武大吉大第三版無(wú)機(jī)化學(xué)教材課后習(xí)題答案1217

1、第十二章 1 鹵素中哪些元素最活潑？為什么有氟至氯活潑性變化有一個(gè)突變？答：?jiǎn)钨|(zhì)的活潑性次序?yàn)椋篎2Cl2Br2I2從F2到Cl2活潑性突變，其原因歸結(jié)為F原子和F離子的半徑特別小。F Cl Br I F Cl Br Ir/pm 64 99 114 133 136 181 195 216(1) 由于F的原子半徑非常小 ，F(xiàn)F原子間的斥力和非鍵電子對(duì)的斥力較大，使F2的解離能（155KJ/mol）遠(yuǎn)小于Cl2 的解離能（240KJ/mol）。(2) 由于F-離子半徑特別小，因此在形成化合物時(shí)，氟化物的離子鍵更強(qiáng)，鍵能或晶格能更大。由于F-離子半徑特別小，F(xiàn)-的水合放熱比其他鹵素離子多。2 舉例說(shuō)

2、明鹵素單質(zhì)氧化性和鹵離子X-還原性遞變規(guī)律，并說(shuō)明原因。答：氧化性順序?yàn)椋篎2 Cl2 Br2I2 ;還原性順序?yàn)椋篒- Br-Cl-F-.盡管在同族中氯的電子親合能最高，但最強(qiáng)的氧化劑卻是氟 鹵素單質(zhì)是很強(qiáng)的氧化劑,隨著原子半徑的增大,鹵素的氧化能力依次減弱。盡管在同族中氯的電子親合能最高,但最強(qiáng)的氧化劑卻是氟。一種氧化劑在常溫下,在水溶液中氧化能力的強(qiáng)弱,可用其標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)值來(lái)表示,值的大小和下列過(guò)程有關(guān)（見課本P524）3 寫出氯氣與鈦、鋁、氫、水和碳酸鉀作用的反應(yīng)式，并注明必要的反應(yīng)條件。答：（1） 2Cl2+Ti =TiCl4 加熱，干燥（2） 3Cl2+2Al =2AlCl3 加熱

3、，干燥（3） Cl2+H2 =2HCl 點(diǎn)燃（4） 3Cl2+2P(過(guò)量)=2PCl3 干燥5Cl2(過(guò)量)+2P=2PCl5 干燥（5） Cl2+H2O=HClO +HCl(6) Cl2+2K2CO3+H2O=KCl+KClO+2KHCO34 試解釋下列現(xiàn)象：（1） I2溶解在CCl4中得到紫色溶液，而I2在乙醚中卻是紅棕色。（2） I2難溶于水卻易溶于KI中。答：（1）CCl4為非極性溶劑，I2溶在CCl4中后仍為分子狀態(tài)，顯示出I2單質(zhì)在蒸氣時(shí)的紫顏色。而乙醚為極性溶劑，I2溶于乙醚時(shí)與溶劑間有溶劑合作用，形成的溶劑合物不再呈其單質(zhì)蒸氣的顏色，而呈紅棕色。 （2）I2以分子狀態(tài)存在，在水

4、中歧化部分很少，按相似相溶的原則，非極性的I2在水中溶解度很小。但I(xiàn)2在KI溶液中與I-相互作用生成I3離子，I3離子在水中的溶解度很大，因此，I2易溶于KI溶液。5 溴能從含碘離子的溶液中取代出碘，碘又能從溴酸鉀溶液中取代出溴，這兩者有矛盾嗎？為什么？答：E（Br2/Br-） E（I2/I-）,因此Br2能從I-溶液中置換出I2,Br2+2I-=2Br-+I2。因此,I2能從KBrO3溶液中置換出Br22BrO3-+I2=Br2+2IO-36 為什么AlF3的熔點(diǎn)高達(dá)1563 K，而AlCl3的熔點(diǎn)卻只有463K？答：查表知元素的電負(fù)性為Al-1.61 F-3.98 Cl-3.16電負(fù)性差為

5、:AlF3 2.37；AlC13 1.55。一般認(rèn)為，電負(fù)性差大于1.7的二元素組成的化合物為離子化合物，小于1.7則二元素組成的化合物為共價(jià)化合物?？梢奙F3為典型的離子化合物，其熔點(diǎn)很高；而AlCl3為共價(jià)化合物，其熔點(diǎn)較低。7 從下面元素電勢(shì)圖說(shuō)明將氯氣通入消石灰中得到漂白粉，而在漂白粉溶液中加入鹽酸可產(chǎn)生氯氣的原因。 HClOCl2Cl- ClO Cl2Cl答：因?yàn)镃l2通入消石灰是在堿性介質(zhì)中作用的，又因?yàn)?，所以Cl2在堿性條件下易發(fā)生歧化反應(yīng)。 而在漂白粉溶液中加入鹽酸后，酸性條件中, ，故而如下反應(yīng)能夠向右進(jìn)行: HClO + Cl- + H+ = Cl2 + H2O8 寫出下列

