2023屆高三化學(xué)高考備考一輪復(fù)習(xí)專題訓(xùn)練-物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

試卷第=page1414頁，共=sectionpages1515頁試卷第=page1515頁，共=sectionpages1515頁2023屆高考化學(xué)一輪訓(xùn)練題——物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1．（四川省成都市高新區(qū)2022-2023學(xué)年高三上學(xué)期畢業(yè)班“一診”模擬檢測(cè)化學(xué)試題）在元素周期表中，銅副族(IB族)包括銅、銀、金等元素，在生產(chǎn)、生活和科研中都有著廣泛用途和重要的研究?jī)r(jià)值。(1)銅副族位于周期表_______區(qū)，基態(tài)Cu原子的價(jià)電子排布式為_______。(2)向溶液中滴加少量氨水，反應(yīng)現(xiàn)象為_______。繼續(xù)滴加氨水可得到深藍(lán)色透明溶液，寫出該反應(yīng)的離子方程式_______。的空間構(gòu)型為_______，中心原子S的雜化方式為_______。(3)中配位原子是S原子而非O原子，其原因是_______，中三種元素電負(fù)性由大到小排序?yàn)開______。(4)在離子晶體中，當(dāng)(陽離子)∶r(陰離子)時(shí)，AB型化合物往往采用和NaCl晶體相同的晶體結(jié)構(gòu)。已知，但在室溫下，AgI的晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示，稱為六方碘化銀。I-的配位數(shù)為_______，造成AgI晶體結(jié)構(gòu)不同于NaCl晶體結(jié)構(gòu)的原因不可能是_______(填標(biāo)號(hào))。a.幾何因素

b.鍵性因素

c.電荷因素(5)Cu與Au的某種合金可形成面心立方最密堆積的晶體，Cu原子處于晶胞面心，該晶體具有儲(chǔ)氫功能，氫原子可進(jìn)入到Cu原子與Au原子構(gòu)成的立方體空隙中，儲(chǔ)氫后的晶胞結(jié)構(gòu)與金剛石晶胞結(jié)構(gòu)相似，如下圖所示，該晶體儲(chǔ)氫后的化學(xué)式為_______。2．（2022·遼寧·同澤高中高三階段練習(xí)）Ⅰ.X、Y、Q、Z、W、Ｍ、N是原子序數(shù)依次增大的前四周期元素，X的核外電子總數(shù)與其電子層數(shù)相同；Z和Ｍ同主族，W的原子序數(shù)為Y原子價(jià)電子數(shù)的3倍；基態(tài)Ｎ原子d軌道中成對(duì)電子與單電子的數(shù)目比為4∶3。由上述元素中的四種組成的兩種化合物常用于合成阻燃材料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示(1)基態(tài)W原子的電子排布式為_______，其中電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為_______形，第三周期中第一電離能均大于同周期相鄰元素的是_______(填元素符號(hào))(2)W、M形成的一種化合物以的形式存在，中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為_______，下列對(duì)中心原子雜化方式推斷合理的是_______(填標(biāo)號(hào))。a.

b.

c.

d.Ⅱ.蘆筍中的天冬酰胺(結(jié)構(gòu)如圖)和微量元素硒、鉻、錳等，具有提高身體免疫力的功效。(3)天冬酰胺中碳原子的雜化軌道類型有_______種。有_______個(gè)手性碳原子。(4)甲醇的沸點(diǎn)(64.7℃)介于水(100℃)和甲硫醇(，7.6℃)之間，其原因是_______。(5)已知是次磷酸的正鹽，的結(jié)構(gòu)式為_______(6)與N-甲基咪唑()反應(yīng)可以得到，其結(jié)構(gòu)如圖所示：N-甲基咪唑分子中氮原子的雜化軌道類型為_______。(7)的結(jié)構(gòu)如圖：①中_______(填“是”或“不是”)在一條直線上。②中的比中的更_______(填“難”或“易”)斷裂。(8)哈勃-韋斯(Haber-Weiss)原理表明，某些金屬離子可以催化雙氧水分解的原因是：其次外層未排滿的d軌道可以存取電子，降低活化能，使分解反應(yīng)容易發(fā)生。根據(jù)以上原理，下列金屬離子不能催化雙氧水分解的是_______A．

B．

C．

D．

E.(9)金屬鎳粉在氣流中輕微加熱，生成無色揮發(fā)性液體，呈正四面體構(gòu)型，易溶于下列物質(zhì)中的_______(填序號(hào))。A．水 B． C．溶液 D．溶液3．（2021·陜西·子長(zhǎng)市中學(xué)高三期中）Fe、Co、Ni是第四周期重要的金屬元素，回答下列問題：(1)基態(tài)的價(jià)電子排布圖為_______。鎳易形成配合物，其熔點(diǎn)為-19.3℃，沸點(diǎn)為43℃，則其晶體類型是_______，該配合物中三種元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開______。(2)是一種新型光電催化劑，第四電離能大小關(guān)系是_______(填“>”、“＜”或“=”)，原因是_______。(3)二茂鐵是一種具有芳香族性質(zhì)的有機(jī)過渡金屬化合物，其在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、航天、節(jié)能、環(huán)保等行業(yè)具有廣泛的應(yīng)用。環(huán)戊二烯()可用于制備二茂鐵。①環(huán)戊二烯中碳原子的雜化方式為_______。②1mol環(huán)戊二烯中有_______mol鍵。(4)晶體的晶胞如圖甲所示。已知晶胞邊長(zhǎng)為anm，阿伏加德羅常數(shù)的值為，該晶胞中位于所形成的正八面體的體心，則晶胞密度為_______。(5)鈷的一種化合物晶胞結(jié)構(gòu)如乙圖所示。已知a點(diǎn)的原子坐標(biāo)參數(shù)為，b點(diǎn)為，c點(diǎn)為，則d點(diǎn)的原子坐標(biāo)參數(shù)為_______。4．（2021·天津市實(shí)驗(yàn)中學(xué)濱海學(xué)校高三期中）元素周期表在化學(xué)中有舉足輕重的地位。請(qǐng)根據(jù)提示回答下列問題：(1)鐵在生活生產(chǎn)中用途廣泛，寫出Fe在元素周期表中的位置_______。Fe分別與硫單質(zhì)和氯氣共熱，可以得到兩種含鐵的二元化合物。請(qǐng)問這兩種物質(zhì)中金屬陽離子的未成對(duì)電子數(shù)之比為_______。(2)古往今來，人類發(fā)展的腳步離不開青銅器的冶煉，鍛造及使用。如今，銅元素依舊為科研人員所鐘愛，請(qǐng)寫出銅原子的價(jià)電子排布式_______。利用銅離子作為中心原子可以形成多種具有良好特性的配合物。我們熟知的是一種深藍(lán)色配合物，向硫酸銅溶液中通入過量氨氣，可制備這種深藍(lán)色配合物[Cu(NH3)4]2+。請(qǐng)用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)用語描述該反應(yīng)過程的實(shí)質(zhì)_______。寫出[Cu(NH3)4]2+配體的電子式_______。(3)I1表示第一電離，I1(Mg)>I1(Al)>I1(Na)，原因是_______。(4)CoO的晶胞如圖所示。設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則CoO晶體的密度為_______g﹒cm?3(列出計(jì)算式即可)(5)磷元素在農(nóng)藥的合成中有著重要作用。了解其化合物的結(jié)構(gòu)有助于我們合成新型農(nóng)藥，提高糧食的產(chǎn)量。PO的VSEPR模型為_______，其中P的雜化軌道類型為_______。(6)配位化學(xué)中，硼元素深受研究者的喜愛。其原因在于B容易與配體形成配位鍵，如BF、B(OH)等，從原子結(jié)構(gòu)分析其原因_______。(7)溶解度、熔沸點(diǎn)、顏色等是每種物質(zhì)自身特有的性質(zhì)，但也存在一定的規(guī)律。①水和H2S均可以溶于乙醇，但H2O在乙醇中的溶解度大于H2S的原因_______a.水和乙醇均為分子晶體

