無機(jī)及分析化學(xué)總復(fù)習(xí)ppt課件

1、期末復(fù)習(xí)期末復(fù)習(xí) 規(guī)范平衡常數(shù)表示方法規(guī)范平衡常數(shù)表示方法 多重平衡規(guī)那么多重平衡規(guī)那么 根據(jù)化學(xué)平衡挪動(dòng)的原理選擇平衡挪動(dòng)的根據(jù)化學(xué)平衡挪動(dòng)的原理選擇平衡挪動(dòng)的條件條件 熱力學(xué)及化學(xué)平衡計(jì)算熱力學(xué)及化學(xué)平衡計(jì)算 fG m(298) vB fG m rH m(298) rS m(298) rH m(T) rS m(T) rG m(298) = rH m(298) 298 rS m(298) 查查 表表 rG m(298)S m(298) vB S m vB fH m fH m(298) rG m(T) rGm ( T ) rG m(298) rH m(298) rS m(298) rH m(T

2、) rS m(T) rGm(298) = rG m(298) + 298RlnJ rGm(298)公式？ rH m(T) T rS m(T) rGm(T) = rG m(T) + RTlnJ 一元弱酸弱堿的計(jì)算計(jì)算題近似計(jì)算 同離子效應(yīng) 緩沖溶液的計(jì)算計(jì)算題 溶解度與溶度積之間的換算 溶度積規(guī)那么的運(yùn)用計(jì)算 求難溶電解質(zhì)在同離子溶液中的溶解度計(jì)算負(fù)極寫在左邊負(fù)極寫在左邊正極寫在右邊正極寫在右邊“| | 表示相與相之間的界面表示相與相之間的界面濃度濃度用用“|表示鹽橋表示鹽橋濃度濃度 可以知道1.鍵 2.鍵：意義 可以判別常見分子的雜化類型、分子構(gòu)型、等性或不等性雜化 判別各種分子間存在的作用力

3、，解釋關(guān)于氫鍵的一些景象。小結(jié)：雜化軌道的類型與分子的空間構(gòu)型中心原子Be(A)B(A)C,Si(A)N,P(A)O,S(A)Hg(B)2BeCl2HgCl3PH4CH3BF4SiCl3BCl3NHSH2OH2直線形 三角形 四面體 三角錐 V型雜化軌道類型s+ps+(3)ps+(2)ps+(3)p參與雜化的軌道2443雜化軌道數(shù) 18028 109 9028 109 120成鍵軌道夾角分子空間構(gòu)型實(shí)例sp sp2 sp3 不等性sp3 定量分析的分類 有效數(shù)字運(yùn)算 誤差的分類 誤差的計(jì)算 數(shù)據(jù)處置步驟： (1) 對(duì)于偏向較大的可疑數(shù)據(jù)按Q檢驗(yàn)法進(jìn)展檢驗(yàn)，決議其取舍； (2) 計(jì)算出數(shù)據(jù)的平均

4、值、各數(shù)據(jù)對(duì)平均值的偏向、平均偏向與規(guī)范偏向等； (3) 按要求的置信度求出平均值的置信區(qū)間。 1. 用用Q檢驗(yàn)法檢驗(yàn)并且判別有無可疑值舍檢驗(yàn)法檢驗(yàn)并且判別有無可疑值舍棄。從上列數(shù)據(jù)看棄。從上列數(shù)據(jù)看79.90偏向較大：偏向較大：54. 052. 028. 038.7990.7962.7990.79Q 現(xiàn)測(cè)定現(xiàn)測(cè)定7次，設(shè)置信度次，設(shè)置信度P=90%，那么，那么 Q表表=0.51，所以，所以Q算算Q表，那么表，那么79.90應(yīng)該舍應(yīng)該舍去。去。 2. 根據(jù)一切保管值，求出平均值：根據(jù)一切保管值，求出平均值：79.58 79.45 79.47 79.50 79.62 78.3879.50%6x0

