大學(xué)化學(xué)課件硼族元素

1、氧化態(tài)氧化態(tài)穩(wěn)定性穩(wěn)定性元素元素價電子價電子構(gòu)型構(gòu)型氧化態(tài)氧化態(tài)BAlGaInTlns2np1(n = 2-6)+3+1, +3+1, +3+1, +3+1, +3+1 +3穩(wěn) 穩(wěn)定 定性 性增 減大 小硼族元素的價電子構(gòu)型與氧化態(tài)穩(wěn)定性變化硼族元素的價電子構(gòu)型與氧化態(tài)穩(wěn)定性變化 第五章第五章 硼族元素硼族元素Group IIIA/13: B Al Ga In Ta 硼硼 鋁鋁 鎵鎵 銦銦 鉈鉈氫氫化化物物的的穩(wěn)穩(wěn)定定性性減減弱弱最高最高價氧價氧化物化物對應(yīng)對應(yīng)水化水化物的物的酸性酸性減弱減弱一、硼成鍵特征：一、硼成鍵特征： 1. B主要以共價鍵成鍵：主要以共價鍵成鍵： B 原子半徑小，原子半

2、徑小，I1、I2、I3 大。大。 B sp2雜化：雜化：BX3、B(OH)3 sp3雜化：雜化： BF4-、 BH4-、 B(OH)4- 2. 缺電子性質(zhì)（缺電子性質(zhì)（2s22p1） 價軌道數(shù)價軌道數(shù) 4 2s2px2py2pz 價電子數(shù)價電子數(shù) 3 2s22p1 C.N. = 3或或4: BX3 , B(OH)3 , BF4- BF3 + F- = BF4- 酸堿化合物酸堿化合物 本族其它元素本族其它元素C.N. = 6, 例：例：Na3AlF6 B氧化態(tài)氧化態(tài)為為+3，但隨原子序數(shù)增大，但隨原子序數(shù)增大，ns2 趨向穩(wěn)定，趨向穩(wěn)定，Tl: +1氧化態(tài)為特征氧化態(tài)為特征 價電子數(shù)價電子數(shù) 4

3、52 358 (B親親O) 2x B(s) + xN2(g) = 2(BN)x (s) 氮化硼：氮化硼：石墨結(jié)構(gòu)，石墨結(jié)構(gòu)，B-N鍵極性，為絕緣體鍵極性，為絕緣體 2B(s) + 3X2(g) = 2BX3 (X = Cl、Br、I） (2) 無定形無定形B被熱的濃被熱的濃H2SO4或濃或濃HNO3氧化：氧化： 2B(s) + 3H2SO4(濃濃) 2H3BO3 + 3SO2(g) B(s) + 3HNO3(濃濃) H3BO3 + 3NO2(g)(3) 有氧化劑存在并強熱有氧化劑存在并強熱時與堿作用：時與堿作用： 共熔共熔 +3 2B + 2KOH + 3KNO3 3KNO2 + 2KBO2

4、+ H2O 5-2 鋁分族鋁分族 鋁、鎵、銦、鉈鋁、鎵、銦、鉈一、基本性質(zhì)一、基本性質(zhì)性質(zhì)：性質(zhì)： Al Ga In Tl價電子結(jié)構(gòu)價電子結(jié)構(gòu) 3s23p1 (n-1)d10ns2np1 (n = 4, 5) (4f145d10)6s26p1 6s2惰性電子對效應(yīng) +3 +3，+1 +3，+1 +1 低價態(tài)穩(wěn)定性低價態(tài)穩(wěn)定性，高價態(tài)氧化性，高價態(tài)氧化性（同（同IVA、VA族）族） A (M3+ / M )或或 A (H3BO3/B) /V ( (據(jù)據(jù)G /F-Z圖計算圖計算“斜率斜率” ) ) -0.73 -1.66 -0.517 -0.35 +0.713 Al B 。 。 Ga 。 In 。

