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1、第四章Ko所決定?當(dāng)相圖固兩相重新分布的1 .何謂結(jié)晶過(guò)程中的溶質(zhì)再分配沱是否僅由平衡分配系數(shù)上的液相線和固相線皆為直線時(shí),試證明K0為一常數(shù)。答:結(jié)晶過(guò)程中的溶質(zhì)再分配:是指在結(jié)晶過(guò)程中溶質(zhì)在液、現(xiàn)象。溶質(zhì)再分配不僅由平衡分配系數(shù)K0決定,還受自身擴(kuò)散性質(zhì)的制約,液相中的對(duì)流強(qiáng)弱等因素也將影響溶質(zhì)再分配。Ko為一常數(shù),證明如下:如右圖所0C當(dāng)相圖上的液相線和固相線皆為直線時(shí)示:液相線及固相線為直線,假設(shè)其斜率分別為mL及ms,雖然CS、CL隨溫度變化有不同值,但K=Ci=(Tm-T*)/ms=mL=常數(shù),0Cl(Tm-T")/mLms此時(shí),Ko與溫度及濃度無(wú)關(guān),所以,當(dāng)液相線和固相

2、線為直線時(shí),不同溫度和濃度下Ko為定值。2 .某二元合金相圖如右所示。合金液成分為Cb=40%,置于長(zhǎng)瓷舟中并從左端開(kāi)始凝固。溫度梯度大到足以使固-液界面保持平面生長(zhǎng)。假設(shè)周相無(wú)擴(kuò)散,液相均勻混合。試求:a相與液相之間的平衡分配系數(shù)Ko;凝固后共品體的數(shù)量占試棒長(zhǎng)度的百分之幾瑁凝固后的試棒中溶質(zhì)B的濃度沿試棒長(zhǎng)度的分布曲線。解:(1)平衡分配系數(shù)Ko的求解:由于液相線及固相線均為直線不同溫度和濃度下K0為定值,所以:如右圖,K0=2=遜Cl60%=0.5K0即為所求a相與液相之間的平衡分配系數(shù).當(dāng)T=500C時(shí),(2)凝固后共晶體的數(shù)量占試棒長(zhǎng)度的百分?jǐn)?shù)的計(jì)算由固相無(wú)擴(kuò)散液相均勻混合下溶質(zhì)再分

3、配的正常偏析方程(K0-1)代入已知的Cl=60%,K0=0.5,C0=Cb=40%可求出此時(shí)的fL=44.4%由于T=500C為共晶華$變溫度,所以此時(shí)殘留的液相最終都將轉(zhuǎn)變?yōu)楣簿ЫM織所以凝固后共晶體的數(shù)量占t棒長(zhǎng)度的百分?jǐn)?shù)也即為44.4%.(3)凝固后的試棒中溶質(zhì)B的濃度沿試棒長(zhǎng)度的分布曲線(并注明各特征成分及其位置)如下:R2>R1R1R2JI3 .在周相無(wú)擴(kuò)散而液相僅有擴(kuò)散凝固條件下,分析凝固速變大(R1-R2,且R2>Ri)時(shí),固相成分的變化情況,以及溶質(zhì)富集層的變化情況。答:在周相無(wú)擴(kuò)散而液相僅有擴(kuò)散條件下凝固速度變大時(shí)(1)周相成分將發(fā)生下列變化:當(dāng)凝固速度增大時(shí),固

4、液界面前沿的液相和周相都將經(jīng)歷穩(wěn)定態(tài)一不穩(wěn)定態(tài)一穩(wěn)定態(tài)的過(guò)程。如右圖所示,當(dāng)R2>Ri時(shí)在新、舊穩(wěn)定狀態(tài)之間,Cs>C0。重新恢復(fù)到穩(wěn)定時(shí),Cs又回到C。R2上升越多,R2/R1越大,不穩(wěn)定區(qū)內(nèi)Cs越高(2)溶質(zhì)富集層的變化情況如下:在其它條件不變的情況下,R越大,在固-液界面前沿溶質(zhì)富集越嚴(yán)重,曲線越陡峭。如右圖所示。R2越大,富集層高度AC越大,過(guò)渡區(qū)時(shí)間(At)越長(zhǎng),過(guò)渡區(qū)間也就越寬。在新的穩(wěn)定狀態(tài)下,富集區(qū)的面積將減小。4 .A-B二元合金原始成分為C0=Cb=2.5%,K0=0.2,mL=5,自左向右單向凝固,固相無(wú)擴(kuò)散而液相僅有擴(kuò)散(Dl=3x10-5cm2/s)。達(dá)到

