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有機(jī)合成化學(xué)發(fā)展簡史專業(yè):精細(xì)化工學(xué)號:1110731110姓名:朱琳目錄TOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"有機(jī)合成是有機(jī)化學(xué)中永不枯竭研究資源3\o"CurrentDocument"2.有機(jī)合成的發(fā)展史3\o"CurrentDocument"2.1早期的合成化學(xué)3\o"CurrentDocument"2.2合成化學(xué)的發(fā)展4\o"CurrentDocument"2.3有機(jī)合成的新發(fā)展8\o"CurrentDocument"中國有機(jī)合成發(fā)展概況9\o"CurrentDocument"參考資料11有機(jī)合成發(fā)展簡史有機(jī)合成化學(xué)是有機(jī)化學(xué)的核心組成部分,是人類改造世界,創(chuàng)造美好未來的強(qiáng)有力工具。一個國家有機(jī)化學(xué)研究水平高低在很大程度上取決于有機(jī)合成化學(xué)發(fā)展?fàn)顩r。有機(jī)合成是推動有機(jī)學(xué)發(fā)展的永恒動力。有機(jī)合成是有機(jī)化學(xué)中永不枯竭研究資源生命科學(xué):生物大分子、生物活性分子、生化分析試劑等;醫(yī)藥學(xué):藥物、藥理、病理分析試劑等;農(nóng)業(yè):農(nóng)藥、農(nóng)用化學(xué)品等;石油:石油化工產(chǎn)品等材料科學(xué):高分子化合物、功能材料等;食品:食品添加劑等;日用化工:燃料、涂料、化妝品等。有機(jī)合成的發(fā)展史2.1早期的合成化學(xué)(1900年以前):簡單化合物的制備1824年德國化學(xué)家維勒(Wohler)首次從無機(jī)物人工合成有機(jī)物--尿素。1845年德國化學(xué)家Kolbe合成醋酸1854年法國化學(xué)家Bezthelot合成油脂1890年德國化學(xué)家EmilFisher合成六個碳原子的糖的各種異構(gòu)體,由于他在糖化學(xué)和嘌吟等雜環(huán)化合物合成的功績獲得1902年的諾貝爾化學(xué)獎。2.2合成化學(xué)的發(fā)展(1900~1960年):生物活性的化合物被合成1902年德國化學(xué)家Willstatter合成托品酮(1915年獲得諾貝爾化學(xué)獎)(植物顛茄中所含茂菅域的前體)顛茄酮1917年英國化學(xué)家Robinson全新、簡捷地合成托品酮(Mannich反應(yīng))(1947年獲諾貝爾化學(xué)獎)1929年德國化學(xué)家HansFisher合成血紅素(通過對其分解產(chǎn)物的合成并最后加以裝配)
美國化學(xué)家R.B.Woodward(1917~1979)(1965年獲得諾貝爾化學(xué)獎)現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)之父復(fù)雜結(jié)構(gòu)的生物堿的合成:1944年金雞納堿的合成,1954年馬錢子堿的合成,1956年麥角新堿的合成,利血平的合成甾體化合物的合成:1951年膽甾醇等的合成1957年羊毛甾醇的合成抗生素的合成:青霉素V、四環(huán)素、VB12等(Woodward與瑞士有機(jī)化學(xué)家AlbertEschenmoser合作,率領(lǐng)100多位科學(xué)家經(jīng)過12年的努力,終于于1973年完成了VB12的全合成。)2.3有機(jī)合成的新發(fā)展60年代以后:有機(jī)合成化學(xué)形成了以反應(yīng)機(jī)制為線索的體系E.J.Corey美國化學(xué)家1967年提出具有嚴(yán)密邏輯的逆合成分析法,并合成血紅素、前列腺素、白三烯等天然產(chǎn)物;1990年獲得諾貝爾化學(xué)獎在60年代中期,科里創(chuàng)造了逆合成分析的原理,并提出了合成子和切斷這兩個基本概念??