6、制備過(guò)程的反應(yīng)式，并注明條件：（1） 從鹽酸制備氯氣；（2） 從鹽酸制備次氯酸；（3） 從氯酸鉀制高氯酸；（4） 由海水制溴酸。答：(1) 4HCl(濃)+MnO2MnCl2+Cl2+2H2O (2) 4HCl(濃)+MnO2MnCl2+Cl2+2H2O2Cl2+H2O+CaCO3CaCl2+CO2+2HClO（3） KClO33KClO4+KCl高氯酸鉀比氯化鉀溶解度小，可分離。KClO4+H2SO4=KHSO4+HClO4(3) Cl2+2Br-=2Cl-+Br23Na2CO3+3Br2=5NaBr+NaBrO3+3CO25Br-+BrO3-+6H+=3Br2+3H2O9 三瓶白色固體失去

7、標(biāo)簽，它們分別是KClO、KClO3和KClO4，用什么方法加以鑒別？答：分別取少量固體加入干燥的試管中，再做以下實(shí)驗(yàn)加入稀鹽酸即有Cl2氣放出的是KClO;KClO+2HCl=KCl+Cl2+H2O加入濃鹽酸有Cl2與放出且溶液變黃的是KClO3;8KC1O3+24HCl(濃)=9Cl2+8KCl+60ClO2(黃)+12H2O另一種則為KClO410 鹵化氫可以通過(guò)哪些方法得到？每種方法在實(shí)際應(yīng)用中的意義是什么？答：CaF2+H2SO4=CaSO4+2HF以熒石為原料，反應(yīng)在鉛或鉑蒸餾釜中進(jìn)行。 NaCl +H2SO4(濃)=NaHSO4+HCl 3NaBr + H3PO4(濃)=Na3P

8、O4+3HBr 3NaBr + H3PO4(濃)=Na3PO4+3HBr。11有一種白色固體，可能是KI、CaI2、KIO3、BaCl2中的一種或兩種的混合物，試根據(jù)下述實(shí)驗(yàn)判別白色固體的組成。（1） 將白色固體溶于水得到無(wú)色溶液；（2）向此溶液加入少量的稀H2SO4后，溶液變黃并有白色沉淀，遇淀粉立即變藍(lán)；（3）向藍(lán)色溶液加入NaOH到堿性后，藍(lán)色消失而白色并未消失。答：白色固體的組成為:CaI2 ,KIO3的混合物12鹵素互化物中兩種鹵素的原子個(gè)數(shù)、氧化數(shù)有哪些規(guī)律？試舉例說(shuō)明。答：鹵素互化物中兩種鹵素的原子個(gè)數(shù)不是任意的,中心原子只有一個(gè)，為電負(fù)性小而半徑大的鹵素；配體個(gè)數(shù)為奇數(shù)，一般為

9、電負(fù)性大而半徑小的鹵素，如ICl，ICl3，IF5，IF7等。配體的個(gè)數(shù)與二種鹵素半徑比有關(guān)，半徑比越大，配體個(gè)數(shù)越多。但配體個(gè)數(shù)不能超過(guò)7個(gè)，如碘與氟可形成7個(gè)配體的互化物IF7，但碘與氯只能形成3個(gè)配體的互化物ICl3。鹵素互化物中心原子氧化數(shù)除與半徑比有關(guān)外，還與兩種元素的電負(fù)性差有關(guān)，電負(fù)性差等。鹵素互化物中心原子氧化數(shù)除與半徑比有關(guān)外，還與兩種元素的電負(fù)性差有關(guān)，電負(fù)性差大，中心可以有較高的氧化數(shù)。這與半徑比導(dǎo)致的配位數(shù)多少是一致的。13多鹵化物的熱分解規(guī)律怎樣？為什么氟一般不易存在與多鹵化物中？答：多鹵化物分解時(shí)生成的產(chǎn)物中的鹵化物晶格能盡可能大。如CsBrCl2熱分解產(chǎn)物為CsC

