聚合物共混改性4

1、聚合物共混物界面設(shè)計(jì)1主要內(nèi)容聚合物共混物的界面共混物界面上的擴(kuò)散與界面層結(jié)構(gòu)改善界面層的方法不相容聚合物共混物的增容2概述 界面對(duì)高聚物共混體系和高聚物基復(fù)合材料的力學(xué)性能起到非常關(guān)鍵的作用；界面能提供應(yīng)力的傳遞，又能阻斷裂紋的擴(kuò)展以及在一定的情況下將以脫粘和滑動(dòng)摩擦等形式來吸收在承受外力時(shí)所產(chǎn)生的破壞能。研究高聚物多相體系的界面結(jié)構(gòu)、界面的相容性與粘接作用、界面上的殘余應(yīng)力、環(huán)境對(duì)界面的作用以及這些因素對(duì)整體力學(xué)性能的影響，目的在于弄清關(guān)系以便找到提高這種材料性能的有效措施。 3聚合物共混物的界面 兩種聚合物的共混物中存在三種區(qū)域結(jié)構(gòu)：兩種聚合物各自獨(dú)立的相和兩相之間的界面層。界面層也稱為

2、過渡區(qū)，在此區(qū)域發(fā)生兩相的粘合和兩種聚合物鏈段之間的相互擴(kuò)散。界面層的結(jié)構(gòu)，特別是兩種聚合物之間的粘合強(qiáng)度，對(duì)共混物的性質(zhì)，特別是力學(xué)性能有決定性的影響。4界面層的形成 聚合物共混物界面層的形成可分為兩個(gè)步驟: 第一步是兩相之間的相互接觸； 第二步是兩種聚合物大分子鏈段之間的相互擴(kuò)散。5聚合物大分子鏈段的相互擴(kuò)散有兩種情況：若兩種聚合物大分子具有相近的活動(dòng)性，則兩大分子鏈段以相近的速度相互擴(kuò)散；若兩大分子的活動(dòng)性相差很大，則兩相之間擴(kuò)散速度差別很大，甚至發(fā)生單向擴(kuò)散。6 界面層中兩種聚合物鏈段的濃度梯度 1、聚合物1鏈段濃度 2、聚合物2鏈段濃度 兩聚合物大分子鏈段相互擴(kuò)散的結(jié)果是兩相均會(huì)產(chǎn)生

3、明顯的濃度梯度，如圖所示，聚合物1向聚合物2擴(kuò)散時(shí)，其濃度逐漸減小，同樣聚合物2在向聚合物1擴(kuò)散時(shí)，共濃度逐漸減小，最終形成聚合物共存區(qū)，這個(gè)區(qū)域即為界面層。7兩種聚合物共混時(shí)，相互接觸的界面層可能出現(xiàn)三種情況： 由于具有熱力學(xué)混溶性的兩種聚合物是完全互溶的，兩種大分子鏈段強(qiáng)烈相互擴(kuò)散，在強(qiáng)大的機(jī)械剪切力作用下，彼此結(jié)合成為一種物質(zhì)，這時(shí)已無相的界面存在，形成單相勻一狀態(tài)。聚合物的大分子鏈段相互擴(kuò)散能力差，僅僅進(jìn)行接觸表面的擴(kuò)散，此時(shí)界面比較明顯。在界面上形成過渡層，大分子鏈段相互擴(kuò)散，彼此可以進(jìn)入對(duì)方內(nèi)部一定范圍，形成在兩者界面上一定厚度范圍內(nèi)同時(shí)存在兩種大分子鏈段，通常把這一定的厚度范圍稱

4、為過渡層。 8共混物相界面形態(tài)的兩個(gè)基本模型 (a) 不相容體系、或相容性很小的體系，I組分與組分之間沒有過渡層。 (b) 兩相組分之間具有一定相容性，I組分與組分之間存在一個(gè)過渡層。9界面層厚度 界面層的厚度主要取決于兩種聚合物的界面相容性，此外還與大分子鏈段的尺寸、組成以及相分離條件有關(guān)。不相容的聚合物，鏈段之間只有輕微的相互擴(kuò)散，界面層厚度很小，而且聚合物之間的相界面很明顯。隨著聚合物的相容性增加，擴(kuò)散程度增大，相界面越來越模糊，界面層厚度越來越大，兩相的黏合力增大。完全相容的聚合物最終形成均相，相界面消失。界面層示意圖10兩相之間的粘合 就兩相之間粘合力性質(zhì)而言，界面層有兩種基本類型：