5、 Tl 。M還還原原性性IAIIAI I IBI VBVBV IBV I IBVIIIIBIIBI I IAI VAVAV IAV I IA 金金 r屬屬 因因性性 素素增增 占占強強 優(yōu)優(yōu) 金金 Z*屬屬 因因性性 素素減減 占占弱弱 優(yōu)優(yōu)非非金金 r屬屬 因因性性 素素減減 占占弱弱 優(yōu)優(yōu)元素金屬性、非金屬性遞變規(guī)律元素金屬性、非金屬性遞變規(guī)律 原子半徑原子半徑(r)與有效核電荷與有效核電荷(Z*)互相競爭，導(dǎo)致上述互相競爭，導(dǎo)致上述元素金屬性、非金屬性遞變規(guī)律。元素金屬性、非金屬性遞變規(guī)律。 0硼族元素的硼族元素的G /F-Z圖圖1. 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) (1)斜角相似斜角相似 i Be

6、B C r和和* 互相競爭，互相競爭， * * / r 相近相近 Na Mg Al Si (2)強還原性強還原性 與非金屬化合：與非金屬化合： 4 Al(s) + 3O2(g) 2Al2O3(s) rH 298 = - 3356 kJmol-1 可從金屬氧化物奪取氧（可從金屬氧化物奪取氧（冶金還原劑冶金還原劑） 2Al + 3X2 2 AlX3 2Al + N2 2AlN二、鋁二、鋁 2Al + 6H+ = 2Al3+ + 3H2 2Al + 2OH- + 6H2O = 2Al(OH)4 - + 3H2 Al是是“兩性元素兩性元素” (Zn也是也是)。 但但Al在冷、濃在冷、濃HNO3、H2S

7、O4中中“鈍化鈍化”。 鋁合金：比重小而堅韌鋁合金：比重小而堅韌飛機、建筑材料。飛機、建筑材料。 與酸或堿均反應(yīng)與酸或堿均反應(yīng) H22. 電解法制備鋁電解法制備鋁 電解 Al2O3(l) 2Al(l) + 3 O2(g) 冰晶石 (陰極) (陽極) R.T. 例：例： 2Al + 3I2 2AlI3 Ga + I2 不反應(yīng)不反應(yīng)1. 還原性：還原性： Al B Ga In Tl 3s23p1 3d104s24p1 M 原子半徑原子半徑: Al (143.2 pm) Ga (122.1 pm) （“鈧系收縮鈧系收縮”：Z*, r, * = Z* / r ：Al Ga） M3+離子半徑離子半徑：

8、Al (51 pm) 733 K, 自發(fā)自發(fā) (BN)x與與(CC)x互為等電子體互為等電子體 (BN)x具石墨結(jié)構(gòu)具石墨結(jié)構(gòu)，但，但B-N為極性鍵，使反鍵與成鍵軌道之為極性鍵，使反鍵與成鍵軌道之間的禁帶加寬，間的禁帶加寬， (BN)x為絕緣體，而石墨為導(dǎo)體。為絕緣體，而石墨為導(dǎo)體。(BN)x m.p.3000 （加壓），高熔點、高硬度，可作耐高溫材料（加壓），高熔點、高硬度，可作耐高溫材料（火箭噴嘴、絕緣材料）。（火箭噴嘴、絕緣材料）。(3) 與非金屬氧化物反應(yīng)與非金屬氧化物反應(yīng) P2O5 + B2O3 = 2 BPO4 (兩性性質(zhì)兩性性質(zhì))二、硼酸二、硼酸1. B(OH)3晶體結(jié)構(gòu)晶體結(jié)構(gòu)

9、（教材（教材p.161圖圖5-7） 層狀結(jié)構(gòu)：層狀結(jié)構(gòu)： 層內(nèi)：層內(nèi)：B sp2雜化雜化 有有氫鍵氫鍵。 層間：范德華力層間：范德華力。似石墨，有解離性。似石墨，有解離性。2. B(OH)3物性物性 R.T.微溶于水，微溶于水，T ，溶解度，溶解度 ，可用，可用重結(jié)晶重結(jié)晶方法提純。方法提純。 T/ 25 50 100 s/g/100 gH2O 5.44 10.24 27.53 T ，逐步脫水逐步脫水： 120 140-160 500 B(OH)3 HBO2 H2B4O7 B2O3 正硼酸正硼酸 偏硼酸偏硼酸 四硼酸四硼酸3. B(OH)3化性：化性：H3BO3是是一元一元Lewis酸酸，不是

