ds區(qū)和配位化合物練習(xí)題

1、ds區(qū)和配位化合物練習(xí)題(化學(xué)、應(yīng)化2010級(jí))一、單項(xiàng)選擇題(7小題)TOC o 1-5 h z分能共存于溶液中的一對(duì)離子是()(A)Fe3+和I-(B)Pb2+和Sn2+(C)Ag+和PO3-(D)Fe3+和SCN-(2分)如果下列配合物確實(shí)存在，預(yù)計(jì)配合物中有最大的10Dq值的是()(A)Ni(NH3)3+(B)Rh(NH3)3+(C)Co(NH3)3+(D)Fe(NH3)3+36363636分下列化合物中，既能溶于濃堿，又能溶于酸的是()(A)Ag2O(B)Cu(OH)2(C)HgO(D)Cd(OH)2(1分)40.01mol氯化鉻(CrCl36也0)在水溶液中用過(guò)量AgNO3處理，產(chǎn)

2、生0.02molAgCl沉淀，此氯化鉻最可能為()(A)Cr(H2O)6Cl3(B)Cr(H2O)5ClCl2H2O(C)Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O(D)Cr(H2O)3ClJ3H2O分下列描述銀的性質(zhì)中，正確的是()(A)能與濃HC1作用放出氫(B)能與氫碘酸作用放出氫(C)能與稀硫酸作用放出氫(D)能與沸水作用放出氫(1分)6下列八面體或正方形配合物中心原子的配位數(shù)有錯(cuò)誤的是()(A)PtNH2NO2(NH3)2(B)Co(NO2)2(en)2Cl2(C)K2Fe(CN)5(NO)(D)PtCl(Br)(Py)(NH3)(1分)金屬和濃hno3反應(yīng)時(shí)，不可能生成的一種物質(zhì)是()(A

3、)硝酸鹽(B)金屬氧化物(C)致密的氧化膜(D)氮化物二、填空(10小題)(2分)1K4Fe(CN)6為低自旋配合物，F(xiàn)e(H2O)6Cl3是高自旋配合物，據(jù)晶體場(chǎng)理論，*和e軌道上的電子排布分另U為和。S(5分)在2下列體系中：(2)Cu2+CN(2)Cu2+CNHg；+I(過(guò)量)Cu2o+h2so4(稀)(8)Hg2Cl2+Cl(過(guò)量)(10)Hg|+OH-(3)Cu2+S2O32(5)Hg2+NH3H2O(過(guò)量)232(7)Hg2+Hg(9)Hg2+H2S能發(fā)生氧化還原反應(yīng)的有發(fā)生歧化反應(yīng)的有發(fā)生同化(反歧化)反應(yīng)的有(填號(hào)數(shù)即可)(10分)將答案填入下表各空格中：中心離子d軌道電子數(shù)在

4、八面體弱場(chǎng)中在八面體強(qiáng)場(chǎng)中未配對(duì)電子數(shù)CFSE/Dq未配對(duì)電子數(shù)CFSE/DqCr3+-12CO2+-8Cu2+-6Fe2+-4Mn2+-20分某含銅的配合物,測(cè)其磁矩為零，則銅的氧化態(tài)為；黃銅礦(CuFeS2)TOC o 1-5 h z中銅的氧化態(tài)為。分在Hg(NO3)2溶液中，逐滴加入KI溶液，開(kāi)始有色化合物生成，KI過(guò)量時(shí)溶液變?yōu)樯?，生成了。在Hg2(NO3)2溶液中逐滴加入KI溶液時(shí)，會(huì)有色化合物生成，KI過(guò)量時(shí)，會(huì)生成和。(2分)6向Cu(NH3)4SO4溶液中逐滴加入稀硫酸直至過(guò)量，實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是，相關(guān)的反應(yīng)方程式是和。分向A12(SO4)3和CuSO4混合溶液中放入一個(gè)鐵釘，發(fā)生反應(yīng)