10、l和BrCl不是CsBr和Cl2。氟一般不易存在于多鹵化物中,也就是說(shuō),有氟參加的多鹵化物穩(wěn)定性差。其原因在于F-半徑特別小,F電負(fù)性大,多鹵化物分解產(chǎn)物MF晶格能特別大,遠(yuǎn)比多鹵化物穩(wěn)定。14何謂擬鹵素？試舉出幾種重要的擬鹵素。答：某些負(fù)一價(jià)的陰離子在形成離子化合物和共價(jià)化合物時(shí),表現(xiàn)出與鹵素相似的性質(zhì).在自由狀態(tài)下,其性質(zhì)與鹵素單質(zhì)很相似,所以我們稱之為擬鹵素。15通過(guò)(CN)2和Cl2的性質(zhì)比較，說(shuō)明鹵素的基本性質(zhì)。答： 游離狀態(tài)都有揮發(fā)性。與氫形成酸，除氫氰酸外多數(shù)酸性教強(qiáng)。與金屬化合成鹽。與堿、水作用也和鹵素相似。形成與鹵素類似的絡(luò)合物。擬鹵離子與鹵離子一樣也具有還原性。16今以一種

11、純凈的可溶碘化物332mg溶于稀H2SO4，加入準(zhǔn)確稱量0.002mol KIO3于溶液內(nèi)，煮沸除去反應(yīng)生成的碘，然后加入足量的KI于溶液內(nèi)，使之與過(guò)量KIO3作用，然后用硫代硫酸鈉滴定形成I離子，計(jì)算用去硫代硫酸鈉0.0096mol，問(wèn)原來(lái)的化合物是什么？答：原來(lái)的化合物為KI17利用熱力學(xué)數(shù)據(jù)（查閱有關(guān)書籍），計(jì)算按照下列反應(yīng)方程式制取HCl的反應(yīng)能夠開始進(jìn)行的近似溫度。2Cl(g)+2H20(g)=4HCl（g）+O2（g）答：H=4(-92.31)-2(-241.82)=114.4KJ/mol S=4186.8-2188.7=369.8J/mol.KTH/S=114400/369.8=

12、309.4K18. 以反應(yīng)式表示下列反應(yīng)過(guò)程并注明反應(yīng)條件：（1） 用過(guò)量HClO3處理I2；（2） 氯氣長(zhǎng)時(shí)間通入KI溶液中；（3） 氯水滴入KBr、KI混合液中。答：(1)紫黑色或棕色的I2消失,并有Cl2氣體生成。2HCl03+I2=2HI03+C12(2)先有I2生成,溶液由無(wú)色變黃、變橙、變棕直至析出紫黑色沉淀,最后紫黑色沉淀消失得無(wú)色溶液。Cl2+2KI=2KCl+I25Cl2+I2+6H20=2HI03+10HCl(3)溶液先變黃或橙,又變淺至近無(wú)色,最后又變黃或橙Cl2+2KI=2KCl+I25Cl2+I2+6H20=2HI03+10HClCl2+2KBr=2KCl+Br219

13、. 試述氯的各種氧化態(tài)含氧酸的存在形式。并說(shuō)明酸性，熱穩(wěn)定性和氧化性的遞變規(guī)律，并說(shuō)明原因。答：HClO,HClO2,HClO3 HClO4酸性:HClO4HClO3HClO2HClO第十三章1. 重水和重氧水有何差別？寫出它們的分子式。它們有何用途？如何制備？答：重水：D2O；重氧水：；重水是核能工業(yè)常用的中子減速劑，重氧水是研究化學(xué)反應(yīng)特別是水解反應(yīng)機(jī)理的示蹤劑。2. 解釋為什么O2分子具有順磁性，O3具有反磁性？答：(1)O2的分子軌道式為 可見O2分子中有2個(gè)單電子,因而具有順磁性。而O3為反磁性,因O3分子中無(wú)單電子，分之中存在的大鍵。3. 在實(shí)驗(yàn)室怎樣制備O3？它有什么重要性？答：

14、在實(shí)驗(yàn)室里制備臭氧主要靠紫外光(185nm)照射氧或使氧通過(guò)靜電放電裝置而獲得臭氧與氧的混合物,含臭氧可達(dá)10%。臭氧發(fā)生器的示意圖見圖13-10。它是兩根玻璃套管所組成的,中間玻璃管內(nèi)壁鑲有錫錨,外管外壁繞有銅線,當(dāng)錫箔與銅線間接上高電壓時(shí),兩管的管壁之間發(fā)生無(wú)聲放電(沒有火花的放電),02就部分轉(zhuǎn)變成了034. 油畫放置久后為什么會(huì)發(fā)暗、發(fā)黑？為什么可用H2O2來(lái)處理？寫出反應(yīng)方程式。答：油畫放置久后會(huì)變黑，發(fā)暗，原因是油畫中的白色顏料中含PbSO4，遇到空氣中的H2S會(huì)生成PbS造成的。PbSO4+H2S=PbS（黑）+H2SO4 用H2O2處理又重新變白，是因?yàn)榘l(fā)生以下反應(yīng)PbS+H2

