分析萃取技術(shù)論文

1、萃取技術(shù)研究摘要:近年關(guān)于萃取技術(shù)研究進(jìn)展很快，各種萃取方法層出不窮但各有其優(yōu)缺點(diǎn)， 現(xiàn)通過對(duì)幾種比較流行的萃取方法進(jìn)行總結(jié)歸納。引言隨著科技水平發(fā)展以及對(duì)于各種科研需要關(guān)于萃取技術(shù)這方面的研究不斷更 新，新的方法不斷研究出來。本文把幾種常見的方法做個(gè)詳細(xì)的歸納。主要介紹 有以下幾種方法。超聲波萃取技術(shù)固相萃取技術(shù)亞臨界水萃取技術(shù)液相微萃取技術(shù)萃取技術(shù)超聲波萃取技術(shù)1.1超聲波萃取，亦稱為超聲波輔助萃取、超聲波提取，是利用超聲波輻射壓強(qiáng) 產(chǎn)生的強(qiáng)烈空化效應(yīng)、擾動(dòng)效應(yīng)、高加速度、擊碎和攪拌作用等多級(jí)效應(yīng)，增大 物質(zhì)分子運(yùn)動(dòng)頻率和速度，增加溶劑穿透力，從而加速目標(biāo)成分進(jìn)入溶劑，促進(jìn) 提取的進(jìn)行1.

2、2超聲波萃取原理超聲對(duì)萃取的強(qiáng)化作用最主要的原因是空化效應(yīng)1即存在于液體中的微小氣 泡，在超聲場(chǎng)的作用下被激活，表現(xiàn)為泡核的形成、振蕩、生長(zhǎng)、收縮乃至崩潰 等一系列動(dòng)力學(xué)過程，及其引發(fā)的物理和化學(xué)效應(yīng).氣泡在幾微秒之內(nèi)突然崩潰， 可形成高達(dá)5 000 K以上的局部熱點(diǎn)，壓力可達(dá)數(shù)十乃至上百個(gè)兆帕，隨著高壓 的釋放，在液體中形成強(qiáng)大的沖擊波（均相）或高速射流（非均相），其速度可以 達(dá)100m/s.伴隨超聲空化產(chǎn)生的微射流、沖擊波等機(jī)械效應(yīng)加劇了體系的湍動(dòng) 程度，加快相相間的傳質(zhì)速度.同時(shí)，沖擊流對(duì)動(dòng)植物細(xì)胞組織產(chǎn)生一種物理剪 切力，使之變形、破裂、并釋放出內(nèi)含物，從而促進(jìn)細(xì)胞內(nèi)有效成分的溶出.另

3、 外，超聲波的熱作用和機(jī)械作用也能促進(jìn)超聲波強(qiáng)化萃取2.超聲波在媒質(zhì)質(zhì) 點(diǎn)傳播過程中其能量不斷被媒質(zhì)質(zhì)點(diǎn)吸收變成熱能，導(dǎo)致媒質(zhì)質(zhì)點(diǎn)溫度升高，加 速有效成分的溶解.超聲波的機(jī)械作用主要是超聲波在介質(zhì)中傳播時(shí)，在其傳播 的波陣面上將引起介質(zhì)質(zhì)點(diǎn)的交替壓縮和伸長(zhǎng)，使介質(zhì)質(zhì)點(diǎn)運(yùn)動(dòng)，從而獲得巨大 的加速度和動(dòng)能.巨大的加速度能促進(jìn)溶劑進(jìn)人提取物細(xì)胞，加強(qiáng)傳質(zhì)過程，使有效成分迅速逸出.1.3超聲波萃取技術(shù)的特點(diǎn)與常規(guī)的萃取技術(shù)相比，超聲波萃取技術(shù)快速、價(jià)廉、高效。在某些情況下，甚 全比超臨界流體萃取（SFE）和微波輔助萃取還好。與索氏萃取相比，其主要優(yōu) 點(diǎn)有：成穴作用增強(qiáng)了系統(tǒng)的極性，這些都會(huì)提高萃取效率