5、.08 0.05 0.03 0.12 0.120.076d222220.080.050.030.120.120.096 1S3. 求出平均偏向：求出平均偏向：4. 求出規(guī)范偏向求出規(guī)范偏向s：5求出置信度為求出置信度為90%、n=6時(shí)，平均值的置時(shí)，平均值的置信區(qū)間信區(qū)間 查表查表17-1得得t=2.0207. 050.79609. 020 . 250.790.781091071021. 01030. 01023. 01030. 0Q44L0.1022mol/41023. 01022. 01021. 0=Cnstx =4-211011)(=s hxxihi31012.920.10224 0.1

6、021 , 0.1022 , 0.1023 , 0.1030 Q Q0.90%=0.76 舍去 t0.90.3=2.92 = =0.10221.6810-4=0.10220.0002 =(0.10200.1024) 了解滴定分析對(duì)化學(xué)反響的要求；了解滴定分析法的分類 掌握規(guī)范溶液的配制；掌握滴定分析法的研討步驟，掌握滴定分析法的原理，滴定分析法的終點(diǎn)指示方法及被測(cè)物的濃度、百分含量的計(jì)算 弱酸弱堿溶液中各物種的分布即可以判別不同pH值時(shí)各物種的分布 質(zhì)子條件式 酸堿溶液中氫離子濃度的計(jì)算 ( a)準(zhǔn)確計(jì)算式準(zhǔn)確計(jì)算式 c(H )c(HA)aWKK(b)近似計(jì)算式，運(yùn)用條件：近似計(jì)算式，運(yùn)用條件

7、：cKa20Kw(c)最簡(jiǎn)式，運(yùn)用條件：最簡(jiǎn)式，運(yùn)用條件：c / Ka500; cKa20Kw一元弱酸一元弱酸 c(H )acK兩性物質(zhì)兩性物質(zhì) 最簡(jiǎn)式，運(yùn)用條件：最簡(jiǎn)式，運(yùn)用條件：c / Ka120; cKa220Kw12 c(H )aaKK24 c(H )2aaaKKcK12 c(H ) c(H A)aK(a)近似計(jì)算式，運(yùn)用條件：近似計(jì)算式，運(yùn)用條件：c /Ka1 20Kw ；2 Ka2 /(H+)1(b)最簡(jiǎn)式，運(yùn)用條件：最簡(jiǎn)式，運(yùn)用條件： c/Ka1500 cKa120Kw 2 Ka2/(H+)(OH- )(H+) cb (H+) (OH- )緩沖溶液緩沖溶液HCCKaba 指示劑的

8、選擇原那么 滴定曲線的計(jì)算 一元弱酸弱堿直接滴定的條件 多元酸堿直接滴定分步滴定的條件 多元酸堿被直接準(zhǔn)確分步滴定的判別式：Ca Kai 10-8 或Cb Kbi 10-8 可以被直接滴定Kai / Kai+1 104 或Kbi / Kbi+1 104 可以被分步滴定 三、酸堿滴定法的運(yùn)用三、酸堿滴定法的運(yùn)用-混合堿的測(cè)定混合堿的測(cè)定 雙指示劑法雙指示劑法 混合堿的組成有混合堿的組成有NaOH ,Na2C03 ,NaHCO3 NaOH ,Na2C03 ,NaHCO3 及其混合物及其混合物1 1NaOH+Na2CO3 (2)Na2CO3+NaHCO3NaOH+Na2CO3 (2)Na2CO3+N

9、aHCO3 雙指示劑法：雙指示劑法： 酚酞變色時(shí)：用去酚酞變色時(shí)：用去HClHCl規(guī)范溶液規(guī)范溶液V1(mL)V1(mL)； 甲基橙變色時(shí)：用去甲基橙變色時(shí)：用去HClHCl規(guī)范溶液規(guī)范溶液V2(mL)V2(mL)。 根據(jù)根據(jù)V1V1和和V2V2數(shù)值的大小判別混合堿的組成數(shù)值的大小判別混合堿的組成( (定性定性/ /定量計(jì)算定量計(jì)算) ) ： 判別組成：判別組成：V1V2 : NaOH(V1-V2) ,Na2C03 (2V2) V1V2 : NaOH(V1-V2) ,Na2C03 (2V2) V1V2 : Na2C03 (2V1),NaHCO3 (V2-V1)V10 : V20 : 那么堿液只