10、質(zhì)子酸！不是質(zhì)子酸！ (1) 一元一元Lewis弱酸：弱酸：不是質(zhì)子酸！不是質(zhì)子酸！ B(OH)3 B缺電子性缺電子性 B(OH)3 H2O = B(OH)4- + H+ Ka = 5.810-10，很弱，很弱(2) 與與多元順式羥基化合物多元順式羥基化合物反應(yīng)，酸性反應(yīng)，酸性，例如：，例如：螯合效應(yīng)螯合效應(yīng). Ka = 10-6 （可用標(biāo)準(zhǔn)堿液滴定）（可用標(biāo)準(zhǔn)堿液滴定）2 2H2SO4H3BO3 + 3CH3OH = B(OCH3)3 + 3H2O燃燒綠色火焰燃燒綠色火焰鑒別硼酸及鹽(3) 和單元醇反應(yīng)和單元醇反應(yīng)(鑒定鑒定反應(yīng)反應(yīng))(4) HB(OH)4溶液和溶液和HF作用，作用，F(xiàn)逐步取

11、代逐步取代OH，生成，生成HBF(OH)3, HBF2(OH)2，HBF3(OH), HBF4。4. 四硼酸四硼酸 H2B4O7 H3BO3 Ka = 1.510-7 Ka = 5.810-10 非羥基氧數(shù)目非羥基氧數(shù)目（Pauling XOm (OH)n模型）模型） 任何硼酸鹽任何硼酸鹽 + H+ H3BO3 （ H3BO3水中溶解度最小）水中溶解度最?。?Na2B4O710H2O （重要的硼酸鹽）（重要的硼酸鹽） NaBO2 Mg2B2O5 H2O三、硼酸鹽三、硼酸鹽 BO33- 平面三角形平面三角形 各種硼酸鹽基本結(jié)構(gòu)單元各種硼酸鹽基本結(jié)構(gòu)單元 BO45- 四面體四面體四、四硼酸鈉（硼砂

12、，四、四硼酸鈉（硼砂，Borax）(重點重點) Na2B4O5(OH)48H2O （常寫為（常寫為Na2B4O710H2O）1. 硼砂晶體結(jié)構(gòu)硼砂晶體結(jié)構(gòu) (教材教材p.162 圖圖5-8)1四硼酸根四硼酸根 B4O5(OH)42- 2個個B： sp2 BO3 另另2個個B： sp3 BO4 氫鍵氫鍵2各各B4O5(OH)42- 成鍵成鍵3. 硼砂的化學(xué)性質(zhì)硼砂的化學(xué)性質(zhì)(1) 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 (重點重點) 緩沖原理緩沖原理 B4O5(OH)42- + 5H2O = 2H3BO3 + 2B(OH)4- H3BO3 與與B(OH)4- 物質(zhì)的量比物質(zhì)的量比1:1 + 2OH- + 2H

13、+ 2B(OH)4- 2H3BO3外加少量外加少量H+或或OH-，本身，本身pH變化小。變化小。 20 pH = 9.24 (2) 制備制備(BN)x Na2B4O7 10 H2O + 2 NH4Cl = 2NaCl +B2O3(g) + 4H2O + 2BN(s)2. T , 硼砂溶解度硼砂溶解度 T / 10 50 100s /g/100 g H2O1.610.652.5 可用重結(jié)晶法提純可用重結(jié)晶法提純 (3) 硼砂珠試驗硼砂珠試驗鑒定金屬離子鑒定金屬離子 硼砂硼砂與與B2O3、B(OH)3一樣，與一樣，與一些金屬氧化物共熔一些金屬氧化物共熔 帶特征顏色的偏硼酸鹽帶特征顏色的偏硼酸鹽。例

14、：例： Na2B4O7+CoO Co(BO2)22NaBO2 藍色藍色 3Na2B4O7 + Cr2O3 = 2Cr(BO2)36NaBO2 綠綠 Cu(BO2)2 藍藍 +1 CuBO2 紅紅 Fe(BO2)2 綠綠 Fe(BO2)3 棕棕 Ni(BO2)2 黃棕黃棕 MnO22B2O3 紫色紫色硼砂珠焰色試驗：硼砂珠焰色試驗：硼砂珠焰色試驗：硼砂珠焰色試驗：不同金屬離子不同金屬離子顯示顯示不同特征顏色不同特征顏色(定性分析定性分析) （1）苛性鈉分解硼礦石）苛性鈉分解硼礦石 Mg2B2O5H2O + NaOH = 2Mg(OH)2 + 2NaBO2 焦硼酸鎂焦硼酸鎂 （2）通入）通入CO2