b.水和乙醇分子間可以形成氫鍵

c.水和乙醇可以發(fā)生反應(yīng)②比較下列鍺鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)，分析其變化規(guī)律的原因_______。GeCl4GeBr4GeI4熔點(diǎn)/℃?49.526146沸點(diǎn)/℃83.1186約4005．（2023·廣東佛山·高三階段練習(xí)）中子衍射實(shí)驗(yàn)證實(shí)：trans-晶體中僅存在3種離子：和含鈷的和，不存在分子。的結(jié)構(gòu)如圖所示?；卮鹣铝袉栴}：(1)的價(jià)層電子排布式是_________，已知磁矩(n表示未成對(duì)電子數(shù))，則的磁矩_________(2)中的配體，提供孤電子對(duì)的原子是_________(填元素符號(hào))。(3)中N原子的雜化方式是_________，乙二胺與正丁烷的相對(duì)分子質(zhì)量相近，比較兩者的沸點(diǎn)高低并解釋原因_________。(4)、、的鍵角由大到小的順序是_________。6．（2022·寧夏·銀川二中高三階段練習(xí)）鋰、鐵、銅、鋅元素在很多領(lǐng)域有重要應(yīng)用，回答下列問題：(1)基態(tài)鋰原子的電子占據(jù)的軌道形狀有_____種。(2)基態(tài)鐵原子的價(jià)電子排布式為_____，排布時(shí)能量最高的電子所占能級(jí)的原子軌道有_____個(gè)伸展方向。(3)銅的第二電離能_____(填“”大于“小于”“等于”)鋅的第二電離能，原因是_____。(4)LiPF6、LiAsF6和LiCl等可作為聚乙二醇鋰離子電池的電極材料。電池放電時(shí)，Li+沿聚乙二醇分子中的碳氧鏈向正極遷移的過程如圖所示(圖中陰離子未畫出)。相同條件下，電極材料_____(填“LiPF6”或“LiAsF6”)中的Li+遷移較快，原因是：_____。(從晶體性質(zhì)角度解釋)(5)[Zn[(NH3)4]2+中，提供電子對(duì)形成配位鍵的原子是_____，中心離子的配位數(shù)為_____。(6)一種鋅的配合物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，結(jié)構(gòu)中的碳原子有_____種雜化方式，其中標(biāo)注“★”的碳原子為雜化_____。(7)FeO晶體結(jié)構(gòu)與NaCl相似，其中Fe2+的排列方式如圖所示。①Fe2+的配位數(shù)為_____。②已知FeO的晶胞參數(shù)是a0=0.44nm，則晶胞密度為____g?cm-3(用含NA的代數(shù)式表示，不必化簡(jiǎn))。7．（2022·寧夏·銀川二中高三期中）和As均位于周期表第四周期，砷化鎵是優(yōu)良的半導(dǎo)體材料，可用于制作微型激光器或太陽能電池的材料等。請(qǐng)回答下列問題：(1)寫出基態(tài)As原子的價(jià)電子排布圖___________。(2)根據(jù)元素周期律，原子半徑___________As(填“大于”或“小于”)。(3)分子的立體構(gòu)型為___________。(4)GaF3的熔點(diǎn)高于，GaCl3的熔點(diǎn)為，其原因是___________。(5)GaAs的熔點(diǎn)為，硬度大，該晶體的類型為___________。以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)，例如右圖中原子2的坐標(biāo)為()，則原子3的坐標(biāo)為___________，若和As的摩爾質(zhì)量分別為和，晶胞參數(shù)為acm，阿伏伽德羅常數(shù)值為，則GaAs晶體密度表達(dá)式為___________。8．（2022·全國(guó)·高三專題練習(xí)）新型半導(dǎo)體材料如碳化硅(SiC)、氮化鎵(GaN)等在國(guó)防技術(shù)、航空航天及5G技術(shù)等領(lǐng)域扮演著重要的角色?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Si原子中，核外電子占據(jù)的最高能層的符號(hào)為___________，占據(jù)最高能級(jí)的電子的電子云輪廓圖形狀為___________；基態(tài)Ga原子的核外電子排布為[Ar]3d104s24p1，其轉(zhuǎn)化為下列激發(fā)態(tài)時(shí)，吸收能量最少的是___________(填選項(xiàng)字母)。A．[Ar]B．[Ar]C．[Ar]D．[Ar](2)C與Si是同主族元素，C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但Si原子之間難以形成雙鍵、叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)分析，其原因?yàn)開__________。(3)GaCl3的熔點(diǎn)為77.9℃，GaF3的熔點(diǎn)為1000℃，試分析GaCl3熔點(diǎn)低于GaF3的原因?yàn)開__________；氣態(tài)GaCl3常以二聚體形式存在，二聚體中各原子均滿足8e-結(jié)構(gòu)，據(jù)此寫出二聚體的結(jié)構(gòu)式為___________。(4)B和Mg形成的化合物刷新了金屬化合物超導(dǎo)溫度的最高記錄。該化合物的晶體結(jié)構(gòu)單元如圖所示，其中Mg原子間形成正六棱柱，6個(gè)B原子分別位于六個(gè)三棱柱體心。則該化合物的化學(xué)式可表示為___________；相鄰B原子與Mg原子間的最短距離為___________nm(用含x、y的代數(shù)式表示)。9．（2022·江蘇無錫·高三期中）自然界中的金以單質(zhì)形態(tài)夾雜在礦石中。金礦粉經(jīng)過氰化、吸附和解吸附、電解等步驟得到金單質(zhì)，生產(chǎn)中產(chǎn)生的含氰廢水需處理后才能排放。(1)氰化工藝中，金溶解于NaCN溶液生成。①25℃時(shí)，。在25℃某NaCN溶液中，是的620倍，該溶液pH為_______。②金礦溶于NaCN溶液的化學(xué)反應(yīng)方程式為_______。(2)吸附步驟中使用活性炭，電解步驟將轉(zhuǎn)變?yōu)锳u。①“吸附”和“解吸附”的目的是_______。②電解時(shí)陰極發(fā)生的電極反應(yīng)式為_______。③金的晶胞結(jié)構(gòu)如題圖1所示。該晶胞中包含的金原子數(shù)目為_______。(3)用溶液處理含氰廢水，在的催化下，使有毒的轉(zhuǎn)化為、等。①核外電子排布式為_______。②在催化下，總氰化物(、HCN等)去除率隨溶液初始pH變化如題圖2所示。pH從8變化到11，總氯化物去除率變化的原因可能是_______。10．（2022·浙江·高三期中）配合物在許多方面有廣泛的應(yīng)用。在生產(chǎn)中，配合物被廣泛應(yīng)用于染色、電鍍、硬水軟化、金屬冶煉領(lǐng)域。在許多尖端領(lǐng)域如激光材料、超導(dǎo)材料、抗癌藥物的研究、催化劑的研制、自組裝超分子等方面，配合物發(fā)揮著越來越大的作用。(1)氨縮脲與膽礬溶液反應(yīng)得到如圖所示的紫色物質(zhì)，該物質(zhì)中碳原子的雜化類型為_______，1mol紫色物質(zhì)中含配位數(shù)為_______。(2)①已知CuCl的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞中C、D兩原子核間距為298pm，阿伏加德羅常數(shù)的值為，則該晶體密度為_______(列出計(jì)算式即可)。②請(qǐng)?jiān)谙聢D畫出該晶胞沿Z軸方向投影圖_______。(3)①超分子冠醚識(shí)別堿金屬離子的化學(xué)鍵(如圖)是配位鍵，KCl與冠醚(18-冠-6)形成的化合物的熔點(diǎn)比KCl_______(填“高”或“低”)。②水溶液對(duì)烯烴的氧化效果較差，在烯烴中溶入冠醚(18-冠-6)時(shí)，會(huì)極大提高氧化效果，而18-冠-6沒有參與反應(yīng)過程，則18-冠-6的作用是_______。11．（2022·遼寧實(shí)驗(yàn)中學(xué)高三期中）完成下列問題(1)四鹵化硅()的沸點(diǎn)和二鹵化鉛()的熔點(diǎn)如圖所示①的沸點(diǎn)依次序升高的原因是_______。②結(jié)合的沸點(diǎn)和的熔點(diǎn)變化規(guī)律，可推斷：依次序，晶體中離子鍵百分?jǐn)?shù)_______(填“增大”、“不變”或“減小”)。(2)鈹及其化合物的應(yīng)用正日益被重視①鈹與相鄰主族的鋁元素性質(zhì)相似。下列有關(guān)和鋁的敘述正確的有_______。A．都屬于p區(qū)主族元素