4、，使之達(dá)到或超過 索氏萃取的效率；超聲波萃取允許添加共萃取劑，以進(jìn)一步增大液相的極性； 適合不耐熱的目標(biāo)成分的萃取操作時(shí)間比索氏萃取短。在以下2個(gè)方面，超 聲波萃取優(yōu)于SFE :儀器設(shè)備簡(jiǎn)單，萃取成本低得多；可提取很多化合物， 無論其極性如何，因?yàn)槌暡ㄝ腿】捎萌魏我环N溶劑。SFE事實(shí)上只能用.CO2 作萃取劑，因此僅適合非極性物質(zhì)的萃取。超聲波萃取優(yōu)于微波輔助萃取體現(xiàn)在： 在某些情況下，比微波輔助萃取速度快；酸消解中，超聲波萃取比常規(guī)微波 輔助萃取安全；多數(shù)情況下，超聲波萃取操作步驟少，萃取過程簡(jiǎn)單，不易對(duì) 萃取物造成污染。與所有聲波一樣，超聲波在不均勻介質(zhì)中傳播也會(huì)發(fā)生散射衰 減。超聲波萃

5、取時(shí)，樣品整體作為一種介質(zhì)是各向異性的，即在各個(gè)方向上都不 均勻，不僅在兩種介質(zhì)的界面處發(fā)生反射和折射，而且在較粗糙的界面上還發(fā)生 散射，因此，到達(dá)樣品內(nèi)部的超聲波能量會(huì)有一定程度的衰減，影響提取效果。 對(duì)于超聲波萃取來說，提取前樣品的浸泡時(shí)間、超聲波強(qiáng)度、超聲波頻率及提取 時(shí)間等也是影響目標(biāo)成分提取率的重要因素。1.5超聲波萃取技術(shù)的應(yīng)用早在20世紀(jì)50年代，人們就把超聲波用于提取花生油和啤酒花中的苦味素、魚組 織中的魚油等。目前，超聲波萃取技術(shù)已廣泛用于食品、藥物、工業(yè)原材料、農(nóng) 業(yè)環(huán)境等樣品中有機(jī)組分或無機(jī)組分的分離和提取。5.1在食品工業(yè)中的應(yīng)用在 食品工業(yè)中，超聲波萃取技術(shù)是一項(xiàng)邊緣

6、、交叉的學(xué)科技術(shù)，已引起很多國(guó)家科 技工作者的廣泛關(guān)注。5.1油脂浸取。超聲場(chǎng)強(qiáng)化提取油脂可使浸取效率顯著提 高，還可以改善油脂品質(zhì)，節(jié)約原料，增加油的提取量。畢紅衛(wèi)對(duì)比了勻漿法和 超聲波萃取r2亞麻酸，結(jié)果表明，超聲波法得到的油量多，比勻漿法增加12.8%， 并節(jié)省人力。從花生中提取花生油，可使花生油的產(chǎn)量增加2.76倍。Gorodenrd 等用超聲波萃取技術(shù)提取葵花籽中油脂，使產(chǎn)量提高27%-28%。在棉籽量相同時(shí)， 用乙醇提取棉籽油，若使用強(qiáng)度為1.39w/cm2超聲波處理，1h內(nèi)提取的油量， 比不用超聲波時(shí)提高了8.3倍。目前魚肝油的提取，主要采用溶出法，出油率低， 且高溫使維生素遭到

7、破壞。超聲波也可用于動(dòng)物油的加工提取，如鱈魚肝油的提 取等。蘇聯(lián)學(xué)者分別用300、600、800、1500kHz的超聲波提取鱈魚肝油，在2-5min 內(nèi)能使組織內(nèi)油脂幾乎全部提取出來，所含維生素未遭破壞，且油脂品質(zhì)優(yōu)于傳 統(tǒng)方法。超聲場(chǎng)不僅可以強(qiáng)化常規(guī)流體對(duì)物質(zhì)的浸取過程，而且還可以強(qiáng)化超臨 界狀態(tài)下物質(zhì)的萃取過程。陳鈞等對(duì)超聲波強(qiáng)化超臨界從co2流體萃取過程進(jìn)行 了試驗(yàn)研究，從麥芽胚中提取麥胚油，超臨界流體萃取附加超聲場(chǎng)后，麥胚油的 提取率提高10%左右，且未引起麥胚油的降解。超聲波萃取在提取油脂方面的研究 與應(yīng)用十分活躍，已開展的試驗(yàn)和應(yīng)用涉及到八角油、扁桃油、丁香油、紫蘇油、 月見草油等