15、降低溶液的降低溶液的pH值值 4NaBO2 + CO2 +10H2O = Na2B4O7 10H2O+Na2 CO3五、鹵化硼五、鹵化硼 BX3（X = F、Cl、Br、I） 缺電子化合物，缺電子化合物， Lewis酸酸1. 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu): (鍵能鍵能/kJmol-1) BF3 BCl3 BBr3 BI3結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu) 平面三角形平面三角形鍵級鍵級 3 + 1 46 鍵長鍵長/pm B-F 132 (正常正常B-F單鍵單鍵150)B-X鍵能鍵能 613.3 456 377 263.6BCl3、BBr3 46較弱，較弱，BI3可忽略可忽略46(4)硼砂的制備硼砂的制備sp22. Lewis酸性：酸性： B

16、X3是是缺電子化合物缺電子化合物，可，可與與Lewis堿加合堿加合。 BF3 + :NH3 = F3BNH3 BF3 + HF = HBF4 氟硼酸，氟硼酸， 強酸（似強酸（似H2SiF6） BX3 + X- = BX4- sp2 sp3Lewis酸性強弱順序：酸性強弱順序：只考慮只考慮電負性電負性： BF3 BCl3 BBr3 BI3 只考慮只考慮46強度強度 ： BF3 BCl3 BBr3 BI3綜合兩因素綜合兩因素: BF3 BCl3 BI3BF3、BCl3和無水和無水AlCl3、無水、無水GaCl3在有機化學(xué)在有機化學(xué)Friedel-Craft反應(yīng)中反應(yīng)中用作用作催化劑：催化劑： RX

17、 + BF3 = 6 R+ + BF3X- 鹵代烴鹵代烴 Lewis酸酸 正碳離子正碳離子 R+ + phH = phR + H+ BF3X- + H+ BF3 + HX Lewis酸性應(yīng)用：酸性應(yīng)用： BX3(g) + 3H2O(l) = B(OH)3(s) + 3HX(g) 親核機理親核機理 X = Cl , rG = -157.07 kJmol-1 0 S.S. , 298 K， BF3 水解非自發(fā)。水解非自發(fā)。BF3(g)水解條件較苛刻（加熱，加水解條件較苛刻（加熱，加OH-）；但；但一旦水解一旦水解，因其缺電子性，因其缺電子性， 產(chǎn)物復(fù)雜產(chǎn)物復(fù)雜： , OH- BF3 + H2O B

18、F4-、BF3(OH) -、BF2(OH)2 -、 BF(OH)3 -、B(OH)4 -、 H2OBF3 3. 水解水解六、鋁分族氧化物及其水合物六、鋁分族氧化物及其水合物 1. 氧化物氧化物2. 氫氧化物氫氧化物 水合物 酸堿性 Al(OH)3 BA Ga(OH)3 AB 且酸性 Al(OH)3 （尚可溶于氨水，而 Al(OH)3不溶） In(OH)3 更弱 AB 無 Tl(OH)3 但 TlOH 為強堿（似 NaOH） 七、鋁分族鹵化物七、鋁分族鹵化物1. 鋁的鹵化物鋁的鹵化物例：例：AlCl3(s) 177.8 升華升華，溶于溶于乙醇、乙醚、苯等乙醇、乙醚、苯等有機溶劑有機溶劑。 Al

19、(sp3)1 (3p)1Cl無水無水AlCl3的制備：的制備： Al(s) + 3Cl2(g) = AlCl3(s) Al (s) + 3HCl (g) = AlCl3(s) + H2(g) Al2O3 (s) + 3C(s) + 3X2 (g) = 2AlX3(s) + CO(g)AlAlClClClClClCl(GaCl3)2 (InCl3)2 (AlBr3)2 (AlI3)2 (GaBr3)2除除B的鹵化物及的鹵化物及IIIA的氟化物以外的氟化物以外,均為二聚形式。均為二聚形式。AlCl3中鋁為不等性中鋁為不等性sp3雜化雜化二、二、AlCl3的雙聚與缺電子性質(zhì)的雙聚與缺電子性質(zhì)B(Me