B．電負(fù)性都比鎂大C．第一電離能都比鎂大

D．氯化物的水溶液均小于7②氯化鈹在氣態(tài)時(shí)存在單分子——a和二聚分子——b，固態(tài)時(shí)則具有如下圖所示的鏈狀結(jié)構(gòu)——ca屬于_______(填“極性”或“非極性”)分子，二聚分子中原子的雜化方式相同，且所有原子都在同一平面上，b的結(jié)構(gòu)式為_______。③立方晶胞如下圖所示。阿伏伽德羅常數(shù)的數(shù)值為，若晶體的密度為，則和之間最近的距離為_______。12．（2022·北京·人大附中高三期中）晶體X是一種在生產(chǎn)生活中得到廣泛應(yīng)用的化工產(chǎn)品。(1)向溶液中，滴加溶液，可觀察到___________。(2)將（1）中所得產(chǎn)物提純、結(jié)晶可得到純凈的晶體X。通過___________實(shí)驗(yàn)，可確定X的晶體結(jié)構(gòu)。a．核磁共振

b．紅外光譜

c．X射線衍射

d．質(zhì)譜(3)實(shí)驗(yàn)表明，通過配位鍵構(gòu)成了X晶體的骨架。其局部結(jié)構(gòu)如圖1，記為Ⅰ型立方結(jié)構(gòu)。注：復(fù)晶胞是晶體結(jié)構(gòu)的基本單元，但不是晶體結(jié)構(gòu)的最小重復(fù)單元。①的電子式為___________，能與形成配位鍵的原因是___________。②Ⅰ型立方結(jié)構(gòu)___________（填“是”或“不是”）晶體X的晶胞。將Ⅰ型立方結(jié)構(gòu)平移、旋轉(zhuǎn)、并置，可得到晶體X的復(fù)晶胞（如圖2，記為Ⅱ型立方結(jié)構(gòu)，下層左后的小立方體g未標(biāo)出）。圖2中，Ⅰ型立方結(jié)構(gòu)分別是a、___________。③結(jié)晶時(shí)，小立方體a內(nèi)部會(huì)填入1個(gè)（未畫出）。小立方體b內(nèi)部___________。a．不會(huì)填入

b．會(huì)填入1個(gè)

c．會(huì)填入2個(gè)

d．會(huì)填入4個(gè)(4)已知Ⅱ型立方結(jié)構(gòu)的邊長(zhǎng)為，以表示阿伏加德羅常數(shù)的值。晶體X密度的計(jì)算式為___________。13．（2022·北京海淀·高三期中）與溶液條件相比，晶體條件下發(fā)生的反應(yīng)有產(chǎn)物選擇性高、易于分離提純等優(yōu)點(diǎn)。(1)氟元素在有機(jī)晶體化學(xué)領(lǐng)域的研究和應(yīng)用中有重要價(jià)值。①氟元素在元素周期表中的位置為_______，六氟苯中碳原子的雜化方式為_______。②苯環(huán)上的電子云密度：苯_______六氟苯(填“>”或“＜”)，依據(jù)電負(fù)性解釋其原因：_______。(2)分子間作用力影響晶體中分子的堆積方式，進(jìn)而影響物質(zhì)的性質(zhì)和反應(yīng)的選擇性。①已知：苯和六氟苯的熔點(diǎn)分別為5.5℃和5.2℃，將二者混合后得到的“混晶”(二者比例為1：1)，其熔點(diǎn)上升至23.7℃。三種晶體中的分子間作用力最大的是_______(填“苯”、“六氟苯”或“混晶”)。②已知：紫外光下，兩個(gè)碳碳雙鍵可加成為四元環(huán)(環(huán)丁烷)的結(jié)構(gòu)。紫外光下，分子X在溶液條件下反應(yīng)得到2種互為同分異構(gòu)體的加成產(chǎn)物，在晶體條件下只能生成1種加成產(chǎn)物Z，推測(cè)Z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______(不考慮立體異構(gòu))。(3)A與B經(jīng)以下兩種途徑均可獲得E。①已知：與在銅鹽催化條件下可發(fā)生加成反應(yīng)得到含結(jié)構(gòu)的分子。E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。②將B更換為B'，發(fā)現(xiàn)A與B'無法形成晶體，證實(shí)了晶體條件下發(fā)生反應(yīng)時(shí)氟原子的必要性。B'的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。③猜測(cè)氟原子可能的作用：影響晶體中分子的堆積方式、增強(qiáng)了的活性和_______。14．（2022·四川綿陽·一模）碳元素是形成化合物最多的元素，碳及其化合物構(gòu)成了豐富多彩的物質(zhì)世界。回答下列問題：(1)基態(tài)碳原子的電子占據(jù)的最高能級(jí)電子云形狀為_______，與碳元素同主族的第四周期元素基態(tài)原子外圍電子排布式為_______。(2)是常見的含碳化合物，其構(gòu)成元素電負(fù)性從大到小的順序?yàn)開______，該分子中具有孤對(duì)電子的原子是_______。(3)碳酸鹽是構(gòu)成巖石、土壤等的主要成分，其陰離子的立體構(gòu)型為_______。已知碳酸鎂的熱分解溫度(402℃)比碳酸鈣(900℃)低，試解釋原因_______。(4)在碳酸氫鹽中，存在陰離子的多聚鏈狀結(jié)構(gòu)(其結(jié)構(gòu)單元如圖)，連接結(jié)構(gòu)單元的主要作用力是氫鍵，請(qǐng)?jiān)谙聢D中前后各鏈接一個(gè)結(jié)構(gòu)單元：該結(jié)構(gòu)中，碳原子雜化方式為_______。(5)一種碳化鎢的晶體結(jié)構(gòu)如圖，若晶胞的高為bpm，阿伏加德羅常數(shù)值為，晶體的密度為，則晶胞底面六邊形的邊長(zhǎng)為_______pm(列出計(jì)算式)。15．（2022·天津?qū)嶒?yàn)中學(xué)高三階段練習(xí)）阿散酸是一種飼料添加劑，能溶于Na2CO3溶液中。常含有H3AsO3、NaCl等雜質(zhì)。其結(jié)構(gòu)如圖所示：(1)基態(tài)As原子核外電子排布式為_______。(2)CO中心原子軌道的雜化類型為_______，AsO的空間構(gòu)型為_______(用文字描述)。(3)阿散酸結(jié)構(gòu)中包含的作用力有_______(用字母填空)a.離子鍵

