聚乳酸合成及深入研究

1、聚乳酸合成及應(yīng)用研究摘要：綜述了聚乳酸的合成方法，介紹了其生產(chǎn)應(yīng)用現(xiàn)狀。關(guān)鍵詞：聚聚乳酸 乳酸酸 丙丙交酯 生物物降解材材料隨著科學(xué)與與社會(huì)的的發(fā)展，環(huán)環(huán)境和資資源問題題越來越越受到人人們的重重視，成成為全球球性問題題。以石石油為原原料的塑塑料材料料應(yīng)用廣廣泛，這這類材料料使用后后很難回回收利用用，造成成了目前前比較嚴(yán)嚴(yán)重的“白白色污染染”問題題。而且且石油資資源不可可再生，大大量的不不合理使使用給人人類帶來來了嚴(yán)重重的資源源短缺問問題。可可降解材材料的出出現(xiàn)，尤尤其是降降解材料料的原材材料的可可再生性性為解決決這一問問題提供供了有效效的手段段。聚乳酸（PPLA）是是目前研研究應(yīng)用用相對(duì)較較多

2、的一一種，它它是以淀淀粉發(fā)酵酵（或化化學(xué)合成成）得到到的以乳乳酸為基基本原料料制備得得到的一一種環(huán)境境友好材材料，它它不僅具具有良好好的物理理性能，還還具有良良好的生生物相容容性和降降解性能能。聚乳乳酸屬于于脂肪族族聚酯化化合物。聚聚乳酸的的分子構(gòu)構(gòu)象存在在3種異異構(gòu)體，即即左旋的的L-PPLA，右右旋的DD-PLLA以及及內(nèi)消旋旋的D，LL-PLLA。由由發(fā)酵產(chǎn)產(chǎn)生的聚聚乳酸大大部分為為L-PPLA。PPLA的的幾種旋旋光性結(jié)結(jié)構(gòu)中，LL- PPLA及及D-PPLA是是半結(jié)晶晶高分子子，機(jī)械械強(qiáng)度較較好；DD，L-PLAA是非結(jié)結(jié)晶高分分子，降降解快，強(qiáng)強(qiáng)度耐久久性差。其其中L-PLAA由于

3、降降解產(chǎn)物物是左旋旋乳酸，能能被人體體完全代代謝，無無毒、無無組織反反應(yīng)。由由于不同同的聚乳乳酸的分分子構(gòu)象象，對(duì)最最終產(chǎn)品品的性能能產(chǎn)生影影響，所所以在聚聚乳酸形形成時(shí)，控控制不同同分子構(gòu)構(gòu)象的相相對(duì)比例例，就可可得到不不同性能能的聚合合體。1913年年法國人人首先用用縮聚的的方法合合成了聚聚乳酸，其其產(chǎn)量、相對(duì)分子質(zhì)量都很低，實(shí)際用途不大。1954年，美國Dupont公司用間接法制備出高相對(duì)分子質(zhì)量的聚乳酸，1962年，美國Cyanamid公司發(fā)現(xiàn)聚乳酸具有良好的生物相容性并將聚乳酸應(yīng)用于醫(yī)學(xué)領(lǐng)域，作為生物降解醫(yī)用縫線。美國的Dow化學(xué)公司和Cargill公司各出資50%組建的Cargil

4、lDow聚合物公司研制、開發(fā)出了新一代PLA樹脂及其合金。日本Mitsui Toatsu公司也推出了新一代改進(jìn)型聚乳酸樹脂(商品名為Lacea)，并于1994年建成年產(chǎn)100t的發(fā)酵設(shè)備。目前，美國Chronopol公司開發(fā)的PLA樹脂已經(jīng)半商業(yè)化，并計(jì)劃在未來幾年內(nèi)建成世界級(jí)PLA生產(chǎn)裝置。芬蘭紐斯特(Neste)公司開發(fā)的聚乳酸產(chǎn)品也已經(jīng)投入生產(chǎn)。哈爾濱市威力達(dá)公司與瑞士伊文達(dá)菲瑟公司就合作建設(shè)世界第二大聚乳酸（該項(xiàng)目總投資4億元，預(yù)計(jì)投產(chǎn)后每年可生產(chǎn)聚乳酸1萬噸）生產(chǎn)基地的技術(shù)引進(jìn)進(jìn)行新一輪洽談，并取得實(shí)質(zhì)性進(jìn)展；雙方基本確定引進(jìn)的方式、時(shí)間、價(jià)格等事宜；該項(xiàng)目將于2005年內(nèi)建成投產(chǎn)。