5、穩(wěn)定態(tài)凝固時(shí),._.、一.*一*(1)固-披界面的Cs和Cl;(2)固液界面保持平整界面的條件。,一一>*_*解:(1)求固-披界面的Cs和Cl:由于周相中無(wú)擴(kuò)散而液相中僅有限擴(kuò)散的情況下達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)時(shí),滿足:*CoCL=T7,Cs=CoK0代入Co=Cb=2.5%,Ko=0.2即可得出:C*,C02.5%Cl=12.5%Ko0.2C*s=Co=2.5%(2)固-液界面保持平整界面的條件:當(dāng)存在“成分過(guò)冷”時(shí),隨著的“成分過(guò)冷”的增大,固溶體生長(zhǎng)方式將經(jīng)歷:胞狀晶一柱狀樹(shù)枝晶一內(nèi)部等軸晶(自由樹(shù)枝晶)的轉(zhuǎn)變過(guò)程,所以只有當(dāng)不發(fā)生成分過(guò)冷時(shí),固-液界面才可保持平整界面,即需滿足Gl皿(1-

6、K。)RDlKo52代入mL=5,Co=Cb=2.5%,Dl=3X10cm/s,Ko=0.2可得出:GL>1.67X104c/cm2s即為所求.R5 .在同一幅圖中表示第一節(jié)描述的四種方式的凝固過(guò)程中溶質(zhì)再分配條件下周相成分的分布曲線。答:四種方式凝固過(guò)程中溶質(zhì)再分配條件下周相成分的分布曲線:(單向凝固時(shí)鑄棒內(nèi)溶質(zhì)的分布)門(mén):MI加?。籮£'Hit6 .論述成分過(guò)冷與熱過(guò)冷的涵義以及它們之間的區(qū)別和聯(lián)系。成分過(guò)冷的涵義:合金在不平衡凝固時(shí),使液固界面前沿的液相中形成溶質(zhì)富集層,因富集層中各處的合金成分不同,具有不同的熔點(diǎn),造成液固前沿的液相處于不同的過(guò)冷狀態(tài),這種由于液

7、固界面前沿合金成分不同造成的過(guò)冷。熱過(guò)冷的涵義:界面液相側(cè)形成的負(fù)溫度剃度,使得界面前方獲得大于ATk的過(guò)冷度。成分過(guò)冷與熱過(guò)冷的區(qū)別:熱過(guò)冷是由于液體具有較大的過(guò)冷度時(shí),在界面向前推移的情況下,結(jié)晶潛熱的釋放而產(chǎn)生的負(fù)溫度梯度所形成的??沙霈F(xiàn)在純金屬或合金的凝固過(guò)程中,一般都生成樹(shù)枝晶。成分過(guò)冷是由溶質(zhì)富集所產(chǎn)生,只能出現(xiàn)在合金的凝固過(guò)程中,其產(chǎn)生的晶體形貌隨成分過(guò)冷程度的不同而不同,當(dāng)過(guò)冷程度增大時(shí),固溶體生長(zhǎng)方式由無(wú)成分過(guò)冷時(shí)的“平面品”依次發(fā)展為:胞狀晶一柱狀樹(shù)枝晶一內(nèi)部等軸晶(自由樹(shù)枝晶)。成分過(guò)冷與熱過(guò)冷的聯(lián)系:對(duì)于合金凝固,當(dāng)出現(xiàn)“熱過(guò)冷”的影響時(shí),必然受“成分過(guò)冷”的影響,而且

8、后者往往更為重要。即使液相一側(cè)不出現(xiàn)負(fù)的溫度梯度,由于溶質(zhì)再分配引起界面前沿的溶質(zhì)富集,從而導(dǎo)致平衡結(jié)晶溫度的變化。在負(fù)溫梯下,合金的情況與純金屬相似,合金固溶體結(jié)晶易于出現(xiàn)樹(shù)枝晶形貌。7 .何為成分過(guò)冷判據(jù)?成分過(guò)冷的大小受哪些因素的影響?答:“成分過(guò)冷”判據(jù)為:Glvm©1當(dāng)“液相只有有限擴(kuò)散"時(shí),6n=oo,Cl=Co,代入上式后得Gl<mLCo(1-K。)RDlKo其中:Gl一液相中溫度梯度R晶體生長(zhǎng)速度mL液相線斜率Co一原始成分濃度Dl液相中溶質(zhì)擴(kuò)散系數(shù)Ko一平衡分配系數(shù)K成分過(guò)冷的大小主要受下列因素的影響:1)液相中溫度梯度Gl,Gl越小,越有利于成分過(guò)