b.α鍵

c.π鍵

d.分子間作用力(4)C、N、O三種元素的第一電離能由小到大的順序?yàn)開______。(5)NaCl晶體在50～300GPa的高壓下和Na或Cl2反應(yīng)，可以形成不同的晶體。其中一種晶體的晶胞如圖該晶體的化學(xué)式為_______。16．（2022·山東·乳山市銀灘高級(jí)中學(xué)高三階段練習(xí)）鐵和硒()都是人體所必需的微量元素，且在醫(yī)藥、催化、材料等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用，回答下列問題：(1)乙烷硒啉(Ethaselen)是一種抗癌新藥，其結(jié)構(gòu)式如下：①基態(tài)原子的核外電子排布式為_______；②該新藥分子中有_______種不同化學(xué)環(huán)境的C原子；③比較鍵角大?。簹鈶B(tài)分子_______離子(填“>”“<”或“=”)，原因是_______。(2)富馬酸亞鐵是一種補(bǔ)鐵劑。富馬酸分子的結(jié)構(gòu)模型如圖所示：①富馬酸分子中鍵與鍵的數(shù)目比為_______；②富馬酸亞鐵中各元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開______。(3)科學(xué)家近期合成了一種固氮酶模型配合物，該物質(zhì)可以在溫和條件下直接活化，將轉(zhuǎn)化為，反應(yīng)過程如圖所示：①產(chǎn)物中N原子的雜化軌道類型為_______；②與互為等電子體的一種分子為_______(填化學(xué)式)。17．（2022·新疆·疏勒縣實(shí)驗(yàn)學(xué)校高三期末）東晉《華陽國(guó)志南中志》卷四中已有關(guān)于白銅的記載，云南鎳白銅(銅鎳合金)文明中外，曾主要用于造幣，亦可用于制作仿銀飾品?；卮鹣铝袉栴}：(1)鎳元素基態(tài)原子的電子排布式為___________，3d能級(jí)上的未成對(duì)的電子數(shù)為___________。(2)①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子的立體構(gòu)型是___________。雜化類型是___________②在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為___________，提供孤電子對(duì)的成鍵原子是___________。③氨的沸點(diǎn)___________(“高于”或“低于”)膦(PH3)，原因是___________；氨是___________分子(填“極性”或“非極性”)18．（2022·河北正中實(shí)驗(yàn)中學(xué)高三階段練習(xí)）根據(jù)所學(xué)知識(shí)，回答下列問題。(1)鎳鉻鋼抗腐蝕性能強(qiáng)，基態(tài)鉻原子(24Cr)的簡(jiǎn)化電子排布式為_______，其原子結(jié)構(gòu)示意圖為_______，其電子占據(jù)的最高能層符號(hào)為_______。(2)“玉兔二號(hào)”月球車是通過砷化鎵(GaAs)太陽能電池提供能量進(jìn)行工作的。砷原子的電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為_______形，其價(jià)電子的軌道表示式為_______?；鶓B(tài)鎵原子(31Ga)的價(jià)電子中成對(duì)電子數(shù)目與未成對(duì)電子數(shù)目之比為_____，核外有_____種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子。(3)X元素基態(tài)原子的M層為全充滿狀態(tài)，N層沒有成對(duì)電子，只有一個(gè)未成對(duì)電子，則X元素的名稱為_______，其在周期表中的位置是_______。X可以形成X+和X2+兩種離子，其中較穩(wěn)定的是_______(用元素符號(hào)表示)，原因是_______。(4)在第三周期中，第一電離能位于鋁元素與磷元素之間的元素有_______種。(5)已知下列元素的電負(fù)性數(shù)據(jù)，元素符號(hào)LiBeCOFNaAlSClX0.981.572.553.443.980.931.602.553.1Mg的電負(fù)性范圍：_______<x(Mg)<_______。參考答案：1．(1)

ds

3d104s1(2)

生成藍(lán)色沉淀

正四面體形

sp3(3)

硫原子的半徑比氧原子更大，更易提供孤對(duì)電子和銀離子的空軌道形成配位鍵

O>S>Ag(4)

4

ac(5)Cu3AuH4【詳解】（1）銅為29號(hào)元素，基態(tài)Cu原子的價(jià)電子排布式為3d104s1，位于周期表ds區(qū)；（2）向溶液中滴加少量氨水，首先反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀，反應(yīng)現(xiàn)象為生成藍(lán)色沉淀；繼續(xù)滴加氨水，氫氧化銅和氨水生成銅氨離子，可得到深藍(lán)色透明溶液，；的中心原子S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為，為sp3雜化，空間構(gòu)型為正四面體形；（3）中配位原子是S原子而非O原子，其原因是硫原子的半徑比氧原子更大，更易提供孤對(duì)電子和銀離子的空軌道形成配位鍵；同周期從左到右，金屬性減弱，非金屬性變強(qiáng)，元素的電負(fù)性變強(qiáng)；同主族由上而下，金屬性增強(qiáng)，非金屬性逐漸減弱，元素電負(fù)性減弱；中三種元素電負(fù)性由大到小排序?yàn)镺>S>Ag；（4）由圖可知，碘離子周圍最近的銀離子為4個(gè)，I-的配位數(shù)為4；a．已知，符合(陽離子)∶r(陰離子)，但是兩者的結(jié)構(gòu)不同，故幾何因素不是晶體結(jié)構(gòu)的原因，a符合題意；

b．銀離子和碘離子半徑都較大，且銀的金屬性弱于鈉、碘的非金屬性弱于氯，導(dǎo)致AgI中離子鍵的鍵性減弱、共價(jià)鍵的鍵性增強(qiáng)，是造成AgI晶體結(jié)構(gòu)不同于NaCl晶體結(jié)構(gòu)的原因，b不符合題意；

c．NaCl、AgI中正負(fù)電荷均為1:1，電荷因素不是晶體結(jié)構(gòu)的原因，c符合題意；故選ac；（5）晶胞Au位于頂點(diǎn)，一個(gè)晶胞中原子數(shù)目為；Cu位于面心，一個(gè)晶胞中原子數(shù)目為；氫原子可進(jìn)入到Cu原子與Au原子構(gòu)成的立方體空隙中，氫原子位于晶胞內(nèi)部，數(shù)目為4；故該晶體儲(chǔ)氫后的化學(xué)式為Cu3AuH4。2．(1)

1s22s22p63s23p3

啞鈴

Mg、P(2)

6

d(3)

2

1(4)甲硫醇不能形成分子間氫鍵，水和甲醇可以形成分子間氫鍵，且水形成的分子間氫鍵比甲醇的多(5)(6)sp3、sp2(7)