10、含那么堿液只含NaHCO3NaHCO3V2=0 V2=0 ，V10 : V10 : 那么堿液只含那么堿液只含NaOHNaOH以上反響是以酚酞作指示劑，耗費(fèi)以上反響是以酚酞作指示劑，耗費(fèi)HClHCl溶液溶液V1(mL)V1(mL)。 NaHCO3 + HCl NaHCO3 + HCl NaCl + CO2 + H2O NaCl + CO2 + H2O 以上反響是以甲基橙作指示劑，耗費(fèi)以上反響是以甲基橙作指示劑，耗費(fèi)HClHCl溶液溶液 V2(mL) V2(mL)。%10010)(s3NaOH21HClNaOHmMVVcw%10010221s3CONa2HClCONa3232mMVcw計(jì)算：計(jì)算：

11、%10010221s3CONa1HClCONa3232mMVcw%10010)(s3NaHCO12HClNaHCO33mMVVcw%10010)(s3NaOH21HClNaOHmMVVcw%22.12%1006422. 01000.40)28.2212.32(1994. 03%10010221s3CONa2HClCONa3232mMVcw%33.73%1006422. 0100 .10628.221994. 03321HClNaHCO33(VV )CMNaHCOW(24.0820.50) 100.2120 84.01100%10.25%0.602076.52%100%6020. 099.105

12、10212120. 0250.20CONa332p393.43431HClNa PO34312VC10 M2Na POW12 12.00 100.2500 163.942 100%49.18%11000 324(32.00 12.00 2) 100.2500 141.96Na HPO100%1.000 28.39%5.V2=32.00-12.00=20.00ml V2V1 PO43- HPO42- 電極電位； 條件電位及影響要素； 氧化復(fù)原反響進(jìn)展的程度 1. 進(jìn)展的程度用反響平衡常數(shù)來衡量進(jìn)展的程度用反響平衡常數(shù)來衡量 由規(guī)范電極電位由規(guī)范電極電位K 由條件電位由條件電位K條件平衡常數(shù)條件平

13、衡常數(shù)1111Re11Re111lgz2059. 0lgz2059. 0dOxdOxCCaa222Re22Re2222lgz2059. 0lgz2059. 0dOxdOxCCaa（有副反應(yīng)）時(shí)或（無副反應(yīng)）當(dāng)212112122121ReRezdzOxzOxzdaaaaK 平衡常數(shù)12122121ReRezdzOxzOxzdCCCCK條件平衡常數(shù)2121或反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)：2211Re22Re11lgz2059. 0lgz2059. 0dOxdOxaaaa（無副反應(yīng)）2059. 0)(zlglg21ReRe12122121zdzOxzOxzdaaaaK2211Re22Re11lgz2059. 0lg

14、z2059. 0dOxdOxCCCC)(2059. 0)( zlglg21ReRe12122121有副反應(yīng)zdzOxzOxzdCCCCK的最小公倍數(shù)和為電子轉(zhuǎn)移數(shù)注：21zzz無副反應(yīng)）(K有副反應(yīng)）(K反應(yīng)程度越高結(jié)論：2. 滴定反響滴定反響SP時(shí)：滴定反響的完全度應(yīng)時(shí)：滴定反響的完全度應(yīng) 99.9%1：1型反響3Re3Re10102211dOxOxdCCCC或應(yīng)滿足6ReRe102121dOxOxdCCCCKVKz36. 0z62059. 0 lgz2059. 0 21V36. 01zz2121V18. 02zz21211：2型反響92Re2Re102121dOxOxdCCCCKVKz54. 0z92059. 0lgz2059. 021V27. 01z2z2121，反應(yīng)可定量進(jìn)行注：只要V40. 035. 0 210lg22112211ReReReRe dOxdOxdOxOxdCCCCCCCCSP時(shí)時(shí)：212211zzzzsp電位計(jì)算通式：1122z2059. 03 z2059. 03 滴定突躍范圍：前后不對(duì)稱滴定曲線在注：SP21zz 朗伯-比耳定律 顯色條件的選擇cbIIBeerLam