评锏暮铣煞椒ê屠碚撻_創(chuàng)了計算機(jī)輔助有機(jī)合成的新紀(jì)元。1967年科里等人編寫了第一個OCSS(OrganicChemicalSimulationofSynthesis)程序(LHASA程序的前身)逆合成分析法(Retrosynthesis):即從需要合成的目標(biāo)分子(TargetMolecule—TM)出發(fā),向回推出原料。即使一個簡單的分子得合成也可以逆推出許多不同的中間體,組成不同的合成路線,結(jié)果得到一TM再能的前體h*c.個所謂的“合成子得合成也可以逆推出許多不同的中間體,組成不同的合成路線,結(jié)果得到一TM再能的前體h*c.個所謂的“合成20世紀(jì)60年代,Merrifield美國生物化學(xué)家發(fā)展了固相合成技術(shù)。20世紀(jì)70年代,Corey美國化學(xué)家發(fā)展了手性合成理論和方法。1989年,Kishi美國化學(xué)家合成了海葵毒素(分子式:C129H223N3O54,分子量2680,64個手性中心,7個骨架內(nèi)雙鍵),被稱為是世紀(jì)工程。F0H??舅谻129H223N3O54,分子量2680,64個手性中心20分子量2680,64個手性中心,7個骨架內(nèi)雙鍵),被稱為是世紀(jì)工程。F0H??舅谻129H223N3O54,分子量2680,64個手性中心20世紀(jì)90年代,發(fā)展了組合化學(xué)合成理論和技術(shù)。O_HOTr,on5ha致犬小HOyO在新中國成立后,中國的自然科學(xué),包括有機(jī)合成化學(xué),進(jìn)入了一個嶄新的發(fā)展時代。盡管當(dāng)時的工業(yè)基礎(chǔ)非常薄弱,又無強(qiáng)大的國力支持,但新中國的有機(jī)化學(xué)家在抗菌素,染料和甾體藥物等的合成方面開展了相當(dāng)出色的工作,尤其是甾體的半合成工作取得了極大成功,為當(dāng)時世界上正在發(fā)展的甾體抗炎藥和甾體避孕藥工業(yè)打下了堅實(shí)的基礎(chǔ)。從70年代起國際上的有機(jī)化學(xué)的發(fā)展出現(xiàn)了新的高潮,有機(jī)化學(xué)成為化學(xué)中最大的一個分支,有機(jī)合成則成為有機(jī)化學(xué)中最令人注目的一個領(lǐng)域。1965年9月,我國科學(xué)家汪猷等成功地合成了具有生理活性的結(jié)晶牛胰島素。70年代中,前后合成了前列腺素E1(PGE1),前列腺素F2a及3-乙基同系物(3-Ethyl-PGF2a)和15-甲基前列腺素F2a15-MethylPGF2a)等前列腺素,以及一大批昆蟲(棉紅鈴蟲等)信息素。此外這期間也開展了一些天然藥物的合成研究,如具抗癌活性的喜樹堿和具抗瘧活性的仙鶴草酚等。1978年作為中國科學(xué)院的重點(diǎn)研究課題啟動了青蒿素的全合成研究。青蒿素是中國科學(xué)家從中藥中發(fā)現(xiàn)的新一代抗瘧藥,同時其獨(dú)特的過氧結(jié)構(gòu)也是對有機(jī)合成的新挑戰(zhàn)。1981年11月,我國科學(xué)家又在世界上首先人工合成了酵母丙氨酸轉(zhuǎn)移核糖核酸。1983年報道了從青蒿的另一成分一一青蒿酸出發(fā)合成青蒿素的工作。1984年進(jìn)而完成了由香茅醛開始的全合成工作。國內(nèi)90年代天然產(chǎn)物合成較前有很大的發(fā)展,合成目標(biāo)涉及到多種類型的化合物:周維善利用糠胺的不對稱反應(yīng)合成了一批生物堿,以及對苯乙烯內(nèi)酯的合成。王志勤、許杏祥等對康寧木酶素進(jìn)行了合成??傊?0年代以來,尤其近20年來中國天然產(chǎn)物合成這一科學(xué)高峰的攀登取得了很大的進(jìn)展,縮小了與國際先進(jìn)水平的差距。參考資料1、《有機(jī)合成化學(xué)》王玉爐等編??茖W(xué)出版社,2014年第三版2、《新編有
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