15、O2=PbSO4+H2O25. 比較氧族元素和鹵族元素氫化物在酸性、還原性、熱穩(wěn)定性方面的遞變性規(guī)律。答：氧族元素的氫化物有H20,H2S,H2Se,H2Te鹵族元素的氫化物有HF,HCl,HBr,HI(1)酸性H20H2SH2SeH2TeHFHClHBrHI鹵族元素氫化物的酸性遠(yuǎn)強(qiáng)于同周期的氧族元素的氫化物。 (2)還原性 H2OH2SH2SeH2Te HFHClHBrH2SH2SeH2Te HFHClHBrHI鹵族元素氫化物的熱穩(wěn)定性比同周期的氧族元素氫化物熱穩(wěn)定性高。可見，氧族元素的氫化物與鹵族元素氫化物的性質(zhì)遞變規(guī)律相同。6. 比較硫和氮的含氧酸在酸性、氧化性、熱穩(wěn)定性等方面的遞變規(guī)律

16、。答：H2SO4沒HClO4酸性強(qiáng)，H2SO4氧化性強(qiáng)，HClO4熱穩(wěn)定性強(qiáng)。7. 為什么SOCl2既可做Lewis酸又可做Lewis堿？答：由標(biāo)準(zhǔn)電極電位可知，能將Mn2+氧化成MnO2，又可被H2O2還原成Mn2+，H2O2被氧化得到O2，這樣形成一個(gè)循環(huán)連續(xù)的反應(yīng)過(guò)程，所以Mn2+能加快H2O2的分解。8. 敘述SO3，H2SO4和發(fā)煙硫酸的相互關(guān)系，寫出固態(tài)、氣態(tài)SO3的結(jié)構(gòu)式。答：SO3為H2SO4的酸酐，SO3溶于水即得H2SO4： S O3+H2O=H2SO4 發(fā)煙硫酸是指濃硫酸吸收SO3后，硫酸中有顏色，而且上部有煙霧。即硫酸中含有過(guò)量的SO3，則為發(fā)煙硫酸。 氣態(tài)的SO3分子

17、呈平面三角形結(jié)構(gòu)，S為sp2雜化，分子中有一個(gè)鍵。固態(tài)SO3為多聚體，主要以SO4四面體共用兩個(gè)頂點(diǎn)氧形成環(huán)狀或鏈狀倆種結(jié)構(gòu)形式存在。10. 寫出下面陰離子的名稱和結(jié)構(gòu)：S2O32-，S2O42-，S2O62-和S2O82-。答S2O32-:硫代硫酸根 11. 簡(jiǎn)述OSF2，OSCl2和OSBr2分子中SO鍵強(qiáng)度的變化規(guī)律，并解釋原因。答：分子中SO鍵強(qiáng)度：SOF2SOCl2SOBr2三個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)均為三角錐形，S為中心原子，且有一孤對(duì)電子。（1） X電負(fù)性越大，吸引電子能力越強(qiáng)，則S原子周圍的電子密度越低，硫的正電性越高，S對(duì)O極化作用越強(qiáng)，SO鍵共價(jià)成分越大，鍵越短，故S-O鍵越強(qiáng)。（2

18、） S-O間存在d-p反饋鍵，S周圍電子密度小，吸引電子能力強(qiáng)，S-O間鍵越強(qiáng)。元素電負(fù)性FClBr,分子中S周圍電子密度SOF2SOCl2NH3 N2H4NH2OH 堿性相反。4試比較下列化合物的性質(zhì)：（1） NO和NO的氧化性；（2） NO2、NO和N2O在空氣中和O2反應(yīng)的情況；（3） N2H4和NH2OH的還原性。答：(1) 氧化性NO2-NO3-;(2) NO2不與空氣反應(yīng)；NO與空氣在常溫下即可反應(yīng)，產(chǎn)生紅棕色煙霧。N2O也不與空氣反應(yīng)。(3)還原性：N2H4 NH2OH 5硝酸銨可以有下列兩種熱分解方式：NH4NO3(s)=NH3(g)+HNO3(g) H=171kJmol-1N

19、H4NO3(s)= N2O(g)+2 H2O(g) H=-23 kJmol-1 根據(jù)熱力學(xué)的觀點(diǎn)，硝酸銨固體按照哪一種方式分解的可能性較大。答：按后者分解方式可能性大；因?yàn)镚=H-TS，可知，反應(yīng)的方向性主要決定于H。6如何除去：（1） 氮中所含的微量氧；（2） 用熔融NH4NO3熱分解制得的NO2中混有少量的NO；（3） NO中所含的微量NO2；（4） 溶液中微量的NH離子。答： （1）使氣體通過(guò)熾熱的銅屑： O2+2Cu=2CuO（2）使氣體通過(guò)FeSO4溶液除去NO NO+FeSO4=Fe（NO）SO4（3）使氣體通過(guò)水除去NO2 2NO2+H2O=2HNO3+NO （4） 溶液中加少量