5、兩相之間存在化學(xué)鍵，例如接枝和嵌段共聚物的情況；兩相之間僅靠次價(jià)力作用而粘合，如一般機(jī)械法共混物的情況。11共混物界面上的擴(kuò)散現(xiàn)象12PE相與PP相在180時(shí)的相互運(yùn)輸現(xiàn)象（曲線上的數(shù)字是PE支化度的表示，數(shù)字越小則支化度越大） Kryszewski等將PP片與PE片疊合起來制成層疊試樣，并用偏光顯微鏡和紅外吸收光譜儀來觀察合攏后的高聚物界面上的輸運(yùn)現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)隨著熱處理時(shí)間的延續(xù)，界面上發(fā)生兩相的高聚物以100mh-1的速度相互輸運(yùn)，即1h左右即可達(dá)到100m的異種分子的相互擴(kuò)散層。 13界面上的擴(kuò)散交叉現(xiàn)象示意圖 在熱處理中由于熱運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的相互擴(kuò)散對(duì)流，使接觸面形成凹凸交叉的結(jié)果。 14

6、Price等用裝有X射線光電子能量譜裝置的掃描電鏡來追蹤聚己內(nèi)酰胺與聚氯乙稀的相互溶解過程，并由此來研究?jī)蓚€(gè)分子態(tài)高聚物的相容性。除了對(duì)這種體系的共混物在實(shí)驗(yàn)中觀察界面接觸層圖像外，還追蹤在界面上濃度分配的時(shí)間變化，由此求出這兩種高聚物之間的相互擴(kuò)散系數(shù)D。D大約處在10-12cm2s-1的范圍內(nèi)。根據(jù)Einstein公式： 可以算出t秒鐘時(shí)的平均擴(kuò)散距離。結(jié)果t=1s時(shí)，x=10nm；t=5s，x=24.5nm；t=1min，x=77.5nm；t=1h，x=600nm。由此可見，界面上發(fā)生的輸運(yùn)速度是足夠快的。如果從共混物界面厚度理論值的數(shù)量級(jí)來看，幾個(gè)納米的界面擴(kuò)散應(yīng)發(fā)生在1s之內(nèi)，說明界

7、面達(dá)到平衡的時(shí)間是很短的。15嵌段共聚物微區(qū)消失與生成過程的示意 Hashimoto等人把苯乙烯與異戊二烯的嵌段共混物在高溫下用X射線小角散射來測(cè)定分相微區(qū)的消失速度 。這種在室溫下的微區(qū)分相到高溫時(shí)的鏈段彼此均勻溶解狀態(tài)，在200時(shí)只須1min。這是因?yàn)槲^(qū)的尺寸在幾十納米時(shí)能夠在短時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)分子重排所致。 16界面層結(jié)構(gòu)機(jī)械共混物中兩種大分子鏈段在界面互相擴(kuò)散的程度主要取決于兩種聚合物的溶解度參數(shù)、界面張力和分子量等因素。溶解度參數(shù)相近，兩種分子容易相互擴(kuò)散，界面層較寬；完全不相容的共混體系，不會(huì)形成界面層。兩種聚合物的表面張力接近，界面張力小，有利于兩相聚合物分子相互濕潤(rùn)和擴(kuò)散。 17共

8、混物中兩種聚合物之間相互擴(kuò)散的示意圖兩種分子鏈段在界面層充分接觸，相互滲透，以次價(jià)力相互作用，形成較強(qiáng)的界面粘結(jié)力。 18界面層的結(jié)構(gòu)組成和獨(dú)立相區(qū)的差別 兩種分子鏈的分布是不均勻的，從相區(qū)內(nèi)到界面形成一濃度梯度； 分子鏈比各自相區(qū)內(nèi)排列松散，因而密度稍低于兩相聚合物的平均密度； 界面層內(nèi)往往易聚集更多的表面活性劑及其他添加劑等雜質(zhì)，分子量較低的聚合物分子也易向界面層遷移。這種表面活性劑等低分子量物越多，界面層越穩(wěn)定，但對(duì)界面粘結(jié)強(qiáng)度不利。19ABA型嵌段共聚物界面層示意圖 嵌段共聚物產(chǎn)生相分離結(jié)構(gòu)，兩相之間同樣存在界面層，和一般共混體系不同的是在界面層內(nèi)兩種嵌段是化學(xué)鍵聯(lián)接，其結(jié)點(diǎn)都存在于界