9、冷2)晶體生長(zhǎng)速度R,R越大,越有利于成分過(guò)冷3)液相線斜率mL,mL越大,越有利于成分過(guò)冷4)原始成分濃度C0,C0越高,越有利于成分過(guò)冷5)液相中溶質(zhì)擴(kuò)散系數(shù)Dl,Dl越底,越有利于成分過(guò)冷6)平衡分配系數(shù)Ko,Ko<1時(shí),Ko越小,越有利于成分過(guò)冷;Ko>1時(shí),Ko越大,越有利于成分過(guò)冷。(注:其中的Gl和R為工藝因素,相對(duì)較易加以控制;mL,Co,Dl,Ko,為材料因素,較難控制)8 .分別討論“成分過(guò)冷”對(duì)單相固溶體及共晶凝固組織形貌的影響?答:“成分過(guò)冷”對(duì)單相固溶體組織形貌的影響:隨著“成分過(guò)冷”程度的增大,固溶體生長(zhǎng)方式由無(wú)“成分過(guò)冷”時(shí)的“平面品”依次發(fā)展為:胞狀

10、晶-柱狀樹(shù)枝晶-內(nèi)部等軸晶(自由樹(shù)枝晶)。“成分過(guò)冷”對(duì)共晶凝固組織形貌的影響:1)共品成分的合金,在冷速較快時(shí),不一定能得到1。%的共品組織,而是得到亞共晶或過(guò)共晶組織,甚至完全得不到共晶組織;2)有些非共品成分的合金在冷速較快時(shí)反而得到1oo%的共晶組織;3)有些非共品成分的合金,在一定的冷速下,既不出現(xiàn)1oo%的共晶組織,也不出現(xiàn)初晶+共晶的情況,而是出現(xiàn)“離異共晶”。9 .如何認(rèn)識(shí)“外生生長(zhǎng)”與“內(nèi)生生長(zhǎng)”?由前者向后者轉(zhuǎn)變的前提是什么??jī)H僅由成分過(guò)冷因素決定嗎?答:“外生生長(zhǎng)”:晶體自型壁生核,然后由外向內(nèi)單向延伸的生長(zhǎng)方式,稱為“外生生長(zhǎng)”。平面生長(zhǎng)、胞狀生長(zhǎng)和柱狀樹(shù)枝晶生長(zhǎng)都屬于

11、外生生長(zhǎng).“內(nèi)生生長(zhǎng)”:等軸枝晶在熔體內(nèi)部自由生長(zhǎng)的方式則稱為“內(nèi)生生長(zhǎng)”。如果“成分過(guò)冷”在遠(yuǎn)離界面處大于異質(zhì)形核所需過(guò)冷度(日異),就會(huì)在內(nèi)部熔體中產(chǎn)生新的晶核,造成“內(nèi)生生長(zhǎng)”,使得自由樹(shù)枝晶在固-液界面前方的熔體中出現(xiàn)。外生生長(zhǎng)向內(nèi)生生長(zhǎng)的轉(zhuǎn)變的前提是:成分過(guò)冷區(qū)的進(jìn)一步加大。決定因素:外生生長(zhǎng)向內(nèi)生生長(zhǎng)的轉(zhuǎn)變是由成分過(guò)冷的大小和外來(lái)質(zhì)點(diǎn)非均質(zhì)生核的能力這兩個(gè)因素所決定的。大的成分過(guò)冷和強(qiáng)生核能力的外來(lái)質(zhì)點(diǎn)都有利于內(nèi)生生長(zhǎng)并促進(jìn)內(nèi)部等軸晶的形成。10 .影響枝晶間距的主要因素是什么?枝晶間距與材料的機(jī)械性能有什么關(guān)系?答:影響枝晶間距的主要因素:純金屬的枝晶間距主要決定于晶面處結(jié)晶潛熱