5、后可生成。(5分)8配合物CoCl35NH3H2O，當(dāng)用AgNO3溶液處理時(shí)，產(chǎn)生沉淀，將過(guò)濾后的溶液加熱至沸,再加入AgNO3溶液，無(wú)任何變化。當(dāng)加入強(qiáng)堿并加熱至沸，放出，同時(shí)產(chǎn)生沉淀。該配合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，命名為，配離子異構(gòu)體的數(shù)目為個(gè)。(5分)9按晶體場(chǎng)理論，Co(NO2)64-和Co(H2O)62+兩種配離子中，d電子排布式分別為和;晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能分別為和Dq；磁矩較大的是。(5分)10已知Ni(NH3)42+的磁矩為3.2B.M.，按價(jià)鍵理論，中心原子的雜化軌道為，空間構(gòu)型為，中心離子配位數(shù)為。按晶體場(chǎng)理論，中心原子的d電子排布為，未成對(duì)電子數(shù)為。三、計(jì)算(9小題)(10分)1在25

6、C時(shí)，2.0 x10-4moldm-3CdCl2和1.0moldm-3HC1溶液等體積混合，通H2S氣體使之飽和，此時(shí)CdS剛開(kāi)始沉淀，求CdCl2-配離子的穩(wěn)定常數(shù)。24(已知：HS的K=1.32x10-7，K=7.10 x10-15，(CdS)=8.0 x10-27)TOC o 1-5 h z212SP(5分)計(jì)算在1.0dm30.10moldm-3KCN溶液中可溶解AgI多少摩爾？已知K(AgI)=1.5x10-16，K(Ag(CN)-)=1.0 x1021。sp穩(wěn)2(10分)3在0.20moldm-3Ag(CN)；的溶液中，加入等體積0.20moldm-3的KI溶液，問(wèn)可否形成AgI沉

7、淀？(K穩(wěn)(Ag(CN)-)=1.0 x1.021，K(AgI)=1.5x10-16)穩(wěn)2sp(10分)4向含Zn2+0.010moldm-3的溶液中通H2S至飽和，當(dāng)pH1時(shí)即可析出ZnS沉淀，但若往含有1.0moldm-3CN-離子的0.010moldm-3Zn2+溶液中通H2S至飽和，則需在pH三9時(shí)，才能析出ZnS沉淀，計(jì)算Zn(CN)2-的穩(wěn)定常數(shù)(計(jì)算時(shí)忽略CN-的水解，并不需要試題中未給的其它數(shù)據(jù))。(10分)5Fe3+遇SCN-會(huì)生成Fe(SCN)2+配離子，其lgK穩(wěn)=3.36，現(xiàn)有FeCl3溶液(濃度為2穩(wěn)30.10moldm-3)10cm3與KSCN溶液(濃度為0.10m

8、oldm-3)20cm3混合在一起，并加入過(guò)量Fe粉，求反應(yīng)Fe+2Fe(SCN)J+3Fe2+4SCN-的平衡常數(shù)以及平衡時(shí)Fe(SCN)J+的濃度。已知：9(Fe3+/Fe)=-0.0360V，9(Fe2+/Fe)=-0.4402V(5分)6已知AgCl在amoldm-3KSCN中的溶解度為bmoldm-3,計(jì)算Ag(SCN)的離解常數(shù)Kd。d(5分)7已知：K(Cu(OH)2)=6x10-19K(CuOH)=1x10-14sp2spK(Cu(NH)2，)=2.1x1013K(Cu(NH)，)=7.2x1010TOC o 1-5 h z穩(wěn)34穩(wěn)32用計(jì)算說(shuō)明甲(Cu(NH3)2，/Cu(N

9、H3)，)和甲(Cu(OH)2/CuOH)哪一個(gè)電極電勢(shì)大?34322(10分)8根據(jù)下列數(shù)據(jù)計(jì)算反應(yīng)Cu(NH3)4，+Cu2Cu(NH3),的平衡常數(shù)，若不考慮逐級(jí)絡(luò)合過(guò)程，判斷Cu(NH3),在溶液中能否穩(wěn)定存在？K(Cu(NH)，)=1010-86，K(Cu(NH)2，)=1012.03，穩(wěn)32穩(wěn)34O+2HO+4e-4OH-=0.401V220.159V0.52VCu2+Cu+Cu(1)反應(yīng)Zn(NH3)2，+4OH-Zn(OH)2+4NH3的K值；1.0moldm-3NH3也0溶液中，Zn(NH3)j，/Zn(OH)4-(1)反應(yīng)Zn(NH3)2，+4OH-Zn(OH)2+4NH3