9、面層中。 嵌段共聚物界面層的形態(tài)隨微區(qū)的形態(tài)而改變，當(dāng)微區(qū)是球狀分布，界面層是球殼狀；當(dāng)微區(qū)是柱狀分布，界面層是柱殼狀；當(dāng)兩相為層狀交錯(cuò)結(jié)構(gòu)，界面層也是層狀。 20AB型嵌段共聚物界面層體積分?jǐn)?shù)與溶解度參數(shù)的關(guān)系 在高分子量或有大的鏈段間相互作用時(shí)界面體積分?jǐn)?shù)接近零(界面接近一個(gè)平面)； 在低分子量或AB時(shí)，則界面區(qū)體積分?jǐn)?shù)接近于1，表明體系沒有分相。有一些嵌段共聚體系確實(shí)存在此情況，如聚苯乙烯-聚-甲基苯乙烯、聚砜-聚碳酸酯等。 處于這兩種極端情況的中間狀態(tài)則有一個(gè)界面區(qū)的第三相，其性質(zhì)介于A與B分子之間，這是已經(jīng)被大量實(shí)驗(yàn)所證實(shí)的。21界面層的性質(zhì)Bare研究發(fā)現(xiàn)，界面層的玻璃化溫度介于兩

10、種聚合物組分玻璃化溫度之間。當(dāng)分散相的比表面積小于25m-1時(shí)，共混物有兩個(gè)明顯的力學(xué)損耗峰；比表面積大于25m-1時(shí)，只有一個(gè)明顯的力學(xué)損耗峰。Kaplan指出，當(dāng)分散相顆粒直徑大于0.1m時(shí)，共混物有兩個(gè)明顯的玻璃化溫度，分別對(duì)應(yīng)于兩聚合物組分的玻璃化溫度；當(dāng)粒徑在0.020.1m時(shí)，兩個(gè)玻璃化溫度相互靠攏；當(dāng)粒徑小于0.015m的時(shí)候共混物只表現(xiàn)一個(gè)寬廣的玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)域。這是由于隨著分散相顆粒的減小，界面層體積分?jǐn)?shù)增大的緣故。漸變型IPN可視為全部由界面層構(gòu)成的材料。 Helfand證實(shí)，在界面層聚合物的密度已有所改變，聚合物大分子的形態(tài)和聚合物的超分子結(jié)構(gòu)都有不同程度的改變，例如有時(shí)會(huì)

11、產(chǎn)生一定程度的取向作用。 22 上述事實(shí)表明，界面層的力學(xué)松弛性能與本體相是不同的；界面層及其所占的體積分?jǐn)?shù)對(duì)共混物的性能有顯著影響。這也解釋了相疇尺寸對(duì)共混物性能有明顯影響的事實(shí)。無論就組成而言，還是就結(jié)構(gòu)和性能而言，界面層都可看作是介于兩種聚合物組分單獨(dú)相之間的第三相。 23其他影響因素在共混體系中若有其他添加劑時(shí)，添加劑在兩種聚合物組分單獨(dú)相中和在界面層中的分布一般也不相同。具有表面活性劑的添加劑、增混劑以及表面活性雜質(zhì)會(huì)向界面層集中，這可增加界面層的穩(wěn)定性。當(dāng)聚合物分子量分布較寬時(shí)，由于低分子級(jí)分表面張力較小，因而它會(huì)向界面層遷移。這雖然有利于界面層的熱力學(xué)穩(wěn)定性，但往往會(huì)使界面層的力