20、的NaNO2后加熱除去NH4+ NH4+NO2-=N2+H2O7寫出下列物質(zhì)加熱時(shí)的反應(yīng)方程式：（1） （2） （3）的混合物（4） （5） （6）答：8從下列物質(zhì)中選出那些互為等電子體：C，O2，O，O, N2，NO，NO+，CN-和N2H， 并討論它們氧化能力得強(qiáng)弱和酸堿強(qiáng)度。答：互為電子體的有：C22- ，N2，NO+，CN-；O22-，N2H3-9完成下列反應(yīng)：答：10從硝酸鈉出發(fā)，寫出制備亞硝酸的反應(yīng)方程式。答：2NaNO3=2NaNO2+O2 NaNO2+HCl=HNO2+NaCl11解釋下列反應(yīng)現(xiàn)象：（1） 為什么NaNO2會(huì)加速銅和硝酸的反應(yīng)速度？（2） 為什么磷和KOH溶液反

21、應(yīng)生成的的PH3氣體遇空氣冒白煙？（3） 向NaH2PO4或Na2HPO4溶液中加入AgNO3溶液會(huì)析出黃色Ag3PO4沉淀？答：（1）NaNO2與硝酸反應(yīng)有NO2生成，NO2作為反應(yīng)的催化劑起電子傳遞作用，而使硝酸與銅的反應(yīng)速率加快。可見，通過(guò)NO2獲得還原劑Cu的電子，而使反應(yīng)速率加快。2NO2+Cu=2NO2-+Cu2+ （2）磷和KOH溶液反應(yīng)生成的PH3氣體中含有少量的P2H4，P2H4在空氣中易自燃生成P2O3而冒白煙。（3）Ag3PO4的溶度積常數(shù)比AgH2PO4和Ag2HPO4都小得多，即Ag3PO4的溶解度更小，而易從溶液中析出。 12完成下列反應(yīng)(a) (b) (c) (d

22、) (e) (f) 答：13試說(shuō)明為什么氮可以生成二原子分子N2，而同族其它元素不能生成二原子分子的原因。答：N的半徑很小，但N原子間形成三重鍵，叁鍵的鍵能很高，難以斷開，因而N2很不活潑。P原子半徑很大，而使P原子間的p軌道重疊很小，不能形成多重鍵。14指出下列各種磷酸中P的氧化數(shù)。H3PO4, H4P2O7, H5P3O10, H6P4O13, H3P3O9, H4P4O12, H4P2O6, H2PHO3, HPH2O2, H3PO5, H4P2O8,答：+5，+5，+5，+5，+5，+5，+4，+3，+1，+7，+6。15說(shuō)明NO，PO，Sb(OH)的結(jié)構(gòu)。答：NO3-：平面三角形；P

23、O43-：正四面體；Sb（OH）-6：正八面體16 P4O10,中P-O鍵長(zhǎng)有兩種分別為139pm和162pm，試解釋不同的原因。答： P4O10分子中有兩種P-O鍵，一種是-P=O，此鍵鍵長(zhǎng)短，僅為139pm，還有一種為P-O-P，此鍵鍵長(zhǎng)為162pm。17如何鑒別下列各組物質(zhì)：（1）和；（2）和；（3）和；（4）和；（5）和；（6）、和。答：（1）用AgNO3鑒別。（2）用淀粉碘化鉀試紙（3）用AgNO3鑒別。（4）用AgNO3鑒別。（5）用淀粉碘化鉀試紙（6）用Na2S溶液18寫出下列含氧酸鹽的熱分解產(chǎn)物；（1） Na2SO410H2O（2） Ca(ClO4)24 H2O（3） Cu(N

24、O3)23 H2O（4） Al2(SO4)3（5） NaHSO4（6） (NH4)2Cr2O7（7） AgNO2（8） Na2SO3（9） KClO3答：（1）Na2SO4，H2O；（2）CaCl2，O2，H2O（3）CuO，NO2，H2O；（4）（5）（6）N2，Cr2O3，（7）Ag，NO2；（8）Na2S，Na2SO4（9）KCl，O219比較As、Sb、Bi的硫化物和氧化物的性質(zhì)。答：As、Sb、Bi的硫化物： As2S3 As2S5 Sb2S3 Sb2S5 Bi2S3 (1)酸堿性 兩性偏酸 酸 兩性 兩性 堿（2）溶解性（濃鹽酸）不溶 不溶 溶解 溶解 溶解（NaOH) 溶 溶 溶