10、的K值；1.0moldm-3NH3也0溶液中，Zn(NH3)j，/Zn(OH)4-的比值。四、問(wèn)答題(6小題)(5分)1CrL63+是黃色，CrL；3+是藍(lán)色(L和L是配體)，根據(jù)晶體場(chǎng)理論估計(jì)哪一種配體引起的d軌道分裂能較大？為什么？(5分)用晶體場(chǎng)理論及給出的配離子性質(zhì)，說(shuō)明d電子排布并計(jì)算配合物磁矩及晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能。已知：Co(NH3)63+Fe(H2O)63+分裂能/cm-123000分裂能/cm-123000137002200030000(5分)3如何區(qū)別下列各對(duì)異構(gòu)體？B.Co(SO4)(NH3)5BrB.Co(SO4)(NH3)5BrB.Cr(H2O)6Cl3；B.trans-P

11、tCl2(NH3)2；A.CrCl(H2O)5Cl2H2OA.cis-PtCl2(NH3)2CoCl2(en)2+兩種對(duì)映體；B.CoONO(NH3)5Cl2(5)A.CoNO2(NHB.CoONO(NH3)5Cl2(5分)4指出配合物CrCl36H2O可能存在的異構(gòu)體：(5分)5畫出三氯二羥基氨合鉻(III)配離子的幾何異構(gòu)體，根據(jù)價(jià)鍵理論模型給出配離子的軌道電子排布圖。(10分)6繪出下列配合物可能存在的幾何異構(gòu)體：(1)八面體RuC12(NH3)4；(2)平面四方形I田(CO)(PR3)J;(3)四面體CoC13(OH2)；(4)八面體IrCl3(PEt3)3；(5)八面體CoCl2(e

12、n)(NH3)2+。ds區(qū)和配位化合物練習(xí)題(化學(xué)、應(yīng)化2010級(jí))參考答案一、單項(xiàng)選擇題(7小題)分1)(2分)2(B)分(B)(1分)4(B)分(B)(1分)6(B)(2分)(D)二、填空(10小題)(2分)116e0；13e22gg2gg(5分)(21)(2)(3)(4)(5)(6)(8)(9)(7)(10分)3中心離子d軌道電子數(shù)在八面體弱場(chǎng)中在八面體強(qiáng)場(chǎng)中未配對(duì)電子數(shù)CFSE/Dq未配對(duì)電子數(shù)CFSE/DqCr3+33-123-12Co2+73-81-18CU2+91-61-6Fe2+64-40-24Mn2+5501-20(2分)+41；+1。分橘紅，HgI2；無(wú)，HgI黃綠，Hg2

13、I2；HgI，Hg(2分)6先有藍(lán)色沉淀生成，H2SO4過(guò)量則沉淀溶解得藍(lán)色溶液。2Cu(NH3)4SO4+3H2SO4+2H2O=Cu(OH)2CuSO4+4(NH4)2SO4Cu(OH)2CuSO4+H2SO4一2CuSO4+2H2O分Cu和Fe2+(5分)8AgCl；NH3；Co2O3nH2O；Co(NH3)5(H2O)C13；三氯化五氨一水合鉆(III)；1個(gè)(5分)9t6e1,t5e2；-18,-8；Co(H2O)62+。2gg2gg26(5分)10sp3,四面體形，4,e4t4,2。g2g三、計(jì)算(9小題)(10分)1混合溶液中，Cd2+=1.0 x10-4moldm-3,Cl-0

14、.50moldm-3H+=0.50moldm-3KKHS1.32x10-7x7.1x10-15x0.10S2-=2L2=3.7x10-22(moldm-3)H+20.502根據(jù)題意，此溶液剛好為CdS的飽和溶液，則Cd2+S2-=KSP(CdS)K(CdS)8.0,10-27Cd2+=sp=2.2,10-5(moldm-3)S23.7，1022Cd2+Cd2+4ClCdCl42-平衡濃度/mol平衡濃度/moldm-32.2,10-50.51.0,10-4-2.2,10-5=7.8,10-5K=CdClK=CdCl4穩(wěn)Cd2Cl47.8,10-52.2x10-5,0.504Ag(CN)(5分)