8、的提取5.2蛋白質(zhì)提取。超聲波提取蛋白質(zhì)方面也有顯著效果，如用常規(guī)攪拌法從處理 過的脫脂大豆料胚中提取大豆蛋白質(zhì)，很少能達(dá)到蛋白質(zhì)總含量的30%，又很難 提取出熱不穩(wěn)定的7s蛋白成分，但用超聲波既能將上述料胚在水中將其蛋白質(zhì)粉 碎，也可將&的蛋白質(zhì)液化，還可提取熱不穩(wěn)定的7s蛋白成分。梁漢華等通 過對(duì)不同濃度大豆?jié){體、磨前經(jīng)熱處理大豆?jié){體及其分離出的豆渣進(jìn)行超聲波處 理等一系列試驗(yàn)。結(jié)果表明，經(jīng)超聲波處理過的大豆?jié){體，與不經(jīng)處理的比較， 其豆奶中蛋白質(zhì)含量均有顯著的提高，提高的幅度在12%-20%，這說明超聲波處 理確實(shí)有提高蛋白質(zhì)萃取率的作用。超聲波處理還可提高漿體的分離溫度，降低 漿體粘度

9、，可用于直接生產(chǎn)高濃度（高蛋白）的豆奶產(chǎn)品。5.3多糖提取。黃海 云等以白芨塊莖為原料提取白芨粗多糖，比較多種提取方法表明，室溫下超聲 波處理是最理想的提取方法。對(duì)金針菇子實(shí)體多糖的提取，用超聲波強(qiáng)化，可使 多糖提取率提高76.22%。靳勝英等利用超聲波熱水浸提銀耳多糖，提取率比酶法 高出5%，且浸提時(shí)間大大縮短。于淑娟等對(duì)超聲波催化酶法提取靈芝多糖的機(jī)理、 優(yōu)化方案及降解產(chǎn)品的組分和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，同時(shí)也對(duì)蟲草多糖、香菇 多糖、猴頭多糖的提取進(jìn)行了研究，與傳統(tǒng)工藝相比，超聲波強(qiáng)化提取操作簡(jiǎn)單， 提取率高，反應(yīng)過程無物料損失和無副反應(yīng)發(fā)生。趙兵等對(duì)循環(huán)氣升式超聲破碎 鼠尾藻提取海藻多糖研

10、究發(fā)現(xiàn)，超聲波在室溫下作用20min，即可達(dá)到100C攪拌 4h的多糖提取率，明顯高于80C攪拌4h的多糖提取率。通過比較用超聲波和不 用超聲波提取中的多糖研究也證實(shí)了超聲波提取是一種有效的強(qiáng)化提取方法。固相萃取技術(shù)2.1固相萃取技術(shù)基本原理固相萃?。⊿olid Phase Extraction， SPE）技術(shù)基于液相色譜原理，可近似看作 一個(gè)簡(jiǎn)單的色譜過程16t。原理是利用固體吸附劑將液體樣品中的目標(biāo)化合物吸 附，與樣品的基體和干擾化合物分離，然后再用洗脫液洗脫或加熱解吸附，達(dá)到 分離和富集目標(biāo)化合物的目的171。固相萃取可分為在線萃取和離線萃取。前者 萃取與色譜分析同步完成，而后者萃取與色