5、 1聚乳酸酸的合成成方法 1. 1直接聚聚合1.1.11 溶溶液聚合合方法Hiltuunenn等研究究了不同同催化劑劑對(duì)乳酸酸直接聚聚合的影影響，在在適合催催化劑和和聚合條條件下，可可制得相相對(duì)分子子質(zhì)量達(dá)33萬的聚聚乳酸。日日本Ajjiokka等開開發(fā)了連連續(xù)共沸沸除水直直接聚合合乳酸的的工藝，PPLA相相對(duì)分子子質(zhì)量可達(dá)達(dá)30萬萬，使日日本Miitsuui TToattsu化化學(xué)公司司實(shí)現(xiàn)了了PLAA的商品品化生產(chǎn)產(chǎn)。國內(nèi)內(nèi)趙耀明明1以D,L-乳乳酸為原原料，聯(lián)聯(lián)苯醚為為溶劑，錫錫粉為催催化劑(2000目)，在在1300、440000Pa條條件下共共沸回流流，通過過溶液直直接聚合合制得相相

6、對(duì)分子子質(zhì)量為44萬的聚聚合物。秦秦志中22等用錫錫粉作催催化劑，分分階段升升溫減壓壓除水，通通過本體體及溶液液聚合制制備了相相對(duì)分子子質(zhì)量達(dá)到到20萬萬的高分分子量聚聚乳酸；他們的的研究表表明在直直接法制制備聚乳乳酸的過過程中，為為防止前前期帶出出大量的的低聚物物，并且且確保在在聚合反反應(yīng)過程程中所生生成的水水排除干干凈，宜宜用低溫溫高真空空，中溫溫高真空空，高溫溫高真空空的工藝藝路線；還對(duì)聚聚乳酸的的降解性性能進(jìn)行行了研究究。王征征3等采用用精餾-聚合耦耦合裝置置SnCCl22HH2O的催催化體系系研究了了直接聚聚合過程程中溫度度、時(shí)間間、壓力力對(duì)聚合合物相對(duì)對(duì)分子質(zhì)量的影影響；研研究表明

7、明延長聚聚合時(shí)間間，適當(dāng)當(dāng)提高反反應(yīng)溫度度，采用用高真空空度可以以有效降降低體系系水分含含量，從從而提高高聚合物物的相對(duì)對(duì)分子質(zhì)量?，F(xiàn)現(xiàn)已可由由直接聚聚合方法法制得具具有實(shí)用用價(jià)值的的PLAA聚合物物，并且且此聚合合方法工工藝簡(jiǎn)單單，化學(xué)學(xué)原料及及試劑用用量少，但但直接聚聚合的PPLA相相對(duì)分子子質(zhì)量仍偏偏低，需需進(jìn)一步步提高，才才能使其其具有更更加廣泛泛的用途途。聚乳酸直接接聚合的的原理：反應(yīng)體系中中存在著著游離乳乳酸、水水、聚酯酯和丙交交酯的平平衡反應(yīng)應(yīng)，其聚聚合方程程式如下下： 圖1：聚乳乳酸直接接聚合的的原理 根根據(jù)聚合合度的計(jì)計(jì)算公式式：DPP=(KK/nww)1/22 DPP：反應(yīng)

8、應(yīng)聚合度度； KK：反應(yīng)應(yīng)平衡常常數(shù)；nnw ：殘留水水分從上式可以以看出，在在一定溫溫度下，由由于K為常數(shù)數(shù)，因此此只有降降低水分分子的含含量，才才能達(dá)到到提高聚聚合度的的目的，反反應(yīng)中微微量的水水分都可可能使產(chǎn)產(chǎn)物聚乳乳酸的相相對(duì)分子子質(zhì)量大大大減少少。有利利于小分分子水分分排除的的方法比比較多，如如增加真真空度，提提高溫度度以及延延長反應(yīng)應(yīng)時(shí)間等等等。此此外，在在聚合反反應(yīng)后期期，聚合合物可能能會(huì)降解解生成丙丙交酯，從從而限制制聚乳酸酸的相對(duì)對(duì)分子質(zhì)質(zhì)量的提提高。因因此，水水分的脫脫出和降降解副反反應(yīng)的控控制是反反應(yīng)的關(guān)關(guān)鍵。1.1.22 熔熔融聚合合方法 熔融聚合是是發(fā)生在在聚合物物熔