15、2Ag+2CN-Ag(CN)K=AgCN2穩(wěn)AgI+2CN-Ag(CN)+I-設(shè)平衡濃度/moldm-30.10-2xxxAg(CN)IAg(CN)IAgK=2=2,=K(Ag(CN),K(AgI)CN2CN2Ag穩(wěn)&2sp=1.0,1021,1.5,10-16=1.5,105x2即=1.5x105x=0.050moldm-3(0.102x)2所以可溶0.050molAgI。(10分)設(shè)混合后Ag(CN)離解出的Ag+為xmoldm-3Ag+2CN-Ag(CN)2平衡濃度/moldm-3x2x0.10-xK(Ag(CN)=(0.10-x)/x(2x)2=1.0,1021穩(wěn)2Ag+=x=2.9x

16、10-8moldm-3Ag+I=2.9,10-8,0.10=2.9,10-9Ksp(AgI)所以AgI能沉淀。（10分）（10分）4根據(jù)H2S2H+S2-S2-=K-KHSK=Zn2+S2-=Zn2+122丄spH2根據(jù)這個(gè)關(guān)系式，Zn2+與H+2成反比，由此可求出當(dāng)有1.0moldm-3CN-存在時(shí)，溶液中的Zn2+=1.0 x10-18moldm-3Zn2+4CNZn(CN)4Zn2+4CNZn(CN)42平衡濃度/moldm-31.0 x10-181.0-0.040+4.0,10-180.010-1.0,10-18Zn(CN)4Zn(CN)4-Zn2CN40.0101.0 x1018x0

17、.964=1.2,1016(10分)5解法(1)(Fe3+/Fe2+)=0.7724V(Fe(SCN)/Fe2+)=0.7724-0.05916x3.36=0.574(V)E=0.5736+0.4402=1.014(V)lgK=210140.05916K=1.911034lgK=210140.05916K=1.911034Fe2+=0.10=0.05(moldm-3)23SCN，=0.10=0.067(moldm-)Fe(SCN)+=3.6310-22(moldm-3)(5分)6AgCl+2SCN-Ag(SCN),+Cl，Ag(SCN)丄Cl，_Ag(SCN)丄Cl，Ag+K=SCN，2SCN

18、-2Ag+KSPKd因?yàn)锳g(SCN),Cl，=bSCN，=a-2bb2所以Kd(a，2b)2a2當(dāng)ba時(shí)，Kd=KSPb2(5分)7甲(Cu(NH3)(5分)7甲(Cu(NH3)2+/Cu(NH3)+)=甲(Cu2+/Cu+)343212.110130.1460.059161019甲(Cu(OH)JCuOH)=p(Cu2+/Cu+)+lg=甲(Cu2+/Cu+)-0.252111014所以前者的電極電勢(shì)大。(10分)8Cu(NH3)2+e，-Cu(NH3)+2NH3的Cu2+Kpe=p(Cu2+/Cu+)+0.059lg=p(Cu2+/Cu+)+0.059lgCu+17.21010=0.15

19、9+0.0591lg=0.089(V)1.11012Cu(NH3)+e，Cu+2NH3的Pp=p(Cu+/Cu)+0.059lgCu+=p(Cu+/Cu)-0.059lgK=0.52-0.059lg1010.86=-0.12V對(duì)于Cu(NH3)4+Cu2Cu(NH3)2，有KzE1x(pe，p)0.09+0.120.059TOC o 1-5 h z0.0590.0590.059K=4103由于p400,可用簡(jiǎn)化式計(jì)算OH-=(Kc0)1/2=(1.8,10-5)1/2Zn(NH)2115=1.0,103Zn(OH)2-3.0，106(1.8，10-5)1/24四、問(wèn)答題(6小題)(5分)1L配體引起的d軌道分裂能大，d電子躍遷時(shí)，吸收波長(zhǎng)較