12、散失條件,而一般單相合金的枝晶間距則還受控于溶質(zhì)元素在枝晶間的擴(kuò)散行為。通常采用的有一次枝晶(柱狀晶主干)問(wèn)距di、和二次分枝間距d2兩種。前者是胞狀晶和柱狀樹(shù)枝晶的重要參數(shù),后者對(duì)柱狀樹(shù)枝晶和等軸枝晶均有重要意義。一次枝晶間距與生長(zhǎng)速度R、界面前液相溫度梯度Gl直接相關(guān),在一定的合金成分及生長(zhǎng)條件下,枝品間距是一定的,R及Gl增大均會(huì)使一次間距變小。二次臂枝晶間距與冷卻速度(溫度梯度Gl及生長(zhǎng)速度R)以及微量變質(zhì)元素(如稀土)的影響有關(guān)。枝晶間距與材料的機(jī)械性能:枝晶間距越小,組織就越細(xì)密,分布于其間的元素偏析范圍就越小,故越容易通過(guò)熱處理而均勻化。而且,這時(shí)的顯微縮松和非金屬夾雜物也更加細(xì)

13、小分散,與成分偏析相關(guān)的各類缺陷(如鑄件及焊縫的熱裂)也會(huì)減輕,因而也就越有利于性能的提高。11 .根據(jù)共晶體兩組成相的Jackson因子,共晶組織可分為哪三類?它們各有何生長(zhǎng)特性及組織特點(diǎn)?答:根據(jù)共晶體兩組成相的Jackson因子,共晶組織可分為下列三類:(1)粗糙-粗糙界面(非小晶面-非小品面)共晶。(2)粗糙-光滑界面(非小晶面-小晶)共晶。(3)光滑-光滑界面(小晶面-小晶面)共晶。各自何生長(zhǎng)特性及組織特點(diǎn):第(1)類共品,生長(zhǎng)特性為:“共生”生長(zhǎng),即在共晶偶合長(zhǎng)大時(shí),兩相彼此緊密相連,而在兩相前方的液體區(qū)域存在溶質(zhì)的運(yùn)動(dòng),兩相有某種相互依賴關(guān)系。組織特點(diǎn)為:對(duì)于有共晶成分的合金,其

14、典型的顯微形態(tài)是有規(guī)則的層片狀或其中有一相為棒狀或纖維狀(即規(guī)則共晶);對(duì)于非共品成分的合金,在共晶反應(yīng)前,初生相呈樹(shù)枝狀長(zhǎng)大,所得到的組織由初晶及共晶體所組成。第(2)類共晶體,生長(zhǎng)特性為:長(zhǎng)大過(guò)程是相互偶合的共生長(zhǎng)大。組織特點(diǎn)為:組織較為無(wú)規(guī)則的,且容易發(fā)生彎曲和分枝。第(3)類共晶體,生長(zhǎng)特性為:長(zhǎng)大過(guò)程不再是偶合的。組織特性為:所得到的組織為兩相的不規(guī)則混合物。12 .試描述離異共晶組織的兩種情況及其形成原因。答:離異共晶組織有兩種情況:“晶間偏析”和“暈圈”。晶間偏析的形成原因如下:(1)由系統(tǒng)本身的原因:如果合金成分偏離共晶點(diǎn)很遠(yuǎn),初品相長(zhǎng)得很大,共晶成分的殘留液體很少,類似于薄膜

15、分布于枝晶之間。當(dāng)共晶轉(zhuǎn)變時(shí),一相就在初晶相的枝晶上繼續(xù)長(zhǎng)出,而把另一相單獨(dú)留在枝品問(wèn)。(2)由另一相的生核困難所引起:合金偏離共晶成分,初晶相長(zhǎng)得較大。如果另一相不能以初生相為襯底而生核,或因液體過(guò)冷傾向大而使該相析出受阻時(shí),初生相就繼續(xù)長(zhǎng)大而把另一相留在枝晶間。暈圈的形成原因:由兩相在生核能力和生長(zhǎng)速度上的差別所引起的,所以在兩相性質(zhì)差別較大的非小品面-小晶面共晶合金中常見(jiàn)到暈圈組織。13 .試述非小晶面-非小晶面共生共晶組織的生核機(jī)理及生長(zhǎng)機(jī)理,組織特點(diǎn)和轉(zhuǎn)化條件。答:非小晶面-非小晶面共生共晶組織的生核機(jī)理如下如下圖(示意圖可不畫(huà)出)所示,品轉(zhuǎn)變開(kāi)始時(shí),熔體首先析出富A組元的a固溶體小