25、 溶 不溶（硫化鈉）溶 溶 溶 溶 不溶（Na2SX） 溶 不溶 溶 不溶 不溶As、Sb、Bi的氧化物： As4O6 Sb4O6 Bi2O3（水） 微溶 難溶 極難溶（酸）溶解 難溶 極難溶（堿）易溶 溶解 難溶20寫出在堿性介質(zhì)中Cl2氧化Bi(OH)3的反應(yīng)方程式，并用解釋反應(yīng)發(fā)生的原因。答：因?yàn)?，所以該反?yīng)能向右進(jìn)行。21如何解釋As2O3在鹽酸中的溶解度隨酸的濃度增大而減小后有增大的原因。答：當(dāng)酸的濃度非常低時(shí)，存在以下平衡：As2O3+3H2O=2As（OH）3 酸的濃度的加大，不利于水解反應(yīng)。 酸的濃度增大后，存在以下反應(yīng)：As2O3+8HCl=2HAsCl4+3H2O； 增大鹽

26、酸的濃度，有利于反應(yīng)向右進(jìn)行。22化合物A是白色固體，不溶于水，加熱劇烈分解，產(chǎn)生一固體B和氣體C。固體B不溶于水或HCl，但溶于熱的稀HNO3，得一溶液D及氣體E。E無(wú)色，但在空氣中變紅。溶液D以HCl處理時(shí)，得一白色沉淀F。 氣體C與普通試劑不起作用，但與熱得金屬鎂作用生成白色固體G。G與水作用得到另一種白色固體H及一氣體J。氣體J使?jié)駶?rùn)得紅色石蕊試紙變藍(lán)，固體H可溶于稀H2SO4得溶液I。 化合物A以H2S溶液處理時(shí)，得黑色沉淀K、無(wú)色溶液L和氣體C。過(guò)濾后，固體K溶于濃HNO3得氣體E、黃色固體N和溶液M。M以HCl處理得沉淀F。溶液L以NaOH溶液處理又得氣體J。 請(qǐng)指出A，B，C，

27、D，E，F(xiàn)，G，H，I，J，K，L，M，N所表示得物質(zhì)名稱。答：A：AgN3；B：Ag；C：N2；D：AgNO3；E：NO；F：AgCl；G：Mg3N2；H：Mg（OH）2；I：NH3；J：MgSO4；K：Ag2S；L（NH4）2S；M：S23舉例說(shuō)明什么叫惰性電子對(duì)效應(yīng)？產(chǎn)生這種效應(yīng)得原因是什么？答：具有價(jià)電子層構(gòu)型為sp的元素，其電子對(duì)不易參與成鍵而常形成+（+n-2)氧化態(tài)的化合物，而其+n氧化態(tài)的化合物要么不易形成，否則就是不穩(wěn)定，這種現(xiàn)象叫做惰性電子對(duì)效應(yīng)。 產(chǎn)生這種效應(yīng)得原因是（1）大原子的軌道重疊不好，（2）內(nèi)層電子的斥力，特別在過(guò)渡元素后的Ga以及Tl與Pb中最為顯著。24已知

28、堿性介質(zhì)中磷得不同氧化態(tài)間得標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為： H3PO4H3PO3PPH3 試?yán)L制堿性介質(zhì)中磷得氧化態(tài)-自由能關(guān)系圖。答：第十五章 1 碳單質(zhì)有哪些同素異形體？其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及物理性質(zhì)如何？答：石墨，金剛石，富勒烯2 實(shí)驗(yàn)室里如何制取二氧化碳?xì)怏w？工業(yè)上如何制取二氧化碳？答：實(shí)驗(yàn)室制法：CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2+H2O 工業(yè)制法：3 圖15-6中，三條直線相交于一點(diǎn)，這是必然的還是偶然的，試討論其原因。答：這是必然的4 分別向0.20moldm的Mg和Ca的溶液加入等體積的0.20 moldm的Na2CO3溶液，產(chǎn)生沉淀的情況如何，試討論其規(guī)律性。答：分別有Mg（OH）2和CaCO

29、3生成5 CCl4不易發(fā)生水解，而SiCl4較易發(fā)生水解，其原因是什么？答：C為第二周期元素，只有2s，2p軌道可以成鍵，最大配位數(shù)為4，CCl4無(wú)空軌道可以接受水的配位，因此不水解。Si 為第三周期元素，形成SiCl4后還有空的3d軌道，d軌道接受水分子中氧原子的孤電子對(duì)，形成配位鍵而發(fā)生水解。6 通過(guò)計(jì)算回答下述問(wèn)題：（1） 在298K，1.01105Pa下生成水煤氣的反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行？（2）用rS值判 斷，提高溫度對(duì)生成水煤氣反應(yīng)是否有利？（3）在1.01105Pa下生成水煤氣的反應(yīng)體系達(dá)到平衡時(shí)溫度有多高？解：（1）提示：由Gm0，又因?yàn)镚=H-TS，所以提高反應(yīng)溫度有利于反應(yīng)向右進(jìn)行