9、點(diǎn)溫溫度以上上的聚合合反應(yīng)，是是沒有任任何介質(zhì)質(zhì)的本體體聚合。其其優(yōu)點(diǎn)是是得到的的產(chǎn)物純純凈，不不需要分分離介質(zhì)質(zhì)，大幅幅降低了了成本，但但是產(chǎn)物物相對(duì)分分子質(zhì)量量不高，因因?yàn)殡S著著反應(yīng)的的進(jìn)行，體體系的粘粘度越來來越大，小小分子難難以排出出，平衡衡難以向向聚合方方向移動(dòng)動(dòng)。在熔熔融聚合合過程中中，催化化劑、反反應(yīng)時(shí)間間、反應(yīng)應(yīng)溫度等等對(duì)產(chǎn)物物相對(duì)分分子質(zhì)量量的影響響很大。任任杰4等對(duì)此此進(jìn)行了了研究所所得的最最佳反應(yīng)應(yīng)條件為為反應(yīng)330h、溫溫度1660、真真空度為為0-113333Pa、00.5%的氯化化亞錫為為催化劑劑。熔融縮聚時(shí)時(shí)存在著著如下平平衡反應(yīng)應(yīng)：圖2：熔融融縮聚的的平衡反反應(yīng)

10、合理控制平平衡反應(yīng)應(yīng)，使反反應(yīng)向縮縮聚方向向進(jìn)行，減減少丙交交酯的生生成，將將有利于于提高聚聚乳酸的的相對(duì)分分子質(zhì)量量。1. 2 丙交交酯開環(huán)環(huán)聚合（間間接法） 這是一種兩兩步合成成的方法法，也是是一種獲獲得高分分子量聚聚乳酸的的有效方方法，即即先將乳乳酸脫水水縮合得得到的丙丙交酯分分離出來來，再在在催化劑劑作用下下開環(huán)聚聚合得到到聚乳酸酸，分子子量可以以用催化化劑濃度度及聚合合體系的的真空度度來控制制，這種種方法得得到的產(chǎn)產(chǎn)品分子子量較高高，但產(chǎn)產(chǎn)品中的的催化劑劑不易除除去，而而有些催催化劑本本身有毒毒，這就就使得產(chǎn)產(chǎn)品很難難應(yīng)用于于醫(yī)學(xué)、食食品包裝裝領(lǐng)域，應(yīng)應(yīng)用面較較窄。范范寧偉55等以乳

11、乳酸為原原料氧化化鋅為催催化劑高高真空（993.11kPaa）1770可可制出分分子相對(duì)對(duì)質(zhì)量大大于400萬的聚聚乳酸。石石淑先66等以DD，L-乳酸為為單體、辛辛酸亞錫錫為催化化劑先制制得D，LL-丙交交酯再開開環(huán)本體體聚合制制備了聚聚乳酸，所所得聚合合物的熱熱分解溫溫度為2233.9，玻玻璃化溫溫度為554.44。其其反應(yīng)過過程如下下：圖3：丙交交酯開環(huán)環(huán)制備聚聚乳酸丙交酯中含含有兩個(gè)個(gè)不對(duì)稱稱碳原子子，因此此有四種種立體異異構(gòu)體：L，L-及D，D-對(duì)映映體，LL，D-非對(duì)對(duì)映異構(gòu)構(gòu)體(或或內(nèi)消旋旋體)及及L，L + D，D -外消旋旋體。不不同立構(gòu)構(gòu)的丙交交酯，經(jīng)經(jīng)開環(huán)聚聚合得到到的聚乳

12、乳酸立體體規(guī)整性性不同。聚聚乳酸的的立體規(guī)規(guī)整性對(duì)對(duì)其熔點(diǎn)點(diǎn)、力學(xué)學(xué)性能及及生物降降解性都都有很大大影響。以以外消旋旋丙交酯酯得到的的D，L-聚乳乳酸比由由單一的的L-或D-型丙丙交酯得得到的LL-或D-聚乳乳酸，熔熔點(diǎn)低許許多，其其生物降降解速度度則快很很多，主主要是因因?yàn)楹笳哒呔哂泻芎芎玫牧⒘Ⅲw規(guī)整整性丙交交酯開環(huán)環(huán)聚合是是目前研研究最多多的合成成聚乳酸酸的方法法，即先先由乳酸酸合成丙丙交酯，丙丙交酯再再開環(huán)聚聚合制備備聚乳酸酸。用這這種方法法可以制制備分子子量高達(dá)達(dá)70萬萬到1000萬的的聚合物物。到目目前為止止人們已已經(jīng)開發(fā)發(fā)了很多多種用于于丙交酯酯開環(huán)的的催化劑劑。迄今今為止人人們所