11、譜分析分步完成。兩者在原理上是一 致的。2.2基本操作過程1柱預(yù)處理（柱活化）用適當(dāng)?shù)娜軇┝芟碨PE柱.以使吸附劑保持濕潤(rùn)，可以吸 附目標(biāo)化合物或干擾化合物。不同模式固相萃取小柱活化用的溶劑不同。其目的 有2個(gè)：一是除去填料中可能存在的雜質(zhì)；二是使填料溶劑化，提高固相萃取的 重現(xiàn)性。2. 2上樣將液態(tài)或溶解后的固態(tài)樣品倒入預(yù)處理后的sPE柱。然后利用 抽真空、加壓或離心的方法使樣品通過SPE柱，在該步驟中，分析物被保留在吸 附劑上。2. 3淋洗和洗脫樣品進(jìn)入SPE柱、目標(biāo)化合物被吸附后，視分離模式和 樣品性質(zhì)而定?？刹捎眠m當(dāng)?shù)南疵搫⒛繕?biāo)化合物直接淋洗下來；也可先將干擾 化合物淋洗掉，再用適當(dāng)

12、的洗脫劑將目標(biāo)化合物洗脫。通常采用后一種方法更有 利于樣品的凈化。淋洗和洗脫同上所述，可采用抽真空、加壓或離心的方法使淋 洗液或洗脫液流過吸附劑。2.3影響因素1吸附劑目前常用的吸附劑有正、反相吸附劑、離子交換吸附劑和抗體鍵合 吸附劑等，試驗(yàn)時(shí)盡量選擇與目標(biāo)化合物極性相似的吸附劑。其用量大小與目標(biāo) 物性質(zhì)（極性、揮發(fā)性）及其在水樣中的濃度直接相關(guān)。3. 2洗脫溶劑在SPE中。 洗脫溶劑的選擇與目標(biāo)物性質(zhì)及使用的吸附劑有關(guān)，樓蔓藤等181給出了常見有 機(jī)溶劑的極性和洗脫強(qiáng)度。試驗(yàn)過程中可根劇被測(cè)物的物理、化學(xué)性質(zhì)選用。洗 脫劑體積應(yīng)以淋洗完全為前提，體積最小的為最佳191，可通過多次洗脫法(小體

13、 積)，根據(jù)回收率的變化曲線找到最佳的洗脫液體積，顯然，洗脫體積越小富集 倍數(shù)越高。3. 3保留體積在加樣過程中，保留體積是SPE技術(shù)的關(guān)鍵因素之一， 它代表了進(jìn)行痕量富集時(shí)能有效處理的水樣體積。根據(jù)色譜分析儀的最小檢出量 和水樣中有機(jī)物的濃度，可以估算出欲富集的最小水樣體積。另外。樣液的pH 值也影響樣品的吸附效率。3. 4流速流速的控制對(duì)SPE至關(guān)重要，流速過大將引 起SPE柱的穿漏，流速太小則處理速度太慢。柱預(yù)處理過程中流速適中，保證溶 液充分濕潤(rùn)吸附劑即可，上樣和洗脫過程則要求流速盡量慢些。以使分析物盡量 保留在柱內(nèi)或達(dá)到完全洗脫，否則會(huì)導(dǎo)致分析物流失。影響回收率的大小。尤其 離子交換

14、過程，進(jìn)行比較緩慢，應(yīng)采用較低的流速(0. 52. 0 ml/min)。超臨界co2萃取技術(shù)3.1亞臨界水萃取技術(shù)的基本原理亞臨界水又稱超加熱水、高壓熱水或熱液態(tài) 水，是指在一定的壓力下，將水加熱到100C以上臨界溫度374以下的高溫，水 體仍然保持在液體狀態(tài)。亞臨界狀態(tài)下流體微觀結(jié)構(gòu)的氫鍵、離子水合、離子締 合、簇狀結(jié)構(gòu)等發(fā)生了變化，因此亞臨界水的物理、化學(xué)特性與常溫常壓下的水 在性質(zhì)上有較大差別。常溫常壓下水的極性較強(qiáng)，亞臨界狀態(tài)下，隨著溫度的升 高，亞臨界水的氫鍵被打開或減弱，從而使水高到低萃取出來。這樣就可以通過 控制亞臨界水的溫度和壓力，使水的極性在較大范圍內(nèi)變化，從而實(shí)現(xiàn)天然產(chǎn)物

