH-)=?誰先沉淀？溶液中Fe2+為10mol/L、Cu2+為0.01mol/L，誰先沉淀？2、沉淀的溶解（1）原理設(shè)法不斷移去溶解平衡體系中的相應(yīng)離子，使平衡向沉淀溶解的方向移動（2）舉例①酸溶法如：CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2溶于鹽酸。

在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡：

Mg(OH)2(s)?Mg2＋(aq)+2OH－(aq)加入鹽酸時，H＋中和OH-,使c(OH－)減小，平衡右移，從而使Mg(OH)2溶解加入NH4Cl時，NH4＋水解，產(chǎn)生的H＋中和OH－,使c(OH－)減小，平衡右移，從而使Mg(OH)2溶解②鹽溶法如：Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液③氧化還原法CuS、

HgS難溶于水和硫酸、鹽酸，但是可以溶于硝酸。3、沉淀的轉(zhuǎn)化演示實驗3－4、3－5（1）記錄現(xiàn)象，寫出相應(yīng)的方程式

（2）如果將上述兩個實驗中沉淀生成和轉(zhuǎn)化的操作步驟顛倒順序，會產(chǎn)生什么結(jié)果？沉淀從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化（實驗3－4、3－5沉淀轉(zhuǎn)化）白色黃色黑色⑴沉淀的轉(zhuǎn)化的實質(zhì)：使溶液中的離子濃度更小⑵沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用①鍋爐除水垢（CaSO4）②一些自然現(xiàn)象的解釋CaCO3K