13、采采用的催催化劑有有如下幾幾類：11)質(zhì)子子酸型催催化劑；2)鹵鹵化物型型催化劑劑；3)陰離子子型催化化劑；44)有機(jī)機(jī)鋁化合合物催化化劑；55)錫鹽鹽類催化化劑；66)稀土土化合物物催化劑劑。1. 3 共聚聚法7 由由于單純純的聚乳乳酸是疏疏水性物物質(zhì)，且且降解周周期難于于控制，很很難滿足足適用的的各項(xiàng)指指標(biāo)，通通過與其其他單體體共聚可可改變材材料的親親水疏水水性、結(jié)結(jié)晶性等等，聚合合物的降降解速度度也可根根據(jù)共聚聚物的分分子量及及其共聚聚單體種種類配比比等加以以控制，具具有特定定結(jié)構(gòu)(如二嵌嵌段、多多嵌段、星星型結(jié)構(gòu)構(gòu)等)的的共聚物物可把不不同材料料的特點(diǎn)點(diǎn)結(jié)合起起來，賦賦予特殊殊的性質(zhì)質(zhì)

14、，因此此，將乳乳酸與其其它降解解材料如如聚乙醇醇酸等共共聚合是是目前研研究的熱熱點(diǎn)。目目前合成成的乳酸酸共聚物物主要有有以下幾幾種：丙丙交酯與與其它交交酯共聚聚合、丙丙交酯與與內(nèi)酯共共聚合、丙丙交酯與與醚段環(huán)環(huán)狀酯醚醚共聚合合、丙交交酯與葡葡氨糖共共聚合、丙丙交酯與與氨基酸酸共聚合合等。 1. 4 直接接-固相相聚合法法8 固相聚合合(SSSP) 方法是是在聚合合溫度低低于預(yù)聚聚物的熔熔點(diǎn)而高高于其玻玻璃化轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)變溫度度進(jìn)行聚聚合的一一種方法法因固相相聚合溫溫度低，可可明顯降降低因熱熱而引起起的聚乳乳酸降解解副反應(yīng)應(yīng)的產(chǎn)生生。宇恒恒星等提提出了由由直接熔熔融聚合合得到低低分子量量聚乳酸酸預(yù)聚物物

15、，進(jìn)一一步進(jìn)行行固相聚聚合提高高聚合物物相對(duì)分子子質(zhì)量的方方法，即即直接-固相聚聚合法，并并進(jìn)行了了初步的的固相聚聚合機(jī)理理分析和和試驗(yàn)研研究。先先制得預(yù)預(yù)聚物相相對(duì)分子子質(zhì)量為為80000，再再以辛酸酸亞錫為為催化劑劑高純氮氮?dú)鉃楸１Ｗo(hù)氣，升升溫至固固相聚合合反應(yīng)溫溫度，反反應(yīng)200h，測(cè)測(cè)得聚合合物相對(duì)對(duì)分子質(zhì)質(zhì)量為33萬。此此方法可可在較短短的時(shí)間間內(nèi)有效效提高聚聚合物相相對(duì)分子子質(zhì)量。圖4：聚乳乳酸直接接-固相相聚合示示意圖聚乳酸直接接-固相相聚合機(jī)機(jī)理：在在低分子子量的聚聚乳酸預(yù)預(yù)聚體(切片、粉粉末等)中,大大分子鏈鏈部分被被“凍結(jié)結(jié)”形成成結(jié)晶區(qū)區(qū)，而官官能團(tuán)末末端基、小小分子單單