20、)3與與Al(Me)3在成鍵上的差異在成鍵上的差異C-B：離域：離域 鍵，鍵， 鍵，鍵， 軌道和軌道和 交蓋，形成特殊的離域交蓋，形成特殊的離域 鍵鍵AlAlCH3CH3CH3CH3CH3CH3C的的sp3雜化軌道與雜化軌道與Al的的sp3雜化軌雜化軌道重疊，有兩個封閉式道重疊，有兩個封閉式3c-2e鍵鍵AlAlClClClClClCl有有2個個2c-2e鍵鍵2個個Al均均sp3雜化雜化CH3 H3C B CH3三、三、GaGa、InIn、TlTl 簡介簡介 Tl+ 類似于類似于K+和和Ag+：TlAl(SO4)212H2OTl2CO3與與K2CO3同晶同晶TlOH 強堿強堿GaCl2InCl

21、2反磁反磁6s2惰性惰性 電子對效應(yīng)電子對效應(yīng)Tl(III)不穩(wěn)定不穩(wěn)定TlI黃紅色沉淀黃紅色沉淀TlBr黃色沉淀黃色沉淀In+In+3Cl4Ga+Ga+3Cl4 | | 4s2 4s04p0TlF3離子型離子型 TlCl3 R.T. TlCl + Cl2 Tl (III) 強氧化性， TlBr3 TlBr + Br2 6s 2惰性電子對效應(yīng) Tl(III) I3不存在，不存在， Tl(I) I3-存在存在Tl(OH)3不存在不存在, Tl(OH) 存在存在 TlCl , TlBr, TlI存在，并且難溶于水，存在，并且難溶于水，TlF易溶于水。易溶于水。 B4O5(OH)42- + 5 H2

22、O = 2H3BO3 + 2B(OH)4- 在水溶液中，水解出在水溶液中，水解出等物質(zhì)的量等物質(zhì)的量的的H3BO3和和B(OH)4-，構(gòu)，構(gòu)成了成了共軛酸堿對共軛酸堿對，因此具有，因此具有緩沖作用緩沖作用。硼砂的正確結(jié)構(gòu)。硼砂的正確結(jié)構(gòu)應(yīng)該是：應(yīng)該是：Na2B4(OH)4O5 8 H2O。問題問題1：11 工業(yè)上，用苛性鈉分解硼礦石工業(yè)上，用苛性鈉分解硼礦石（Mg2B2O5 H2O），然后再通入），然后再通入CO2進行制備硼砂，進行制備硼砂，試寫出制備硼砂的化學(xué)反應(yīng)方程式試寫出制備硼砂的化學(xué)反應(yīng)方程式。Mg2B2O5 H2O+2 NaOH=2 Mg(OH)+2 NaBO2 2 NaBO2+CO

23、2+10H2O=Na2B4O7 10 H2O+ Na2CO31-2 硼砂水溶液具有緩沖作用，是一級標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，硼砂水溶液具有緩沖作用，是一級標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，寫出硼砂水溶液的水解方程式，寫出硼砂水溶液的水解方程式， 簡要說明其緩沖作用簡要說明其緩沖作用的原理。的原理。問題問題2 BN是一種耐高溫的無機絕緣材料，金剛石型是一種耐高溫的無機絕緣材料，金剛石型(BN)n 的的硬度比金剛石還硬，且更耐高溫，某些場合可以代替金剛石，硬度比金剛石還硬，且更耐高溫，某些場合可以代替金剛石，(BN)n 可以用于制火箭噴嘴。金剛石型可以用于制火箭噴嘴。金剛石型(BN)n 是由石墨型是由石墨型(BN)n 在高溫高壓

24、下得到的，寫出由硼砂制備石墨型在高溫高壓下得到的，寫出由硼砂制備石墨型BN的化學(xué)反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式。方程式。 Na2B4O7 10 H2O + 2 NH4Cl = 2NaCl + B2O3(g) + 14H2O + 2BNLewis酸性強弱順序酸性強弱順序： 只考慮只考慮電負性電負性： BF3 BCl3 BBr3 BI3 只考慮只考慮46強度強度 ： BF3 BCl3 BBr3 BI3 電負性和電負性和46強度兩因素競爭結(jié)果：強度兩因素競爭結(jié)果： BF3 BCl3 BI3問題問題3 判斷判斷BF3 BCl3 BBr3 BI3路易斯酸性強弱路易斯酸性強弱的次序，并進行說明。的次序，并進行說明。

