基于納濾技術(shù)深度處理燃煤電廠脫硫廢水試驗(yàn)研究

1、基于納濾技術(shù)深度處理燃煤電廠脫硫廢水試驗(yàn)研究 文章采用氫氧化鈣、硫酸鈉與碳酸鈉軟化和納濾分鹽相結(jié)合工藝，實(shí)現(xiàn)了燃煤電廠脫硫廢水深度處理。實(shí)驗(yàn)發(fā)覺(jué)，當(dāng)氫氧化鈣、硫酸鈉、碳酸鈉投加量為2.0g/L，20.0g/L與1.8g/L時(shí)，水中的鈣鎂離子可以分離降低到75mg/L，60mg/L。 納濾工藝可以有效地截留軟化產(chǎn)水中的硫酸根，一級(jí)出水氯化鈉純度達(dá)到80%，二級(jí)納濾出水氯化鈉純度達(dá)95%以上，達(dá)到工業(yè)級(jí)氯化鈉品質(zhì)要求。該組合工藝可以有效實(shí)現(xiàn)脫硫廢水的深度處理，具有一定的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。 燃煤電廠煤炭燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量二氧化硫，如不有效處理睬嚴(yán)峻污染大氣環(huán)境。目前我國(guó)燃煤電廠主要采用石灰石一石膏濕法脫硫工藝

2、，該工藝在運(yùn)行過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量脫硫廢水。脫硫廢水具有高含鹽量、高硬度等特點(diǎn)，同時(shí)含有多種重金屬，是燃煤電廠最難處理的廢水之一。 目前國(guó)內(nèi)脫硫廢水處理常用工藝為中和沉降-絮凝一澄清法(三聯(lián)箱法)，該方法可以有效去除廢水中的各種重金屬離子及懸浮物。但該方法處理后的廢水中仍含有大量的鈣、鎂、硫酸根及氯離子，直接排放會(huì)造成環(huán)境水體硬度增強(qiáng)。為避開(kāi)環(huán)境污染，因此脫硫廢水深度處理技術(shù)的研究受到越來(lái)越多的關(guān)注，其中膜濃縮和蒸發(fā)結(jié)晶處理工藝是研究的熱點(diǎn)，但是該工藝存在軟化運(yùn)行成本高、產(chǎn)生的混鹽難以利用等問(wèn)題。 針對(duì)現(xiàn)有脫硫廢水處理工藝存在的問(wèn)題，本研究對(duì)照分析了多種軟化工藝，大幅降低脫硫廢水軟化運(yùn)行成本。同時(shí)

3、采用納濾分鹽技術(shù)分別水中硫酸根與氯離子，以實(shí)現(xiàn)脫硫廢水深度處理。 1實(shí)驗(yàn)材料與方法 1.1實(shí)驗(yàn)材料 試劑：氫氧化鈣(分析純);氫氧化鈉，分析純;硫酸鈉，分析純;碳酸鈉，分析純;EDTA。 納濾膜元件及儀器：海德能ESNA3納濾膜，膜性能如表1所示; 表1海德能ESNA3膜性能 磁力攪拌器;10mL醫(yī)用注射器;0.45um水系膜;離子色譜儀;電導(dǎo)率儀;試驗(yàn)室組裝的納濾組件，原理如圖1所示。 圖1納濾組件暗示圖 實(shí)驗(yàn)采用某燃煤電廠實(shí)際三聯(lián)箱工藝澄清池出水。水質(zhì)如表2所示。 表2水樣水質(zhì)參數(shù) 1.2實(shí)驗(yàn)方法 軟化方法及檢測(cè):取水樣400mL置于600mL燒杯中。本實(shí)驗(yàn)設(shè)四組，第一組只投加碳酸鈉，投加