不是

易(8)AB(9)B【分析】X、Y、Q、Z、W、M、N是原子序數(shù)依次增大的前四周期元素，X的核外電子總數(shù)與其電子層數(shù)相同，則X為H元素，Z和M同主族，阻燃材料結(jié)構(gòu)在Z、M均形成1條共價(jià)鍵，推知Z為F、M為Cl，而Y形成3條鍵、W形成5條鍵，且W的原子序數(shù)為Y原子價(jià)電子數(shù)的3倍，可推知Y為N元素、W為P元素，故Q為O元素，基態(tài)N的d軌道中成對(duì)電子與單電子的數(shù)目比為4：3，N的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d74s2，故N為Co?！驹斀狻浚?）基態(tài)P原子的電子排布式為1s22s22p63s23p3，其中電子占據(jù)最高能級(jí)為3p能級(jí)，3p能級(jí)電子云輪廓圖為啞鈴形，Mg3s軌道全滿，3p軌道全空，較穩(wěn)定，第一電離能大于Na和Al，P3p軌道半充滿，較穩(wěn)定，第一電離能大于Si和S，故第三周期中第一電離能均大于同周期相鄰元素的是Mg和P。（2）[PCl6]-中心原子為P，其價(jià)層電子對(duì)數(shù)為6+=6，[PCl4]+中P的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，無孤電子對(duì)為sp3雜化，[PCl6]-中心原子P價(jià)層電子對(duì)數(shù)為6，為sp3d2雜化，故答案選bd。（3）C的成鍵形式有碳氧雙鍵和4個(gè)碳碳單鍵，前者為sp2雜化，后者為sp3雜化，共有2種雜化方式。根據(jù)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)可知，有1個(gè)手性碳原子。（4）甲硫醇不能形成分子間氫鍵，水和甲醇可以形成分子間氫鍵，且水形成的分子間氫鍵比甲醇的多。（5）KH2PO2是次磷酸的正鹽，說明其中的2個(gè)H不是羥基氫原子，而是直接與P原子形成共價(jià)鍵，則H3PO2的結(jié)構(gòu)式為。（6）N-甲基咪唑分子中部分氮原子形成三條單鍵，雜化類型為sp3雜化，形成配位鍵的N原子和形成氫鍵的N原子為sp2雜化。（7）中S-O-O的中心O的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，含有2個(gè)孤電子對(duì)，采用sp3雜化，空間構(gòu)型為V形，故S-O-O不在一條直線上。②中O-O與S相連，S的電負(fù)性大于H，對(duì)O-O中電子的吸引力大于H，則中O-O比H2O2中更易斷裂。（8）Al3+的電子排布式為1s22s22p6，Mg2+的電子排布式為1s22s22p6，Cu2+的電子排布式為1s22s22p63s23p63d9，Mn2+的電子排布式為1s22s22p63s23p63d5，F(xiàn)e2+的電子排布式為1s22s22p63s23p63d6，故Al3+和Mg2+沒有未排滿的d軌道，不能催化雙氧水分解，故答案選AB。（9），呈正四面體構(gòu)型，為非極性分子，易溶于非極性分子，下列物質(zhì)中CCl4為非極性分子，則其易溶于CCl4，故答案選B。3．(1)

分子晶體

(2)

>

鐵失去的是處于半充滿狀態(tài)的的一個(gè)電子，相對(duì)較難，而鈷失去上的一個(gè)電子后形成穩(wěn)定的半充滿狀態(tài)，相對(duì)容易(3)

、

11(4)或(5)【詳解】（1）基態(tài)Ni2+的價(jià)電子為其3d能級(jí)上的8個(gè)電子，則其價(jià)電子排布圖為；該晶體的熔沸點(diǎn)較低，則屬于分子晶體；元素的非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，非金屬性：O>C>Ni，則這三種元素電負(fù)性由大到小順序?yàn)椋篛>C>Ni，故答案為：；分子晶體；O>C>Ni；（2）基態(tài)Fe的價(jià)電子排布式為3d64s2，失去3個(gè)電子后價(jià)電子為3d5，此時(shí)為半充滿的穩(wěn)定狀態(tài)，再失去一個(gè)電子較難，基態(tài)Co的價(jià)電子排布式為3d74s2，失去3個(gè)電子后價(jià)電子為3d6，再失去1個(gè)電子則可以變?yōu)榘氤錆M的穩(wěn)定狀態(tài)，較容易失去，因此第四電離能大小關(guān)系為：I4(Fe)>I4(Co)，故答案為：>；鐵失去的是處于半充滿狀態(tài)的的一個(gè)電子，相對(duì)較難，而鈷失去上的一個(gè)電子后形成穩(wěn)定的半充滿狀態(tài)，相對(duì)容易；（3）①環(huán)戊二烯中連接碳碳雙鍵的碳原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，采用sp2雜化，飽和碳原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，采用sp3雜化，故答案為：、；②單鍵均為σ鍵，雙鍵含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，1個(gè)環(huán)戊二烯中有11個(gè)σ鍵，則1mol環(huán)茂二烯中含有11molσ鍵，故答案為：11；（4）由圖可知，F(xiàn)e2+位于棱的中心和晶胞體心上，位于晶胞面心和頂點(diǎn)上，則Fe2+的數(shù)目為，的數(shù)目為，晶胞體積為，則晶體密度為=，故答案為：或；（5）由圖可知，d點(diǎn)在x、y、z軸上的投影為、1、，則d點(diǎn)的原子坐標(biāo)參數(shù)為，故答案為：。4．(1)

第四周期第Ⅷ族

4:5(2)

3d104s1

(3)同一周期隨著原子序數(shù)變大，第一電離能變大，但是鎂原子價(jià)電子為3s2全滿穩(wěn)定狀態(tài)，電離能較大，故Mg的第一電離能比相鄰元素大(4)(5)

正四面體形

sp3(6)B存在空的2p軌道，能接受孤電子對(duì)形成配位鍵(7)

b

鍺鹵化物均為分子晶體，且分子間都不含有氫鍵，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越強(qiáng)，熔點(diǎn)越高【詳解】（1）Fe為26號(hào)元素，在元素周期表中的位置為第四周期第Ⅷ族。Fe分別與硫單質(zhì)生成硫化亞鐵、和氯氣共熱生成氯化鐵，亞鐵離子、鐵離子價(jià)電子排布分別為3d6、3d5，兩種物質(zhì)中金屬陽離子的未成對(duì)電子數(shù)之比為4:5；（2）銅為29號(hào)元素，原子的價(jià)電子排布式3d104s1。向硫酸銅溶液中通入過量氨氣，可制備這種深藍(lán)色配合物[Cu(NH3)4]2+，該反應(yīng)過程的實(shí)質(zhì)為生成的氫氧化銅和一水合氨形成[Cu(NH3)4]2+、氫氧根離子和水，，[Cu(NH3)4]2+配體為NH3，電子式；（3）同一周期隨著原子序數(shù)變大，第一電離能變大，但是鎂原子價(jià)電子為3s2全滿穩(wěn)定狀態(tài)，電離能較大，故Al的第一電離能比Mg小，存在第一電離，I1(Mg)>I1(Al)>I1(Na)；（4）晶胞中氧離子數(shù)目為；Co2+數(shù)目為；故晶胞質(zhì)量為；晶胞邊長(zhǎng)為anm，則晶胞體積為，所以密度為g/cm3。（5）PO的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為，VSEPR模型為正四面體形，其中P的雜化軌道類型為sp3；（6）B容易與配體形成配位鍵，原因?yàn)锽為缺電子結(jié)構(gòu)，存在空的2p軌道，能接受孤電子對(duì)形成配位鍵；（7）①H2O在乙醇中的溶解度大于H2S的原因水能和乙醇形成氫鍵，導(dǎo)致其溶解度變大，故選b；②鍺鹵化物均為分子晶體，且分子間都不含有氫鍵，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越強(qiáng)，熔點(diǎn)越高，因此熔點(diǎn)GeCl4<GeBr4<GeI4。5．(1)