16、體及催催化劑被被排斥在在無定形形區(qū)，可可獲得足足夠能量量通過擴(kuò)擴(kuò)散互相相靠近發(fā)發(fā)生有效效碰撞，使使聚合反反應(yīng)得以以繼續(xù)進(jìn)進(jìn)行，借借助真空空或惰性性氣體將將反應(yīng)體體系中小小分子產(chǎn)產(chǎn)物帶走走，使反反應(yīng)平衡衡向正方方向移動(dòng)動(dòng)，促進(jìn)進(jìn)預(yù)聚體體分子量量的進(jìn)一一步提高高。當(dāng)熔熔融產(chǎn)物物進(jìn)行固固相縮聚聚時(shí)，隨隨著結(jié)晶晶度的不不斷提高高，體系系中的低低分子物物質(zhì)(催催化劑、丙丙交酯)以及大大分子端端基(-OH，-COOOH)都都聚集在在無定形形區(qū)，可可以發(fā)生生進(jìn)一步步的酯化化反應(yīng)，進(jìn)進(jìn)行相互互連接，有有利于反反應(yīng)向生生成聚合合物的方方向進(jìn)行行，使得得分子鏈鏈繼續(xù)增增長，得得到較高高相對(duì)分分子質(zhì)量量的產(chǎn)物物。這

17、些些加長的的分子鏈鏈在晶區(qū)區(qū)與無定定形區(qū)的的邊緣聚聚結(jié)，又又使得聚聚合物的的結(jié)晶度度增加。1. 5 擴(kuò)鏈鏈法9 由由于乳酸酸直接聚聚合難以以獲得較較高相對(duì)對(duì)分子質(zhì)質(zhì)量的產(chǎn)產(chǎn)物，人人們尋求求一種新新的獲取取高相對(duì)對(duì)分子質(zhì)質(zhì)量聚乳乳酸的方方法，這這就是使使用擴(kuò)鏈鏈劑處理理直接縮縮聚得到到的聚乳乳酸的低低聚物，得得到高相相對(duì)分子子質(zhì)量的的聚乳酸酸?？梢砸杂脕碜髯鳛閿U(kuò)鏈鏈劑的物物質(zhì)，多多數(shù)是具具有雙官官能團(tuán)的的高活性性的小分分子化合合物。SSeppplalla以22,2-雙(2-惡惡唑啉) (BBOX)和1，66-己二二撐異氰氰酸酯(HDII)進(jìn)行行擴(kuò)鏈反反應(yīng)，得得到的聚聚乳酸相相對(duì)分子子質(zhì)量超超過2

18、00萬。2 聚乳乳酸的生生產(chǎn)原料料長江以南的的原料木木薯發(fā)酵酵因營養(yǎng)養(yǎng)不足而而要添加加營養(yǎng)，蜜蜜糖因雜雜質(zhì)太多多難以提提純，只只有玉米米是生產(chǎn)產(chǎn)聚乳酸酸的最佳佳原料。華華北平原原糧食豐豐產(chǎn)區(qū)，僅僅就河北北某縣（欒欒城縣）就就有玉米米種植面面積300萬畝。按按最低畝畝產(chǎn)10000斤斤計(jì)算，總總產(chǎn)為115萬噸噸。石家家莊地區(qū)區(qū)的種植植面積3300萬萬畝，產(chǎn)產(chǎn)量約為為1500萬噸。按按Carrgilll DDow的的消耗計(jì)計(jì)算每噸噸聚乳酸酸約耗玉玉米約兩兩噸，十十萬噸的的聚乳酸酸約需二二十萬噸噸的玉米米。原料料僅周邊邊地區(qū)就就可以完完全滿足足要求。根據(jù)以往報(bào)報(bào)道的資資料，我我們得出出Carrgill

19、l DDow公公司每噸噸聚乳酸酸產(chǎn)品消消耗玉米米為二噸噸，而瑞瑞士的EEms集集團(tuán)的伊伊文達(dá)菲瑟公公司的消消耗玉米米為三噸噸。3聚乳酸酸的應(yīng)用用研究3. 1 可降降解塑料料制品近年來不可可降解塑塑料造成成的“白白色污染染”已成成為人們們?nèi)找骊P(guān)關(guān)注的環(huán)環(huán)保問題題，因此此，國內(nèi)內(nèi)外可降降解塑料料開發(fā)日日新月異異。聚乳乳酸樹脂脂可用來來生產(chǎn)包包裝袋、透透明食品品袋及盒盒子、拉拉伸薄膜膜和發(fā)泡泡容器等等產(chǎn)品。由由于目前前聚乳酸酸樹脂價(jià)價(jià)格昂貴貴，推廣廣應(yīng)用尚尚受到限限制，目目前有些些生產(chǎn)企企業(yè)將廉廉價(jià)的可可生物降降解材料料作為填填料添加加到聚乳乳酸中，以以降低生生產(chǎn)成本本。聚乳酸還是是一種低低能耗產(chǎn)產(chǎn)