4、量為16.81g/L;其次組同時(shí)投加氫氧化鈉與碳酸鈉，投加量分離為6.36 g/L, 2.10g/L;第三組同時(shí)投加氫氧化鈣與碳酸鈉，投加量分離為8.75g/L, 12.68g/L;第四組同時(shí)投加氫氧化鈣、硫酸鈉，反應(yīng)30分鐘后投加碳酸鈉，投加量為別為2.0 g/L， 20.0g/L，1.8g/L。四組實(shí)驗(yàn)均采用磁力攪拌器攪拌，在反應(yīng)時(shí)光為。10，20，30，40，50，100，150分鐘時(shí)取樣，考察不同投加方案和反應(yīng)時(shí)光對(duì)鈣鎂離子去除的影響。采用醫(yī)用注射器取10ml水樣，經(jīng)水系膜過(guò)濾，用EDTA滴定法測(cè)定取樣中鈣鎂離子的含量。 納濾方法及檢測(cè):納濾采用軟化過(guò)的廢水為原水，運(yùn)行壓力為2MPa，

5、運(yùn)行時(shí)P7為0，1，2，3，4，5，6，7，8，9，10小時(shí)取樣。采用離子色譜測(cè)定取樣中硫酸根和氯離子含量。在取樣的同時(shí)測(cè)定水樣電導(dǎo)率及通量。 2實(shí)驗(yàn)結(jié)果與爭(zhēng)論 2.1不同軟化方案對(duì)水中鈣鎂離子去除影響 四組實(shí)驗(yàn)中投加碳酸鈉、氫氧化鈣和氫氧化鈉可以與水樣中的鎂離子反應(yīng)生碳酸鎂和氫氧化鎂沉淀，有效的去除水中的鎂離子。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。 圖2鎂離子濃度變化狀況 從圖2中可以看出，四組實(shí)驗(yàn)方案對(duì)水中鎂離子去除效果有較大的差異，可分離去除水中33.19%，56.14%, 87.50%, 91.23%的鎂離子。第四組去除水中鎂離子效果最好，其次組次之，只投加碳酸鈉效果最差。四組反應(yīng)均十分快速，在反應(yīng)1

6、5min后趨于穩(wěn)定。實(shí)驗(yàn)中發(fā)覺(jué)第四組氫氧化鈣、硫酸鈉與碳酸鈉軟化反應(yīng)形成的污泥沉降性能最好。這有利于在實(shí)際工業(yè)應(yīng)用中減小澄清池尺寸，降低成本及占地面積。 因?yàn)閺U水中含有大量的硫酸根和鈣離子，而硫酸鈣在水中溶解度低。因此向脫硫廢水中加入硫酸鈉，引入大量硫酸根離子，從而促使水中鈣離子與硫酸根形成硫酸鈣沉淀析出而大幅降低鈣離子濃度，而后投加少量碳酸鈉即可去除水中殘余的少量鈣離子。該軟化工藝可以大幅削減碳酸鈉使用量，從而有效降低軟化成本。結(jié)果如圖3所示。 圖3鈣離子濃度變化狀況 從圖3可以看出，四組實(shí)驗(yàn)方案對(duì)鈣離子去除效果基本相同，可分離去除水中的%.55%, 96.86%，97.03%, 96.83

7、%的鈣離子。前三組反應(yīng)均很快速，反應(yīng)50 min基本穩(wěn)定。第四組在反應(yīng)30min后投加了碳酸鈉，這是由于單純投加硫酸鈉反應(yīng)形成的硫酸鈣屬于微溶物，去除水中鈣離子能力有限，因此在反應(yīng)30min后投加碳酸鈉，在碳酸鈉投加20min后反應(yīng)基本穩(wěn)定。但是第一組投加的碳酸鈉的量其余三組的數(shù)倍，第三、四組方案額外引進(jìn)了一定量的鈣離子，因此第三組投加了較多量的碳酸鈉，第四組投加了較多量的硫酸鈉從而削減碳酸鈉的使用量。 綜合去除廢水中鈣鎂效果考慮，第四組軟化方案優(yōu)勢(shì)顯然，在保證軟化效果的同時(shí)，可以大幅降低藥劑成本。 2.2軟化成本分析 目前碳酸鈉的市場(chǎng)價(jià)格高于氫氧化鈉，碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣價(jià)格如表3所示