15、中有效成分從水溶性成分到脂溶性成分的連續(xù)提取，并可實(shí)現(xiàn)選擇性提取。此外， 由于亞臨界水萃取是以價(jià)廉、無污染的水作為萃取劑，因此，亞臨界水萃取技術(shù) 被視為綠色環(huán)保、前景廣闊的一項(xiàng)變革性技術(shù)。3.2亞臨界水應(yīng)用 亞臨界水萃取技術(shù)是近10年來剛剛發(fā)展起來的新型技術(shù)，該 技術(shù)最早應(yīng)用于土壤、沉積物、淤泥等環(huán)境樣品中有機(jī)污染物的萃取。1998年， 英國(guó)的Basile等第一次用超加熱水提取迷迭香葉子中的揮發(fā)油，隨后，該技術(shù)逐 步被應(yīng)用于其他天然產(chǎn)物及食品的萃取中。由于技術(shù)優(yōu)勢(shì)明顯，該技術(shù)很快作為 從天然產(chǎn)物中萃取有效成分的新方法而得以迅速發(fā)展。目前，亞臨界水萃取技術(shù) 在天然產(chǎn)物領(lǐng)域的應(yīng)用主要集中在揮發(fā)油及

16、活性成分的提取上2. 1在揮發(fā)油方面 的應(yīng)用水蒸氣蒸餾法和有機(jī)溶劑萃取法是目前應(yīng)用最廣泛的傳統(tǒng)植物揮發(fā)油或 有效成分的萃取方法，但操作時(shí)間長(zhǎng)、能耗高、選擇性差、有機(jī)溶劑易殘留等缺 陷使得這2種傳統(tǒng)方法的工業(yè)化、規(guī)?；瘧?yīng)用受到了很大限制。近年來，sFE技術(shù) 以其無毒、殘留量低、有效成分不易被破壞等優(yōu)點(diǎn)備受稱贊。但由于常用溶劑C02 具有非極性和相對(duì)分子質(zhì)量小的特點(diǎn)，使得對(duì)某些物質(zhì)的溶解度較低、選擇性不 高而使提取效果并不理想，實(shí)際操作中往往要通過添加夾帶劑來提高萃取率，萃 取結(jié)束后，必須設(shè)法除去揮發(fā)油中的夾帶劑，這勢(shì)必導(dǎo)致工藝的復(fù)雜及易揮發(fā)成 分的損失及氧化；另外由于水不溶于C02,因而超臨界C

17、02萃取過程常需將原料預(yù) 先干燥，額外增加了成本，也使芳香性化合物油有所損失。此外，從植物中提取 揮發(fā)油時(shí)，由于超臨界c02不僅對(duì)揮發(fā)油而且對(duì)低極性的化合物如角質(zhì)層中的蠟 質(zhì)、脂肪酸、有色物質(zhì)及樹脂也有相似的溶解性，提取過程中這些物質(zhì)也會(huì)被提 取出來，雖然采用復(fù)雜的體系也可以得到較純的揮發(fā)油u7|，但操作繁瑣且對(duì)設(shè) 備的要求也更為苛刻。.為了克服超臨界c02萃取方法的缺點(diǎn)，1998年Basile等 進(jìn)行了亞臨界水萃取迷迭香中揮發(fā)油的研究，并與傳統(tǒng)的萃取技術(shù)進(jìn)行了比較。 結(jié)果表明，含氧化合物的產(chǎn)量高于水蒸氣蒸餾法的產(chǎn)量，能耗也較低，證實(shí)了亞 臨界水萃取技術(shù)的確是一種可行的方法G觚zGracia等