20、品，比比以石油油產(chǎn)品為為原料生生產(chǎn)的聚聚合物低低30500。不不久前，美美國能源源部向CCarggilll Doow公司司頒發(fā)2200萬萬美元獎(jiǎng)獎(jiǎng)金，用用于使用用再生資資源的發(fā)發(fā)酵研究究。另有有2000萬美元元資金用用于從谷谷物纖維維、植物物桿等發(fā)發(fā)酵制聚聚乳酸和和其他產(chǎn)產(chǎn)品的研研究。預(yù)預(yù)計(jì)在不不可再生生的石油油資源枯枯竭期到到來之前前，石油油及其衍衍生物市市場(chǎng)價(jià)格格暴漲，而而可再生生的產(chǎn)品品必將成成為全球球范圍的的緊俏消消費(fèi)品。這這樣，就就給聚乳乳酸帶來來了千載載難逢的的市場(chǎng)機(jī)機(jī)遇和極極大的消消費(fèi)潛力力。據(jù)統(tǒng)統(tǒng)計(jì)，220000年世界界塑料消消費(fèi)量約約1.115億噸噸，如果果10年年200年后

21、替替代石油油基聚合合物的消消費(fèi)量按按10200計(jì)，世世界聚乳乳酸需求求量每年年達(dá)11150萬萬23300萬萬噸。表1 聚聚乳酸材材料的物物化性能能性能聚乳酸(PPLA)相對(duì)分子質(zhì)質(zhì)量玻璃化溫度度/ 熔點(diǎn)/ 結(jié)晶度%表面能/ dynnes溶解度參數(shù)數(shù)/ JJ 0.5ccm- 1.55熔融熱/ Jgg - 1密度熔融指數(shù)范范圍/ g110miin 1100 00003000 0000557001302215104003810200.58.1993.111.252203. 2 藥物物釋放材材料聚乳酸及其其共聚物物可以作作為藥物物釋放用用的載體體，藥物物包裹或或分散在在聚合物物內(nèi)，通通過聚合合物降解解

22、，藥物物從聚合合物中滲滲透出來來，從而而達(dá)到控控制釋放放或連續(xù)續(xù)釋放的的目的。目目前聚乳乳酸及其其共聚物物類緩釋釋制劑已已商品化化的有促促黃體激激素釋放放激素LLHRHH類藥物物戈舍瑞瑞林皮下下植入劑劑、亮丙丙瑞林肌肌肉注射射混懸劑劑、促甲甲狀腺激激素釋放放激素TTRH類類藥物曲曲普瑞林林、抗生生素苯唑唑西林等等。已經(jīng)經(jīng)或正在在研究的的藥物很很多，主主要有抗抗生素及及抗癌化化療用藥藥、解熱熱鎮(zhèn)痛藥藥、神經(jīng)經(jīng)系統(tǒng)用用藥、激激素及計(jì)計(jì)劃生育育用藥、多多肽藥物物和疫苗苗等，都都處于實(shí)實(shí)驗(yàn)室研研究或動(dòng)動(dòng)物試驗(yàn)驗(yàn)階段。3. 3 組織織工程材材料組織工程材材料應(yīng)具具備如下下的性能能：材材料能夠夠促進(jìn)組組織

23、的生生長，使使細(xì)胞之之間能夠夠溝通，并并最大限限度地獲獲取營養(yǎng)養(yǎng)物、生生長因子子和活性性藥物分分子；在某些些場(chǎng)合能能防止細(xì)細(xì)胞激活活；指指導(dǎo)和控控制組織織的反應(yīng)應(yīng)；促促進(jìn)細(xì)胞胞粘附及及激活細(xì)細(xì)胞；抑止細(xì)細(xì)胞的粘粘附和激激活細(xì)胞胞；防防止某一一生物反反應(yīng)的攻攻擊。PPLA及及LA和和GA的的共聚物物在本體體性質(zhì)上上基本符符合要求求，工藝藝上也能能制成包包覆纖維維或多孔孔海綿體體，作為為第一代代組織工工程用生生物降解解材料取取得了一一些進(jìn)展展。例如如，軟骨骨細(xì)胞種種植在PPLLAA 基體體內(nèi)，生生成了軟軟骨組織織；自生生的海綿綿狀骨和和髓的微微粒填充充在PLLLA 的網(wǎng)狀狀物中， 在物體體內(nèi)有效效