12、學(xué)強(qiáng)度下降。 24相界面效應(yīng)力的傳遞效應(yīng) 當(dāng)材料受到外力作用時(shí)，作用于連續(xù)相的外力會(huì)通過相界面?zhèn)鬟f給分散相；分散相顆粒受力后發(fā)生變形，又會(huì)通過界面將力傳遞給連續(xù)相。為實(shí)現(xiàn)力的傳遞，要求兩相之間具有良好的界面結(jié)合。 光學(xué)效應(yīng) 制備具有特殊光學(xué)性能的材料。如將PS與PMMA共混，可以制備具有珍珠光澤的材料。 誘導(dǎo)效應(yīng) 誘導(dǎo)結(jié)晶，可形成微小的晶體，避免形成大的球晶，對(duì)提高材料的性能具有重要作用。 聲學(xué)、電學(xué)、熱學(xué)效應(yīng)等 25界面層對(duì)性能的重要性聚合物共混物中界面相的組成、結(jié)構(gòu)與獨(dú)立的相區(qū)有所不同，它對(duì)聚合物共混物的性能，特別是力學(xué)性能有著重要的影響。 聚合物共混物中兩相之間的界面如果分得非常清楚，兩

13、相中的分子或鏈段互不滲透，相間的作用力必然很弱，這樣的體系必然不會(huì)有好的強(qiáng)度。 力學(xué)相容的共混物在界面層內(nèi)兩相的分子鏈共存，兩種聚合物分子鏈段在這里互相擴(kuò)散、滲透，形成相間的過渡區(qū)，它對(duì)穩(wěn)定兩相結(jié)構(gòu)的形態(tài)，提高相間界面粘結(jié)力，進(jìn)而提高共混物材料的力學(xué)性能起著很大作用。改善界面層，重要的是需要提高共混體系的相容性。 26常見的改善界面相容性的方法 通過共聚改變某聚合物的極性；通過化學(xué)改性的方法，在一組分或兩組分上引入極性基團(tuán)或反應(yīng)基團(tuán)；在某聚合物上引入特殊作用基團(tuán)；加入第三組分進(jìn)行增容；兩相之間產(chǎn)生部分交聯(lián)，形成物理或化學(xué)纏結(jié)；形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)（IPN）；改變加工工藝，施加強(qiáng)烈的力剪切作用等。

14、27增容劑當(dāng)兩種相容性較差的聚合物進(jìn)行共混時(shí)，由于分散相和連續(xù)相界面的張力過大，使兩組分間缺乏親和性，故界面粘合力低，力學(xué)性能大幅度降低，導(dǎo)致在加工或產(chǎn)品使用過程中會(huì)出現(xiàn)分層或斷裂現(xiàn)象。增容劑就是以界面活性劑的形式分布于共混物兩相界面處，使界面張力降低，增加共混組分之間的相容性和強(qiáng)化聚合物之間的界面粘結(jié)。 28Schematic sketch of the interfacial region of an immiscible blend composed of phase A, phase B, and an interfacial layer C. (a) An immiscible bl

15、end of A and B with little chain entanglement at the interface, thus, heat transfer from one phase to the other is difficult; (b) an immiscible blend of A and B in the presence of a copolymer as compatibilizer at the interface to enhance chain entanglements, thus, heat transfer from one phase to the

16、 other is enhanced.29增容劑的作用提高共混的分散度，使分散相顆粒細(xì)微化和均勻分布；加強(qiáng)共混物兩相間的粘合力，使不同相區(qū)間能更好地傳遞所受的應(yīng)力，使呈熱力學(xué)不相容的共混物成為工藝相容的共混物。 30增容劑的基本考慮能降低表面自由能，在混合過程中具有良好的分散能力；能與共混物的兩個(gè)相均有良好的相容性和粘合力，并優(yōu)先集聚在兩相表面而不單獨(dú)于共混物中的任何一相。 31增容劑分類增容劑高分子型低分子型（均為反應(yīng)型）非反應(yīng)型反應(yīng)型（羧酸型、酸酐型、環(huán)氧型等）無規(guī)共聚物均聚物接枝共聚物嵌段共聚物（A-B型、A-C型、A-B-C型、C-D型）聚合物共混物增容劑的分類32Compatibil