3d6

2(2)N、Cl(3)

sp3

因?yàn)橐叶贩肿娱g存在氫鍵，所以乙二胺的沸點(diǎn)高于正丁烷(4)>>【詳解】（1）鈷元素的原子序數(shù)為27，失去3個(gè)電子形成鈷離子，離子的價(jià)電子排布式為3d6，離子中有4個(gè)未成對(duì)電子，則離子的磁矩==2，故答案為：3d6；2；（2）由的結(jié)構(gòu)可知，中的配體，提供孤電子對(duì)的原子是氮原子和氯原子，答案為N、Cl；（3）中形成單鍵的氮原子的雜化方式為sp3雜化；乙二胺分子中含有的氨基能形成分子間氫鍵，而正丁烷不能形成分子間氫鍵，分子間作用力小于乙二胺，沸點(diǎn)低于乙二胺，故答案為：sp3；因?yàn)橐叶贩肿娱g存在氫鍵，所以乙二胺的沸點(diǎn)高于正丁烷；（4）中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2，孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為0，離子的空間構(gòu)型為直線形；中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為0，離子的空間構(gòu)型為平面三角形，中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為1，離子的空間構(gòu)型為V形，則三種離子的鍵角由大到小的順序是>>，故答案為：>>。6．(1)1(2)

3d64s2

5(3)

大于

銅失去的第二個(gè)電子在3d的全滿軌道上.而鋅的第二個(gè)電子在4s半滿軌道上(4)

LiAsF6

LiAsF6中陰離子半徑大于LiPF6，故晶格能更小，陰陽離子間吸引力更弱，Li+更易遷移(5)

N

4(6)

3

sp2(7)

6

【詳解】（1）Li元素為3號(hào)元素，基態(tài)鋰原子的核外電子排布為1s22s1，占據(jù)1s、2s軌道，軌道形狀均為球形，即1種；（2）鐵元素為26號(hào)元素，基態(tài)鐵原子的核外電子排布為[Ar]3d64s2，價(jià)電子排布式為3d64s2；鐵原子核外能量最高的電子為3d軌道的電子，3d軌道在空間上有5個(gè)伸展方向；（3）銅失去的第二個(gè)電子在3d的全滿軌道上，而鋅的第二個(gè)電子在4s半滿軌道上，所以銅的第二電離能大于鋅的第二電離能；（4）Li+會(huì)受到陰離子的吸引而影響遷移速度，LiAsF6中陰離子半徑大于LiPF6，故晶格能更小，陰陽離子間吸引力更弱，Li+更易遷移，所以電極材料LiAsF6中的Li+遷移較快；（5）NH3中的N原子有一對(duì)孤電子對(duì)，提供電子對(duì)形成配位鍵，根據(jù)化學(xué)式可知中心離子的配位數(shù)為4；（6）形成三鍵的碳原子為sp雜化，形成雙鍵的碳原子為sp2雜化，只形成單鍵的碳原子為sp3雜化，所以結(jié)構(gòu)中的碳原子有3種雜化方式；標(biāo)注“★”的碳原子形成碳氧雙鍵，為sp2雜化；（7）①FeO晶體結(jié)構(gòu)與NaCl相似，則其晶胞示意圖應(yīng)為，據(jù)圖可知距離任一面心Fe2+的O2-有6個(gè)，所以Fe2+的配位數(shù)為6；②晶胞參數(shù)是a0=0.44nm，則晶胞的體積V=0.443nm3=0.443×10-21cm3；根據(jù)均攤法可知該晶胞中有4個(gè)FeO單元，所以晶胞的質(zhì)量為g，則密度為=g?cm-3。7．(1)(2)大于(3)三角錐形(4)前者是離子晶體，后者是分子晶體(5)

原子晶體（或共價(jià)晶體）

()

【詳解】（1）基態(tài)As原子屬于氮族元素，位于P原子的下一周期，即在元素周期表中的位置為第四周期VA族，根據(jù)洪特規(guī)則可知，As價(jià)電子排布圖為；（2）和As位于同周期，同周期元素從左到右原子半徑依次減小，結(jié)合兩者的位置關(guān)系可知，原子半徑大于As；（3）的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+=4，所以其分子的立體構(gòu)型為三角錐形；（4）電負(fù)性：F＞Cl，元素原子的電負(fù)性相差大于1.7時(shí)，構(gòu)成離子鍵，小于1.7時(shí)構(gòu)成共價(jià)鍵，GaF3由離子鍵構(gòu)成，屬于離子晶體，而GaCl3由共價(jià)鍵構(gòu)成，屬于分子晶體，所以GaF3的熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于GaCl3的，故答案為：前者是離子晶體，后者是分子晶體；（5）因GaAs的熔點(diǎn)為，硬度大，可知GaAs為原子晶體（或共價(jià)晶體）；根據(jù)幾何關(guān)系可知，原子3所處的坐標(biāo)為()；根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，白球Ga在體內(nèi)，共4個(gè)，黑球的個(gè)數(shù)為：，則晶胞質(zhì)量為，GaAs晶體密度為晶胞質(zhì)量與晶胞體積之比，所以其表達(dá)式為。8．(1)

M

啞鈴形(紡錘形)

B(2)Si原子半徑大，原子之間形成的σ鍵鍵長(zhǎng)較長(zhǎng)，p-p軌道“肩并肩”重疊程度小或幾乎不重疊，難以形成π鍵(3)

GaCl3為分子晶體，熔化時(shí)破壞分子間作用力，GaF3為離子晶體，熔化時(shí)破壞離子鍵，離子鍵強(qiáng)于分子間作用力

(4)