30、。7 比較CO和CO2的性質(zhì)。如何除去CO中含有的少量CO2？如何除去CO2中含有的少量CO？答：通過(guò)赤熱的碳粉；通過(guò)赤熱的CuO粉末。提示：8 計(jì)算當(dāng)溶液的pH分別等于4，8，12時(shí)，H2CO3，HCO，CO所占的百分?jǐn)?shù)。解：pH=4CO2的飽和狀態(tài)下，H2CO3的pH=3.9，HCO的pH=8.1，CO的pH=12.6 pH=4時(shí)，體系中主要成分為H2CO3，CO可忽略 H2CO3=H+ + HCO m 10 n (m+n=1) =4.210 所以=4.210H2CO3%=99.4%， HCO%=0.06% HCO= H+ + CO 0.6% 10 x =K 所以x=2.410%。pH=8

31、，12同理。9 烯烴能穩(wěn)定存在，而硅烯烴H2Si=SiH2卻難以存在。其原因是什么？答：碳的原子半徑較小，除形成鍵外，p軌道按肩并肩在較大重疊，能形成穩(wěn)定的鍵，因而，碳原子間可形成單鍵，雙鍵，甚至三鍵，烯烴，炔烴都很穩(wěn)定。 而硅原子半徑較大，p軌道肩并肩重疊很少，很難形成穩(wěn)定的鍵，因而，硅原子間大多數(shù)只能形成單鍵，而難形成雙鍵，硅烯烴難以穩(wěn)定存在。10 從水玻璃出發(fā)怎樣制造變色硅膠？答：將Na2SiO3溶液與酸混合生成凝膠。Na2SiO3+2H+=SiO2.H2O+2Na+調(diào)節(jié)酸和Na2SiO3的用量，使生成的硅凝膠中含有8%10%的SiO2，將凝膠靜止老化一天后，用熱水洗去可溶鹽。將凝膠在6

32、070烘干后，徐徐升溫至300活化，即得多孔硅膠。若將硅膠干燥活化前，用COCl2溶液浸泡，再干燥活化即得變色硅膠。11 用化學(xué)反應(yīng)方程式表示單質(zhì)硅的制備反應(yīng)，單質(zhì)硅的主要化學(xué)性質(zhì)，二氧化硅的制備和性質(zhì)。答：12 什么是沸石分子篩？試述其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和應(yīng)用？答：自然界中存在的某些網(wǎng)絡(luò)狀的硅酸鹽和鋁酸鹽具有籠形結(jié)構(gòu)，這些均勻的籠可以有選擇地吸附一定大小的分子，這種作用叫做分子篩作用。通常把這樣的天然硅酸鹽和鋁酸鹽叫做沸石分子篩。 A型分子篩中，所有硅氧四面體和鋁氧四面體通過(guò)共用氧原子聯(lián)結(jié)成多元環(huán)。13 實(shí)驗(yàn)室中配制SnCl2溶液時(shí)要采取哪些措施？其目的時(shí)什么？答：加入一些Sn粒，以防止被空氣氧化成S

33、n4+；加入稀鹽酸是為了防止Sn2+的水解。14 單質(zhì)錫有哪些同素異形體，性質(zhì)有何差異？-錫酸和-錫酸的制取和性質(zhì)方面有何異同？答：錫有：灰錫，白錫，脆錫。15 試述鉛蓄電池的基本原理。答： 放電時(shí)：負(fù)極 PbSO4 + 2e= PbSO4 + 2e正極 PbO2 + 4H+ + SO + 2e = PbSO4 + 2H2O充電時(shí)：陽(yáng)極 PbSO4 + 2H2O = PbO2 + 4H+ + SO + 2e 陰極 PbSO4 + 2e= PbSO4 + 2e16 鉛的氧化物有幾種，分別簡(jiǎn)述其性質(zhì)？如何用實(shí)驗(yàn)方法證實(shí)Pb3O4中鉛有不同價(jià)態(tài)？答：鉛的氧化物有：PbO2，Pb2O3，Pb3O4，P