18、113J通過對(duì)比亞臨界水 提取、水蒸氣蒸餾和二氯甲烷溶劑提取茴香油，結(jié)果表明，亞臨界水提取更為迅 速、清潔、氧化萜烯的濃度和得率更高。隨后，如表1所示相繼有大量的亞臨界 水萃取技術(shù)在揮發(fā)油提取方面應(yīng)用的報(bào)道。諸多研究充分顯示了亞臨界水萃取技 術(shù)在萃取揮發(fā)油面的優(yōu)勢(shì)：時(shí)問短、提取效率高、能耗低、所得揮發(fā)油質(zhì)量好。 2.2在活性成分萃取方面的應(yīng)用亞臨界水萃取技術(shù)的另一個(gè)重要應(yīng)用就是用來萃 取天然產(chǎn)物中的活性成分。Kubatova等用亞臨界水從卡瓦根中提取卡瓦內(nèi)酯，并 和有機(jī)溶劑提取法相比較，在175C、20min的條件下提取量與使用丙酮、二氯甲 烷或是甲醇超聲提取18 h相當(dāng)，是索氏提取法或溶劑萃

19、取法6 h所得量的2倍。Markom等用溶劑提取法、sFE及亞臨界水萃取法從珠子草中提取水解單寧(沒食子 酸、鞣花酸、柯里拉京)，結(jié)果表明，當(dāng)溫度固定時(shí)，溶劑提取法是萃取沒食子 酸和鞣花酸的最好方法，但亞臨界水萃取法所得的提取量最高，柯里拉京也能在 最短的時(shí)間內(nèi)被提取出來。Gnclnnsmndag等倒進(jìn)行了 SwE、AsE、超聲提取法(usE) 從王不留行中萃取皂角苷的研究，實(shí)驗(yàn)考察了萃取溶劑類型、預(yù)處理方式、萃取 方法、亞臨界水萃取過程中萃取溫度及時(shí)間對(duì)萃取效果的影響。結(jié)果表明，用純 的甲醇或乙醇和含水的甲醇或乙醇作萃取劑，AsE所得的皂角苷的量要比用usE 多，當(dāng)用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%的乙醇作

20、萃取劑時(shí)，皂角苷的提取量達(dá)到最高；亞臨界 水萃取過程中萃取量是隨著萃取溫度和萃取時(shí)間的增加而增加，但當(dāng)溫度N 150C時(shí)降解很明顯；樣品經(jīng)過預(yù)處理并沒有提高萃取效率，在125160C、萃 取時(shí)間1 h的情況下，提取沒有被預(yù)處理的樣品所得皂角苷的量大于經(jīng)過粉碎處 理的樣品。Luque. Roddguez等用o. 8% （體積分?jǐn)?shù)）的Hcl酸化處理過的改良萃取 溶劑超加熱水和乙醇從葡萄皮中萃取花青素和其他酚類，結(jié)果表明，在水和 乙醇體積比1： 1、120C、30 rnin、1. 2 rnL / IIlin和8 MPa的條件下，花青素、 總酚、黃酮類物質(zhì)的提取量均高于動(dòng)態(tài)的傳統(tǒng)固液提取液相微萃取技術(shù)

21、4.1液相微萃取的方式1.1直接液相微萃取直接利用懸掛在色譜微量進(jìn)樣器針頭或Teflon棒端的有機(jī) 溶劑對(duì)溶液中的分析物直接進(jìn)行萃取的方法，叫做直接液相微萃取法（如圖1所 示）。這種方法一般比較適合于萃取較為潔凈的液體樣品。但由于懸在色譜微量 進(jìn)樣器針頭上的有機(jī)液滴在樣品攪拌時(shí)易于脫落，最近有人將多孔性的中空纖維 固定在進(jìn)樣器的針頭上，用于保護(hù)和容納有機(jī)溶劑，同時(shí)由于纖維上的多孔性， 增加了溶劑與樣品接觸的表面積，從而提高了萃取率。1.2液相微萃??；后萃取液 相微萃取I后萃取又稱為液-液-液微萃取，整個(gè)萃取過程如下：給體（樣品）中 的分析物首先被萃取到有機(jī)溶劑中，接著又被后萃取到受體里（如圖J