17、ity by premade copolymers33 增容劑在共混物中的分布模型：（a）界面型；（b）混合型；（c）分配型34非反應(yīng)型增容劑的作用原理 嵌段共聚物和接技共聚物都屬于非反應(yīng)型增容劑(又稱親和型增容劑)。如在聚合物A(PA)和聚合物B(PB)不相容共混體系中，加入AbB(A與B的嵌段共聚物)或AgB(A與B的接枝共聚物)，依靠在其大分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)含有與共混物組分PA及Pb相同的或共溶作用強(qiáng)的聚合物鏈，因而可在PA及PB兩相界面處起到“乳化作用”或“偶聯(lián)作用”，使兩者的相容性得以改善。 其增容作用可以概括為： 降低兩相之間界面能； 在聚合物共混過程中促進(jìn)相的分散； 阻止分散相的凝聚

18、； 強(qiáng)化相間粘結(jié)。35非反應(yīng)型增容劑作用模型36增容劑應(yīng)在兩相界面處定位，所以嵌段A和B(或接枝共聚物的主干A和支鏈B)應(yīng)分別與PA或PB有良好的相容性，它們不能僅與PA或PB相容，形成溶入任一共混組分而離開兩相界面的現(xiàn)象，這樣的增容劑，其本身也必然為復(fù)相結(jié)構(gòu)。例如SI(苯乙烯異戊二烯)嵌段共聚物，SMMA接枝共聚物可分別作為PSPI共混物和PSPMMA的增容劑。一般而言，嵌段共聚物的增容效果優(yōu)于相同成分的接枝共聚物，即AbB優(yōu)于AgB。這是由于接枝共聚物大多數(shù)由較長(zhǎng)的主鏈和較短的支鏈構(gòu)成，支鏈的運(yùn)動(dòng)受到主鏈的妨礙所致。嵌段共聚物中各嵌段的分子量與PA和PB分子量的匹配對(duì)其增容效果有顯著影響。

19、接技共聚物與均聚物的相容性可以作為它們用作增容劑時(shí)增容效果的描述。從聚合物共混物的性能需求以及生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)性考慮，在滿足預(yù)定增容效果前提下，增容劑的用量應(yīng)盡可能降低，其最低用量以飽和相界面為準(zhǔn)。37界面區(qū)域的嵌段共聚物分子狀態(tài)“刷子”模型示意 Leibler于1988年提出“刷子”概念，用于描述自組裝在界面上的A-b-B兩嵌段共聚物的分子構(gòu)象。增容劑分子處于“干刷”狀態(tài)時(shí)共混物的界面強(qiáng)度很小。只有增容劑分子處于“濕刷”狀態(tài)時(shí)，共混物界面才有足夠的強(qiáng)度。 38嵌段共聚物增容 在140下四種分子量的兩嵌段共聚物PS/SI/PI體系的界面張力與共聚物濃度的關(guān)系在加入少量的量嵌段共聚物后，界面張力顯著降

20、低。這進(jìn)一步說明了共聚物的表面活性劑行為，當(dāng)共聚物濃度增加時(shí)，界面張力降低到達(dá)到一個(gè)穩(wěn)定的水平，這通常是由于界面飽和或共聚物形成膠束。 39在140下四種不同組成的共聚物PS/SI/PI體系的界面張力與不同數(shù)量鏈段的關(guān)系分子量對(duì)界面張力的影響界面張力隨分子量的增加而降低，達(dá)一最低值后，隨共聚物的分子量的再增加，界面張力又隨分子量增加而增加 40增容劑分子構(gòu)造對(duì)共混物界面張力（）的作用41HPB-b-PS二嵌段共聚物對(duì)HIPS在LDPE基體中分散的影響 Charpy impact energyHIPS: 10KJ/m2HIPS/LDPE(80/20): 5.3KJ/m2HIPS/LDPE/dib

21、lock(80/20/5):16.3KJ/m242無規(guī)共聚物在均聚物共混體系界面上的增容作用示意圖常用乙烯丙烯無規(guī)共聚物或三元乙丙橡膠（EPDM） 作為增容劑改善PP/PE共混物的相容性。無規(guī)共聚物對(duì)不相容共混體系的增容作用是由于其分于鏈可在不相容共混體系界面上多次穿越（見圖），將兩相“編織”（Stitch）在一起，使體系中的A/A-r-B和B/A-r-B界面變寬，從而改善界面狀況。 43非反應(yīng)型增容劑及其應(yīng)用44反應(yīng)型增容劑的作用原理這類增容劑與共混的聚合物組分之間形成了新的化學(xué)鍵，所以可稱之為化學(xué)增容。它屬于種強(qiáng)迫性增容。反應(yīng)型增容劑主要是些含有可與共混組分起化學(xué)反應(yīng)的官能團(tuán)的共聚物，它們