MgB2

【詳解】（1）基態(tài)Si原子中，核外電子占據(jù)三層，其中最高能層的符號(hào)為M，占據(jù)最高能級(jí)為p能級(jí)，電子的電子云輪廓圖形狀為啞鈴形（或紡錘形）；基態(tài)Ga原子的核外電子排布為[Ar]3d104s24p1，其轉(zhuǎn)化為激發(fā)態(tài)時(shí)，進(jìn)入高能級(jí)的電子越少，吸收的能量越少，選項(xiàng)中進(jìn)入高能級(jí)電子最少的是A和B，其中B滿足洪特規(guī)則，能量更低，所以所需能量最少的為B，故答案為：M；啞鈴形(紡錘形)；B；（2）雙鍵、三鍵中一定有一個(gè)σ鍵，然后由剩下的p軌道通過“肩并肩”重疊形成一個(gè)或兩個(gè)π鍵，Si原子半徑大，原子之間形成的σ鍵鍵長(zhǎng)較長(zhǎng)，p-p軌道“肩并肩”重疊程度小或幾乎不重疊，難以形成π鍵，故答案為：Si原子半徑大，原子之間形成的σ鍵鍵長(zhǎng)較長(zhǎng)，p-p軌道“肩并肩”重疊程度小或幾乎不重疊，難以形成π鍵；（3）GaCl3的熔點(diǎn)明顯低于GaF3，說明GaCl3為分子晶體，熔化時(shí)破壞分子間作用力，GaF3為離子晶體，熔化時(shí)破壞離子鍵，離子鍵的強(qiáng)度遠(yuǎn)大于分子間作用力，所以GaCl3的熔點(diǎn)明顯低于GaF3；氣態(tài)GaCl3常以二聚體形式存在，二聚體中各原子均滿足8e-結(jié)構(gòu)，說明Ga形成一個(gè)配位鍵，二聚體的結(jié)構(gòu)式為；故答案為：GaCl3為分子晶體，熔化時(shí)破壞分子間作用力，GaF3為離子晶體，熔化時(shí)破壞離子鍵，離子鍵強(qiáng)于分子間作用力；；（4）鎂原子處于晶胞頂點(diǎn)和面心上，頂點(diǎn)上鎂原子為6個(gè)晶胞共用，面心上的鎂原子為2個(gè)晶胞共用；B原子處于晶胞內(nèi)部，為一個(gè)晶胞獨(dú)有，故晶胞中鎂原子個(gè)數(shù)==3，B原子個(gè)數(shù)=6，二者的個(gè)數(shù)比=1∶2，則該化合物的化學(xué)式可表示為MgB2；B原子位于三棱柱的體心，如圖，將B原子、頂點(diǎn)處Mg原子分別與底面正三角形的中心相連，形成一個(gè)直角三角形，則直角三角形的斜邊（圖中紅色線段）的長(zhǎng)度為相鄰B原子與Mg原子間的最短距離；，其中藍(lán)色線段的長(zhǎng)度=nm，紅色線段的長(zhǎng)度=nm=nm，則紅色線段的長(zhǎng)度=nm=nm，故答案為：MgB2；?！军c(diǎn)睛】六棱柱形的晶胞，頂點(diǎn)處的原子被6個(gè)晶胞共用，棱上的原子被3個(gè)晶胞共用，面上的原子被2個(gè)晶胞共用，晶胞內(nèi)部的原子為此晶胞獨(dú)有。9．(1)

12

(2)

分離和濃縮

4(3)

pH從8-10，隨著pH升高，增大，有利于消耗銨根離子、有利于氫氰酸轉(zhuǎn)變?yōu)殡x子，從而使反應(yīng)平衡向著正反應(yīng)方向移動(dòng)，提高總氰去除率。pH從10-11，隨著pH升高，增大，從而使轉(zhuǎn)化為沉淀，催化效率降低【詳解】（1），故c（OH-）=0.01mol/L，故pH=12；金礦溶于NaCN溶液中金失電子化合價(jià)升高變成離子與氰根離子形成配位鍵，氧氣得電子作氧化劑，根據(jù)氧化還原反應(yīng)的得失電子守恒得化學(xué)反應(yīng)方程式為；（2）“吸附”和“解吸附”的目的是分離和濃縮；電解步驟將轉(zhuǎn)變?yōu)锳u且陰極發(fā)生得電子的還原反應(yīng)，故電解時(shí)陰極發(fā)生的電極反應(yīng)式為；由金的晶胞結(jié)構(gòu)和均攤法可知該晶胞中包含的金原子數(shù)目為；（3）原子序數(shù)為29的銅元素的核外電子排布式為，失去兩個(gè)電子變成銅離子，故核外電子排布式為；pH從8變化到11，總氯化物去除率變化的原因可能是pH從8-10，隨著pH升高，增大，有利于消耗銨根離子、有利于氫氰酸轉(zhuǎn)變?yōu)殡x子，從而使反應(yīng)平衡向著正反應(yīng)方向移動(dòng)，提高總氰去除率。pH從10-11，隨著pH升高，增大，從而使轉(zhuǎn)化為沉淀，催化效率降低。10．(1)

8(2)

(3)

低

冠醚通過與結(jié)合而把帶進(jìn)烯烴；冠醚不與結(jié)合，使游離或裸露的反應(yīng)活性提高，氧化反應(yīng)能夠迅速發(fā)生【詳解】（1）該物質(zhì)中羰基碳形成2個(gè)C-N鍵、1個(gè)C=O，采用sp2雜化,1分子該物質(zhì)中銅和N、O形成8個(gè)配位鍵，則1mol紫色物質(zhì)中含配位數(shù)為8（2）①晶胞中C、D兩原子核間距為298pm，且為體對(duì)角線的四分之一，則晶胞邊長(zhǎng)為；晶胞中Cu體內(nèi)，一個(gè)晶胞中數(shù)目為4，Cl位于晶胞頂點(diǎn)和面心，一個(gè)晶胞中數(shù)目為；故晶胞質(zhì)量為；所以密度為g/cm3；②晶胞中Cu體內(nèi)，一個(gè)晶胞中數(shù)目為4，投影在底面面對(duì)角線上；Cl位于晶胞頂點(diǎn)和面心，投影在底面頂點(diǎn)、棱心、面心上，故該晶胞沿Z軸方向投影圖為；（3）①KCl為離子晶體，KCl與冠醚(18-冠-6)形成的化合物為分子晶體，則熔點(diǎn)比KCl低；②水溶液與烯烴不相溶，在烯烴中溶入冠醚(18-冠-6)時(shí)，會(huì)極大提高氧化效果，而18-冠-6沒有參與反應(yīng)過程，則18-冠-6的作用是冠醚通過與結(jié)合而把帶進(jìn)烯烴；冠醚不與結(jié)合，使游離或裸露的反應(yīng)活性提高，氧化反應(yīng)能夠迅速發(fā)生。11．(1)

SiX4屬于均為結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大，熔沸點(diǎn)越高

減小(2)

BD

非極性

【詳解】（1）①SiX4屬于均為結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大，熔沸點(diǎn)越高；②同主族從上到下非金屬性減弱，得電子能力減弱，則PbX2中離子鍵百分?jǐn)?shù)減弱，故答案為：減弱；（2）①A．鈹原子的價(jià)電子排布式為2s2，處于元素周期表s區(qū)，而鋁元素的價(jià)電子排布式為3s23p1，處于元素周期表p區(qū)，故A錯(cuò)誤；B．元素的金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越小，同主族元素，從上到下金屬性依次增強(qiáng)，同周期元素，從左到右金屬性依次減弱，則鎂元素的金屬性強(qiáng)于比鈹元素、鋁元素，電負(fù)性小于鈹元素、鋁元素，故B正確；C．同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢(shì)，鎂原子2s軌道為全充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，元素的第一電離能大于相鄰元素，則鎂元素的第一電離能大于鋁元素，故C錯(cuò)誤；D．氯化鈹、氯化鋁都是強(qiáng)酸弱堿鹽，在溶液中均能發(fā)生水解反應(yīng)使溶液呈酸性，所以氯化鈹、氯化鋁的水溶液pH均小于7，故D正確；故選BD；②氯化鈹分子中鈹原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2，孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為0，分子的空間構(gòu)型為結(jié)構(gòu)對(duì)稱的直線形，所以氯化鈹分子為正負(fù)電荷中心重合的非極性分子；由題意可知，雙聚氯化鈹分子中具有空軌道的鈹原子與具有孤對(duì)電子的氯原子形成了2個(gè)配位鍵，且所有原子都在同一平面上，結(jié)構(gòu)式為；③由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于頂點(diǎn)和面心的氧離子個(gè)數(shù)為8×+6×=4，位于體內(nèi)的鈹離子個(gè)數(shù)為4，設(shè)晶胞邊長(zhǎng)為anm，由晶胞的質(zhì)量公式可得：=(a×10—7)3d，解得a=nm，和之間最近的距離為體對(duì)角線的四分之一，則為nm。12．(1)生成藍(lán)色沉淀(2)c(3)