22、和5所示）。 這種方式一般適用于在有機(jī)溶劑中富集效率不是很高的分析物，需要通過后萃取 來進(jìn)一步提高富集倍數(shù)。如在對(duì)酚類化合物進(jìn)行萃取時(shí)，通過調(diào)節(jié)給體（樣品） 的ph值來使酚類以中性形式存在，那么它們?cè)诮o體中的溶解度減少，在攪拌時(shí) 酚類化合物很容易地被萃取到有機(jī)溶劑中，再通過調(diào)節(jié)受體/K值到強(qiáng)堿性，可 以把酚類從有機(jī)溶劑中進(jìn)一步濃縮到富集能力更強(qiáng)的受體（強(qiáng)堿性溶液）里。 對(duì)芳香胺的萃取也可采用類似的方法，只是在受體中加入了 18-冠-6，它可以與 芳香胺發(fā)生絡(luò)合作用，實(shí)現(xiàn)更佳的富集效果。1.3頂空液相微萃取把有機(jī)溶劑懸 于樣品的上部空間而進(jìn)行萃取的方法，叫做頂空液相微萃取法（如圖.所示）。 這種

23、方法適用于分析物容易進(jìn)入樣品上方空間的揮發(fā)性或半揮發(fā)性有機(jī)化合物。 在頂空液相微萃取中含！相（有機(jī)溶劑、液上空間、樣品），分析物在！相中的 化學(xué)勢(shì)是推動(dòng)分析物從樣品進(jìn)入有機(jī)液滴的驅(qū)動(dòng)力，可以通過不斷攪拌樣品產(chǎn)生 連續(xù)的新表面來增強(qiáng)這種驅(qū)動(dòng)力。揮發(fā)性化合物在液上空間的傳質(zhì)速度非常快， 這是因?yàn)樵跉庀嘀校治鑫锞哂休^大的擴(kuò)散系數(shù)，且揮發(fā)性化合物從水中到液上 空間再到有機(jī)溶劑比從水中直接進(jìn)入有機(jī)溶劑的傳質(zhì)速度快得多，所以對(duì)于水中 的揮發(fā)性有機(jī)物，頂空液相微萃取法比直接液相微萃取法更快捷。由于直接液相 微萃取法在萃取樣品時(shí)，不可避免的會(huì)在有機(jī)液滴外圍形成一層穩(wěn)定的擴(kuò)散層， 這會(huì)阻礙分析物向有機(jī)溶劑液滴

24、的擴(kuò)散遷移，而頂空萃取法克服了這一局限，由 于分析物在氣相的擴(kuò)散系數(shù)是其在凝聚相的104倍，因此對(duì)于擴(kuò)散系數(shù)較大的揮 發(fā)性物質(zhì)，頂空液相微萃取大大縮短了到達(dá)平衡所需的時(shí)間，同時(shí)還可以消除樣 品基質(zhì)的干擾。到目前為止，應(yīng)用還很少。最近我們利用這種萃取方式成功地對(duì) 飲用水中的三鹵甲烷進(jìn)行了快速分析。4.2萃取效率的影響因素LPME對(duì)分析物的萃取受某些幾個(gè)因素的影響，例如有機(jī)溶劑種類、液滴大小、 攪拌速率、鹽效應(yīng)、ph值以及溫度等。2.1鹽效應(yīng)與ph值由于分析物在有機(jī)溶劑 和樣品之間的分配系數(shù)受樣品基體的影響，當(dāng)樣品基體發(fā)生變化時(shí)，分配系數(shù)也 會(huì)隨之發(fā)生變化。通過向樣品中加入一些無機(jī)鹽類（如NaCl,Na2So4等），可以 增加溶液的離子強(qiáng)度，增大分配系數(shù)，從而提高它們?cè)谟袡C(jī)相中的分配，這也是 提高分析靈敏度的有效途徑?？刂迫芤旱?6值能夠改變一些分析物在溶液中的 存在形式，減少它們?cè)谒械娜芙舛?，增加它們?cè)谟袡C(jī)相中的分配。如在對(duì)酚類