22、特別適用于那些相容性很差且?guī)в幸追磻?yīng)官能團(tuán)的聚合物之間共混的增容。反應(yīng)增容的概念包括：外加反應(yīng)性增容劑與共混聚合物組分反應(yīng)而增容（在PEPA共混體系中外加入羧化PE ）；也包括使共混聚合物組分官能化，并憑借相互反應(yīng)而增容（使PE羧化后與PA共混）。45界面區(qū)域中反應(yīng)型增容劑分子的狀態(tài)的變化：（a）反應(yīng)性基團(tuán)向界面區(qū)域擴(kuò)散；（b）反應(yīng)性基團(tuán)彼此反應(yīng)生成低接枝密度增容劑；（c）反應(yīng)性基團(tuán)彼此反應(yīng)生成高接枝密度增容劑46羧基與氨基的反應(yīng) 采用羧化PE或乙烯一甲基丙烯酸無規(guī)共聚物P(EC0MAA)作為PEPA共混物增容劑主要的化學(xué)反應(yīng)類型47酸酐與氨基的反應(yīng)利用馬來酸酐合成增容劑用于含PA類聚合物共混

23、物的增容48環(huán)氧基與氨基或羧基的反應(yīng)GP一500對(duì)PA6PPO的增容模型 日本東亞合成化學(xué)株式會(huì)社開發(fā)的GP一500是一種主干為PS并含PS支鏈和環(huán)氧基的增容劑，將它加入到尼龍6(PA6)和聚苯醚(PPO)中一起熔融混煉，其環(huán)氧基與PA6大分子末端的一NH2或一C00H均可反應(yīng)并且派生出一種新的大分子增容劑，實(shí)質(zhì)是GP500與PA6的接枝物，后者的PS支鏈與PPO相容，而其嫁接的PA6支鏈與PA6相容。49羧基與噁唑啉（1,3-氧氮雜-2-環(huán)戊烯基）反應(yīng) 例：將帶有羧基的NBR(丙烯腈丁二烯丙烯酸共聚物)與PS共混，加入反應(yīng)型PS(苯乙烯與乙烯基1,3一氧氮雜一2環(huán)戊烯共聚物)作為增容劑，就屬

24、于此種類型，其增容效果在含量5時(shí)最好，共混物的沖擊強(qiáng)度為不加時(shí)的1.5倍左右，達(dá)到最高值。50反應(yīng)型增容劑及其應(yīng)用51反應(yīng)型增容劑與非反應(yīng)型增容劑的優(yōu)缺點(diǎn)52(a)(b)(c)(d)(e)SEM of PP/PS/OMMT when adding different content of OMMT PP/PS =70/30, OMMT%= (a): 0%, (b): 2%, (c): 5%, (d): 10%, (e): 30% 53(a) 1wt%(b) 3wt%( c) 5wt%(d) 10wt%SEM images of fractured surface of PP/PS(70/30)

25、 with different SiO2 content54Mechanical properties of PP/PS (70:30) blends with different A-SiO2 contents A-SiO2 content (wt%) 0 1 3 5 10Impact strength (KJ/m2) 2.6 2.1 1.2 1.5 1.5tensile strength(MPa) 36.9 38.9 37.6 35.8 35.8Flexural strength (MPa) 44.5 48.3 50.6 50.8 49.0Flexural Modulus (GPa) 1.

26、43 1.63 1.77 1.82 1.7455增容劑在聚合物共混體系中應(yīng)用實(shí)例56在聚烯烴系列共混物中的應(yīng)用例EPR在PPHDPE共混物中的增容效果57PS/LDPE共混物中加入PSLDPE接枝共聚物對(duì)拉伸強(qiáng)度的影響58PS/LDPE共混物中添加和不添加接枝共聚物增容劑情況的掃描電鏡照片a,PS/LDPE=75/25 b, PS/LDPE/G=75/23.75/1.25c, PS/LDPE=30/70 d, PS/LDPE/G=25/67.5/7.5 G, 代表接枝共聚物的增容劑分散相表面有明顯的附著物，界面層變厚59加氫（PB-b-PS)對(duì)LDPE/PS(20/80)共混物分散相粒徑的影響