24、地支持持了骨的的生長。3. 4 骨折折固定件件長期以來國國內(nèi)外一一直采用用不銹鋼鋼金屬材材料作骨骨折內(nèi)固固定材料料，但是是不銹鋼鋼的強(qiáng)度度和韌性性遠(yuǎn)大于于人體骨骨，而且且力學(xué)性性能不能能隨骨愈愈合過程程動(dòng)態(tài)地地變化，出出現(xiàn)了醫(yī)醫(yī)學(xué)上“應(yīng)應(yīng)力遮蔽蔽”現(xiàn)象象，導(dǎo)致致骨折部部位的骨骨質(zhì)疏松松和自身身骨退化化。同傳傳統(tǒng)的金金屬固件件相比，聚聚乳酸類類生物降降解材料料有兩大大優(yōu)點(diǎn)，一一是能降降解吸收收，避免免了愈合合后二次次手術(shù)；二是隨隨著自身身骨的愈愈合，可可降解夾夾板的強(qiáng)強(qiáng)度不斷斷減弱，克克服了應(yīng)應(yīng)力遮蔽蔽，提高高了自身身骨修復(fù)復(fù)效果。3. 5 其它它工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)領(lǐng)域農(nóng)農(nóng)用薄膜膜；林業(yè)業(yè)木材，土土壤

25、、沙沙漠綠化化保水材材料；水水產(chǎn)用材材，魚網(wǎng)網(wǎng)，魚具具；建筑筑用薄膜膜繩索；紙代用用品，紙紙張塑膜膜；農(nóng)藥藥化肥緩緩釋材料料，纖維維紙張加加工助劑劑。生活活領(lǐng)域包包裝薄膜膜；食品品容器及及包裝蠟蠟紙；生生活垃圾圾袋；休休閑用品品(釣具具，野外外旅行用用品等)。醫(yī)用用材料手手術(shù)縫合合線；外外用脫脂脂棉，繃繃帶；生生理衛(wèi)生生用品等等。4研究展展望 雖然聚乳酸酸的合成成工藝日日益完善善，但還還有許多多方面值值得研究究，比如如催化劑劑體系及及聚合機(jī)機(jī)理的研研究仍是是一個(gè)重重要課題題。研制制無毒、高高活性、反反應(yīng)條件件溫和、聚聚合物相相對(duì)分子子質(zhì)量及分分布可控控的催化化劑尤其其是活性性聚合催催化劑仍仍是

26、今后后研究的的重點(diǎn)。另另外，降降低丙交交酯的成成本仍值值得進(jìn)一一步研究究。當(dāng)丙丙交酯的的成本降降低到一一定程度度后，聚聚乳酸將將成為通通用降解解塑料的的首選。 聚乳酸的直直接合成成是相對(duì)對(duì)于間接接開環(huán)法法發(fā)展起起來的，它它比間接接法有許許多優(yōu)點(diǎn)點(diǎn)，不僅僅可以避避開二步步法繁瑣瑣的中間間過程，而而且可大大大降低低成本，這這對(duì)于聚聚乳酸的的工業(yè)化化應(yīng)用有有很大的的推動(dòng)作作用。目目前，只只有日本本真正實(shí)實(shí)現(xiàn)了聚聚乳酸直直接合成成的工業(yè)業(yè)化生產(chǎn)產(chǎn)，得到到的產(chǎn)物物相對(duì)分分子質(zhì)量量達(dá)到330萬以以上。我我國開展展這方面面的研究究比較晚晚，報(bào)道道的文獻(xiàn)獻(xiàn)多數(shù)集集中在傳傳統(tǒng)工藝藝的探索索，且得得到產(chǎn)物物相對(duì)分分子質(zhì)量量不高，這這對(duì)于聚聚乳酸的的實(shí)際應(yīng)應(yīng)用是很很大的限限制。我我們期望望多途徑徑的研究究聚乳酸酸的合成成，能夠夠通過化化學(xué)合成成法得到到較高相相對(duì)分子子質(zhì)量的的聚乳酸酸，同時(shí)時(shí)進(jìn)一步步開發(fā)低低相對(duì)分分子質(zhì)量量聚乳酸酸的用途途，為聚聚乳酸的的工業(yè)化化生產(chǎn)和和大規(guī)模模應(yīng)用創(chuàng)創(chuàng)造條件件。降低成本，提提高