25、問題問題4 GaCl2 InCl2 分子的實際組成分子的實際組成 GaCl2 實際組成為實際組成為Ga(I) Ga(III)Cl4 InCl2 實為組成實為組成In (I)In(III)Cl4問題問題5 BH3不存在，為什么？不存在，為什么？ BCl3為什么能穩(wěn)定存在？為什么能穩(wěn)定存在？第第5章章 硼族元素作業(yè)硼族元素作業(yè)n教材教材p.172-174n6，9，11，18，20，21，26 一、一、 掌握掌握B的成鍵特征：的成鍵特征： 1. 共價成鍵為主；共價成鍵為主； 2. 缺電子原子，形成多中心、缺電子鍵，形成多面體；缺電子原子，形成多中心、缺電子鍵，形成多面體； 例例1、 -菱形硼；例菱形

26、硼；例2、B2H6； 3. 親親F、親、親O 。 二、理解二、理解Lipscomb硼烷成鍵五要素，硼烷分子成鍵情況分析硼烷成鍵五要素，硼烷分子成鍵情況分析(重點重點) 。 第第5章章 硼族元素小結(jié)硼族元素小結(jié)1. H3BO3 (1)晶體結(jié)構(gòu)；晶體結(jié)構(gòu)； (2)化性：化性： 一元一元Lewis酸；酸； 與多醇反應(yīng)后，酸性與多醇反應(yīng)后，酸性； 和單元醇反應(yīng)生成可揮發(fā)的易燃的硼酸酯。和單元醇反應(yīng)生成可揮發(fā)的易燃的硼酸酯。2. 硼砂硼砂Na2B4O5(OH)48H2O (1) 晶體結(jié)構(gòu)；晶體結(jié)構(gòu)； (2)化性：化性： 水解成堿性，一級標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液；水解成堿性，一級標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液； 硼砂珠試驗硼砂珠試驗鑒

27、定金屬離子。鑒定金屬離子。四、掌握鹵化硼四、掌握鹵化硼B(yǎng)X3：Lewis酸性順序及原因酸性順序及原因三、了解硼酸及其鹽：三、了解硼酸及其鹽：1.掌握掌握還原性：還原性： Al Ga In Tl 強強 弱弱2. 掌握鋁單質(zhì)掌握鋁單質(zhì) (1) 強還原性；強還原性； (2) 親親O； (3) 兩性（兩性（重點重點）：）： Al + H+ Al3+ + H2 Al + OH- Al(OH)4- + H2 3. 了解氧化物及其水合物的酸堿性變化；了解氧化物及其水合物的酸堿性變化；4.了解了解鹵化物：鹵化物：(1) Al2Cl6 結(jié)構(gòu)；結(jié)構(gòu)；(2) 無水無水AlCl3制備方法（含制備方法（含“反應(yīng)耦合反應(yīng)

28、耦合”等等3種方法）（種方法）（重點重點）AlAlClClClClClCl五、鋁分族五、鋁分族1. 第二周期元素（第二周期元素（N、O、F） (1) EA1 : N P, O S, F Cl (2) 鍵離解能鍵離解能 : N-N P-P , O-O S-S , F-F PP, O=O S=S, F-H Cl-H 2. 第四周期元素：指其某些化合物的氧化性特別高。第四周期元素：指其某些化合物的氧化性特別高。 氧化性：氧化性： H3PO4（非氧化性酸）（非氧化性酸） H3AsO4 , SO2 TeO2 （SO2 + SeO2 SO42- + Se） H2SO4 H6TeO6 HClO4 H5IO6 （堿性介質(zhì)中制堿性介質(zhì)中制BrO4-鹽）鹽）七、理解七、理解“次周期性次周期性”小結(jié)（小結(jié)（重點重點） R.T. 而而 PbCl4 PbCl2 + Cl2 40 TlCl3 TlCl + Cl22. NaBiO3(s) + Mn2+ + H+ MnO4- + Bi3+ PbO2(s) + Mn2+ + H+ MnO4- + Pb2+ 而而Tl3+無此反應(yīng)，無此反應(yīng)， ( Tl3+/Tl+) = 1.24V, (MnO4