27、60LDPE/PS共混物的延伸率與組成的關(guān)系61A tapered（錐形） diblock copolymer S-b-P(E-co-B)-b-hB and a triblock S-b-hB-b-S used as physical compatibilizing agents in LDPE/PS(80/20) blends62在聚酰胺(PA)系列聚合物共混物中的應(yīng)用例PA/PP與增容PA/PP斷面的電鏡照片未增容的試樣分散相粒子粗大、光滑，界面粘結(jié)力弱，增容處理的試樣分散相粒徑極小，界面模糊，幾乎成為均相。63PAEPDM與增容PAEPDM的沖擊性能經(jīng)增容改性的PA/EPDM共混物在20

28、時(shí)，仍有很高的沖擊強(qiáng)度，但是普通的PA/EPDM共混物在13時(shí)已因沖擊強(qiáng)度過低失去使用價(jià)值。64增容劑P(S-b-MMA)對(duì)PAPVDF(8020)共聚物形態(tài)結(jié)構(gòu)的影響增容劑的加入量：A未加 B2 C1265LDPE-PS共混體系加入接枝或嵌段共聚物后對(duì)斷裂強(qiáng)度B和斷裂伸長(zhǎng)B的改善其它體系66CPE用量對(duì)PVCPE(100/15)斷裂強(qiáng)度的影響CPE用量對(duì)PVCPE(100/15)斷裂伸長(zhǎng)的影響加入少量的CPE可以明顯提高體系的斷裂強(qiáng)度，但是超過一定值后斷裂強(qiáng)度隨CPE的加入量的增加而急劇下降，但其斷裂伸長(zhǎng)率隨CPE的量的加大而不斷上升。這是因?yàn)镃PE是彈性體，加入量增大必然導(dǎo)致的結(jié)果。67C

29、PE用量對(duì)PVC，PVCHDPE(100/2.5)和PVCLDPE (100/2.5)室溫抗沖擊強(qiáng)度的影響 隨著LPE量的增大沖擊強(qiáng)度明顯改善。從提高的程度來看，PVC/LDPEPVC/HDPEPVC，對(duì)于兩種PE的差異可以得出沖擊強(qiáng)度隨其結(jié)晶度的增大而降低，因?yàn)镠DPE結(jié)晶度為84而LDPE為66。68天然橡膠-甲基丙烯酸甲酯共聚物對(duì) PVC與天然橡膠粘膠的改善效果（以撕裂強(qiáng)度表示）當(dāng)接枝共聚物兩組分等重量時(shí)，剝離強(qiáng)度為最高值，顯然在純NR或純PMMA情況下分別與PVC或NR不相容，而剝離強(qiáng)度為零。疊層型共混體系69橡膠增韌中的界面偶聯(lián)作用 相容性大小是影響橡膠在基體內(nèi)分散程度和分散狀態(tài)以及

30、兩相界面粘結(jié)強(qiáng)度的決定因素，因此也影響到共混體系的最終增韌效果。通常認(rèn)為強(qiáng)界面粘結(jié)有利于聚合物/橡膠共混物的增韌。 PA/橡膠共混物增韌幅度不大，而加入相容劑EPR-g-MAH后，因?yàn)镸AH能和PA的酰胺基團(tuán)反應(yīng)，加強(qiáng)了界面粘接，使共混物產(chǎn)生脆韌轉(zhuǎn)變，獲得超高韌性。界面粘結(jié)對(duì)分散相形態(tài)有直接影響，界面粘結(jié)太弱(即界面相容性太差)，導(dǎo)致橡膠顆粒粒徑及分散度增大，因此不利于增韌。70PVC/CPE/EPDM（100/10/10）三元共混物的形態(tài)結(jié)構(gòu)示意圖 Yu-Der Lee等人對(duì)PVC/CPE/EPDM三元共混物進(jìn)行了研究，其中EPDM組分是作為低溫下的沖擊強(qiáng)度改性劑，CPE是增容劑，它與PVC和EPDM都有類似的化學(xué)結(jié)構(gòu)。用CPE對(duì)PVC/EPDM共混物