8、。 表3藥劑價(jià)格 通過(guò)計(jì)算，三組投加藥劑成本分離為25.22元/t，13.74元/t，14.20元/t，10.7元/t。從藥劑投加成本考慮，第四組方案優(yōu)勢(shì)顯然。因此，實(shí)驗(yàn)終于采用氫氧化鈣+硫酸鈉+碳酸鈉作為廢水軟化工藝。 2.3納濾分鹽效果分析 現(xiàn)有蒸發(fā)濃縮或反滲透處理脫硫廢水均會(huì)產(chǎn)生氯化鈉與硫酸鈉混鹽，該混鹽沒(méi)有經(jīng)濟(jì)價(jià)值，且處理成本高。因此，針對(duì)此問(wèn)題本研究采用納濾分鹽工藝處理軟化后的脫硫廢水分別廢水中的硫酸根和氯離子。納濾實(shí)驗(yàn)水樣為氫氧化鈣+硫酸鈉+碳酸鈉組合工藝軟化處理過(guò)的廢水。 納濾產(chǎn)水通量隨時(shí)光變化狀況如圖4所示，可以看出，繼續(xù)運(yùn)行10個(gè)小時(shí)h，廢水濃縮約3倍，納濾通量穩(wěn)定在25L/

9、m2.h，未發(fā)生膜阻塞現(xiàn)象，納濾系統(tǒng)可以穩(wěn)定運(yùn)行。這表明軟化過(guò)的廢水滿意納濾進(jìn)水要求。但是在實(shí)驗(yàn)后期膜通量有微量的降低，這是由于廢水濃縮后，所需的滲透壓上升，導(dǎo)致通量有一定量的降低。 納濾進(jìn)/產(chǎn)水電導(dǎo)率隨時(shí)光變化狀況如圖5所示，可以看出，納濾濃縮10h，濃縮約3倍，濃水電導(dǎo)率漸漸上升，而產(chǎn)水電導(dǎo)率穩(wěn)定在25ms/cm左右。因此納濾膜可以有效處理軟化后的脫硫廢水。 圖4納濾產(chǎn)水通量 圖5納濾進(jìn)/產(chǎn)水電導(dǎo)率 如圖6所示，納濾繼續(xù)運(yùn)行10h，出水氯離子穩(wěn)定在5600mg/L，硫酸根離子穩(wěn)定在1700mg/L，出水氯化鈉純度為80%左右。二級(jí)納濾出水氯化鈉純度能達(dá)到95%以上，達(dá)到工業(yè)級(jí)氯化鈉純度。因此，納濾分鹽技術(shù)可以有效處理脫硫廢水軟化及濃縮過(guò)程中產(chǎn)生的大量混鹽，產(chǎn)生的氯化鈉溶液可以作為后續(xù)制備工業(yè)氯化鈉的原料，具有經(jīng)濟(jì)價(jià)值。 圖6納濾產(chǎn)水硫酸根與氯離子濃度 3結(jié)束語(yǔ) 文章研究了氫氧化鈣、硫酸鈉和碳酸鈉軟化+納濾組合工藝處理燃煤電廠脫硫廢水。相對(duì)于傳統(tǒng)軟化工藝，本研究通過(guò)投加硫酸鈉大幅降低碳酸鈉的使用量。因?yàn)榱蛩徕c價(jià)格低廉，因此該軟化工藝較傳統(tǒng)軟化工藝相比可大幅降低軟化成本。 同時(shí)，納濾可以有效的分別廢水中硫酸根和氯離子，二級(jí)納濾產(chǎn)水氯化鈉純度可以