CN-中存在孤電子對(duì)、亞鐵離子或鐵離子能提供空軌道

不是

d、f、g

a(4)【詳解】（1）檢驗(yàn)亞鐵離子，加入溶液，可生成藍(lán)色沉淀，說明存在亞鐵離子；（2）一般用質(zhì)譜法測(cè)定有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量，用紅外光譜得到分子中含有的化學(xué)鍵或官能團(tuán)信息，核磁共振氫譜可以測(cè)定不同環(huán)境的氫，X射線衍射可確定晶體的結(jié)構(gòu)，故選c；（3）①CN-中存在叁鍵，電子式為：；CN-能與形成配位鍵的原因是CN-中存在孤電子對(duì)、亞鐵離子或鐵離子能提供空軌道，從而形成配位鍵；②亞鐵離子，加入溶液，生成藍(lán)色沉淀；Ⅰ型立方結(jié)構(gòu)中亞鐵離子、鐵離子、氰根離子的數(shù)目分別為0.5、0.5、3，所以不是晶體X的晶胞。將Ⅰ型立方結(jié)構(gòu)平移、旋轉(zhuǎn)、并置，可得到晶體X的復(fù)晶胞（如圖2，記為Ⅱ型立方結(jié)構(gòu)，下層左后的小立方體g未標(biāo)出）。分析圖示亞鐵離子、鐵離子位置如圖：則圖中，Ⅰ型立方結(jié)構(gòu)分別是a、d、f、g。③由②分析可知，每個(gè)Ⅰ型立方結(jié)構(gòu)中缺少正電荷為：3×1-0.5×2-0.5×3=0.5，則缺少0.5個(gè)鉀離子，結(jié)晶時(shí)，小立方體a內(nèi)部會(huì)填入1個(gè)（未畫出），則相鄰小立方體b內(nèi)部不會(huì)填入，故選a；（4）由②③分析可知，Ⅱ型立方結(jié)構(gòu)中亞鐵離子、鐵離子、氰根離子、鉀離子的數(shù)目分別為0.5×8=4、0.5×8=4、3×8=24、0.5×8=4，則故晶胞質(zhì)量為；晶胞體積為，所以密度為g/cm3。13．(1)

第二周期ⅦA族

sp2

>

電負(fù)性F>C>H，F(xiàn)原子對(duì)苯環(huán)有吸電子作用(2)

混晶

(3)

##

增強(qiáng)了-COOH的酸性【詳解】（1）①氟元素在元素周期表中的位置為第二周期ⅦA族，六氟苯中碳原子形成了3個(gè)σ鍵，沒有孤電子對(duì)，雜化方式為sp2雜化；②由于F的電負(fù)性比C強(qiáng)，C的電負(fù)性比H強(qiáng)，F(xiàn)-C鍵的共用電子對(duì)偏向F，H-C鍵的共用電子對(duì)偏向C，故苯環(huán)上的電子云密度：苯>六氟苯。（2）①分子間作用力越大則物質(zhì)的熔點(diǎn)越高，根據(jù)題給已知信息，混晶的熔點(diǎn)最高，則其分子間作用力最大；②根據(jù)X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合已知信息，分子X在溶液條件下反應(yīng)得到2種互為同分異構(gòu)體的加成產(chǎn)物，在晶體條件下只能生成1種加成產(chǎn)物Z，則碳碳雙鍵加成為四元環(huán)后，苯環(huán)與五氟苯環(huán)處于相對(duì)位置，整個(gè)結(jié)構(gòu)關(guān)于中心對(duì)稱，則Z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（3）①根據(jù)題意，與在銅鹽催化條件下可發(fā)生加成反應(yīng)得到含結(jié)構(gòu)的分子，則A()與B()在溶液條件、銅鹽催化劑作用下可反應(yīng)得到：，或者；②根據(jù)題意，需比較F原子的必要性則B與B’的差別在于是否有F原子，故B’的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；③猜測(cè)氟原子可能的作用：影響晶體中分子的堆積方式、增強(qiáng)了的活性，也可能是F的電負(fù)性較強(qiáng)，F(xiàn)原子有吸電子作用，增強(qiáng)了-COOH的酸性。14．(1)

紡錘形##啞鈴形

3d104s24p2(2)

O>C>H

O(3)

平面正三角形

碳酸鎂分解產(chǎn)物是MgO和CO2，碳酸鈣分解產(chǎn)物是CaO和CO2，MgO的晶格能大于CaO，更加穩(wěn)定(4)，sp2雜化(5)【詳解】（1）基態(tài)碳原子的電子排布式是：1s22s22p2，占據(jù)的最高能級(jí)是2p，電子云形狀為紡錘形或啞鈴形；與碳元素同主族的第四周期元素是Ge，同主族元素價(jià)電子排布相同，Ge基態(tài)原子核外電子排布式是：[Ar]3d104s24p2，外圍電子排布式為3d104s24p2。（2）是常見的含碳化合物，其構(gòu)成元素C、H、O，同主族元素電負(fù)性從上往下減小，同周期元素電負(fù)性從左往右增大，故電負(fù)性從大到小的順序?yàn)镺>C>H；該分子中C和H原子分別形成了4個(gè)和1個(gè)σ鍵，沒有孤對(duì)電子，O原子形成了2個(gè)σ鍵，有兩對(duì)孤對(duì)電子，具有孤對(duì)電子的原子是O。（3）陰離子的價(jià)電子對(duì)數(shù)是，形成3個(gè)σ鍵，沒有孤電子對(duì)，立體構(gòu)型為平面正三角形；碳酸鎂分解產(chǎn)物是MgO和CO2，碳酸鈣分解產(chǎn)物是CaO和CO2，MgO的晶格能大于CaO，更加穩(wěn)定，則碳酸鎂更容易分解。（4）陰離子的多聚鏈狀結(jié)構(gòu)，連接結(jié)構(gòu)單元的主要作用力是氫鍵，其中H原子與O形成的共價(jià)鍵只有O-H，形成氫鍵的另外O原子有C-O和C=O兩種，故圖中前后各鏈接一個(gè)結(jié)構(gòu)單元后為，其中C原子形成3個(gè)σ鍵，沒有孤電子對(duì)，則碳原子雜化方式為sp2雜化。（5）從圖中可知，該晶胞含有C原子個(gè)數(shù)為3，含有W原子個(gè)數(shù)為=3，則晶胞的質(zhì)量為g=g，設(shè)晶胞底面六邊形的邊長(zhǎng)為xpm，則晶胞的體積為=pm3，晶胞的密度為，即，則。15．(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3(2)

sp2

三角錐形(3)bcd(4)C<O<N(5)Na2Cl【詳解】（1）As是33號(hào)元素，處于第四周期VA族，結(jié)合能量最低原理，原子核外電子排布式為：1s22s22p63s23p63d104s24p3；（2）中心原子碳原子孤電子對(duì)數(shù)=，雜化軌道數(shù)目=3+0=3，原子軌道的雜化類型為sp2；中As原子孤電子對(duì)數(shù)=，價(jià)層電子對(duì)數(shù)=1+3