16、球。a相的析出促使界面前沿B組元原子的不斷富集,且為B相的析出提供了有效的襯底,從而導(dǎo)致B相固溶體在a相球面上的析出。在B相析出過(guò)程中,向前方的熔體中排出A組元原子,也向與小球相鄰的側(cè)面方向(球面方向)排出A原子。由于兩相性質(zhì)相近,從而促使a相依附于B相的側(cè)面長(zhǎng)出分枝。a相分枝生長(zhǎng)又反過(guò)來(lái)促使B相沿著a相的球面與分枝的側(cè)面迅速鋪展,并進(jìn)一步導(dǎo)致a相產(chǎn)生更多的分枝。交替進(jìn)行,形成了具有兩相沿著徑向并排生長(zhǎng)的球形共生界面雙相核心。這就是共生共晶的生核過(guò)程。所以片狀共晶結(jié)晶是通過(guò)搭橋方式(即領(lǐng)先相表面一旦出現(xiàn)第二相,則可通過(guò)這種彼此依附、交替生長(zhǎng)的方式產(chǎn)生新的層片來(lái)構(gòu)成所需的共生界面,而不需要每個(gè)層

17、片重新生核的方式)來(lái)完成的。非小晶面-非小晶面共生共晶組織的生長(zhǎng)機(jī)理如下:在共生生長(zhǎng)過(guò)程中,兩相各自向其界面前沿排出另一組元的原子,如b)圖所示,若不考慮擴(kuò)散,a相前沿液相成分為Cg高于Ce,B相前沿液相成分為ClP低于Ce。只有將這些原子及時(shí)擴(kuò)散開(kāi),界面才能不斷生長(zhǎng)。擴(kuò)散速度正比于溶質(zhì)的濃度梯度,由于a相前沿富B,而B(niǎo)相前沿富A,因此,橫向擴(kuò)散速度要比縱向大的多,縱向擴(kuò)散一般可忽略不計(jì)(a圖)。c)圖為考慮擴(kuò)散時(shí)成分分布示意圖,實(shí)際上,華B相父界處的液相成分不太可能正好為Ce,而是高于或低于Ce(取決于a、B組元的擴(kuò)散特性)。于是,共晶兩相通過(guò)橫向擴(kuò)散不斷排走界面前沿積累的溶質(zhì),且又互相提供

18、生長(zhǎng)所需的組元,彼此合作,并排地快速向前生長(zhǎng)。非小品面-非小晶面共生共晶組織的組織特點(diǎn)如下:宏觀平坦的共生界面將轉(zhuǎn)變?yōu)轭愃朴趩蜗喙倘荏w結(jié)晶時(shí)的胞狀界面。在界面突出的胞狀生長(zhǎng)中,共晶兩相仍以垂直于界面的方式進(jìn)行共生生長(zhǎng),故兩相的層片將會(huì)發(fā)生彎曲而形成扇形結(jié)構(gòu)。第三組元濃度較大,或在更大的凝固速度下,成分過(guò)冷進(jìn)一步擴(kuò)大,胞狀共晶將發(fā)展為樹(shù)枝狀共晶組織,甚至還會(huì)導(dǎo)致共晶合金自外生生長(zhǎng)到內(nèi)生生長(zhǎng)的轉(zhuǎn)變。非小品面-非小晶面共生共晶組織的轉(zhuǎn)化條件如下:在a相、B相兩周相間界面張力各方向相同的情況下,當(dāng)某一相的體積分?jǐn)?shù)遠(yuǎn)小于另一相時(shí),則該相以棒狀方式生長(zhǎng)。當(dāng)體積含量?jī)上嘞嘟鼤r(shí),則傾向于層片狀生長(zhǎng)。更確切地說(shuō),如果一相的體積分?jǐn)?shù)小于1/冗時(shí),該相將以棒狀結(jié)構(gòu)出現(xiàn);如果體積分?jǐn)?shù)在1/u1/2之間時(shí),兩相均則以片狀結(jié)構(gòu)出現(xiàn)。14 .以灰鑄鐵共晶生長(zhǎng)為例,試描述“非小晶面-小晶面”共晶生長(zhǎng)方式以及生長(zhǎng)動(dòng)力學(xué)因素對(duì)其影響。答:非小晶面-小晶面共晶合金結(jié)晶的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)原理與非小晶面-非小品面共晶合金基本相同,其根本區(qū)別在于由共晶兩相在結(jié)晶特性上的巨大差異所引起的結(jié)構(gòu)形態(tài)上的變化。在灰鑄鐵Fe-C(石墨)共晶共生生長(zhǎng)中,領(lǐng)先相石墨垂直于棱柱面以

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