34、bO17 在298K時(shí)，將含有Sn(ClO4)2何Pb(ClO4)2的某溶液與過(guò)量粉末狀Sn-Pb合金一起振蕩，測(cè)得溶液中平衡濃度Sn2+/Pb2+為0.46。已知 =-0.126V，計(jì)算值。解：達(dá)到平衡時(shí),E=0,即所以,18 完成并配平下列化學(xué)反應(yīng)方程式：(1) Sn+HCl (2) Sn+Cl2(3) SnCl2+FeCl3 (4) SnCl4+H2O(5) SnS+Na2S2 (6) SnS+H+(7) Sn+SnCl4 (8) PbS+HNO3(9) Pb3O4+HI(過(guò)量) (10)Pb2+OH-(過(guò)量)答：19 現(xiàn)有一白色固體A，溶于水產(chǎn)生白色沉淀B，B可溶于濃鹽酸。若將固體A溶

35、于稀硝酸中，得無(wú)色溶液C。將AgNO3溶液加入C中，析出白色沉淀D。D溶于氨水中得到溶液E， E酸化后又產(chǎn)生白色沉淀D。將H2S氣體通入溶液C中，產(chǎn)生棕色沉淀F，F(xiàn)溶于(NH4)2Sx形成溶液G。酸化溶液G，得到黃色沉淀H。少量溶液C加入HgCl2溶液得白色沉淀I，繼續(xù)加入溶液C，沉淀I逐漸變灰，最后變?yōu)楹谏恋鞪。試確定字母A，B，C，D，E，F(xiàn)，G，H，I，J各表示什么物質(zhì)。答：A:SnCl2 B:Sn(OH)Cl; C:Sn(NO3)2; D:AgCl; E:Ag(NH3)2Cl; F:SnS ; G:(NH4)2SnS3 H:SnS2; I:Hg2Cl2; J:Hg第十六章1 下表中給

36、出第二、三周期元素的第一電離能數(shù)據(jù)（單位kJmol）試說(shuō)明B,Al的第一電離能為什么比左右兩元素的都低？第二周期LiBeBCNOFNe電離能52090080110861402131416812081第三周期NaMgAlSiPSClAr電離能4967385787871012100012511521答：因?yàn)锽，Al元素基態(tài)原子的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)為：ns2np1，最外層的一個(gè)電子容易失去而形成全充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。2 在實(shí)驗(yàn)室中如何制備乙硼烷，乙硼烷的結(jié)構(gòu)如何？答：氫負(fù)離子置換法： 3LiAlH4+4BF32B2H6+3LiF+3AlF3 3NaBH4+4BF32B2H6+3NaBF4 B2H6 的結(jié)構(gòu)見課

37、本P7783 說(shuō)明三鹵化硼和三鹵化鋁的沸點(diǎn)高低順序，并指出蒸汽分子的結(jié)構(gòu)。答：三鹵化物的熔沸點(diǎn)順序見課本P780 三鹵化硼的蒸氣分子均為單分子，AlF3的蒸氣為單分子。而AlCl3的蒸氣為二聚分子，其結(jié)構(gòu)見課本P7814 畫出B3N3H6（無(wú)機(jī)苯）的結(jié)構(gòu)。答：5 B10H14的結(jié)構(gòu)中有多少種形式的化學(xué)鍵？各有多少個(gè)？答：B10H14的結(jié)構(gòu)6 為什么硼酸是一種路易斯酸？硼砂的結(jié)構(gòu)應(yīng)怎樣寫法？硼砂水溶液的酸堿性如何？答：硼酸為缺電子化合物，中心原子B上還有一個(gè)空的p軌道，能接受電子對(duì)，因而為路易斯酸； 硼砂的結(jié)構(gòu)式見課本P787； 硼砂水溶液顯強(qiáng)堿性。7 試用化學(xué)反應(yīng)方程式表示從硼砂制備下列各化合

38、物的過(guò)程：（1）H3BO3 (2) BF3 (3) NaBH4答：將硼砂濃溶液與濃硫酸作用后冷卻得H3BO3；8 怎樣從明礬制備(1) 氫氧化鋁，（2）硫酸鉀，（3）鋁酸鉀？寫出反應(yīng)式。答：將明礬KAl（SO4）2 12H2O溶于水，加入適量KOH溶液得到Al（OH）3沉淀；Al3+3OH-=Al（OH）3過(guò)濾蒸發(fā)濃縮即得到K2SO4 將Al（OH）3與KOH作用得無(wú)色溶液，蒸發(fā)濃縮后即得到KAlO29 寫出下列反應(yīng)方程式：（1） 固體碳酸鈉同氧化鋁一起熔燒，將熔塊打碎后投入水中，產(chǎn)生白色乳狀沉淀？（2） 鋁和熱濃NaOH溶液作用，放出氣體；（3） 鋁酸鈉溶液中加入氯化銨，有氨氣產(chǎn)生，且溶液中

39、有乳白色凝膠狀沉淀；（4） 三氟化硼通入碳酸鈉溶液中。答：（1）Na2CO3+Al2O3=2NaAlO2+CO2NaAlO2+2H2O=Al(OH)3+NaOH （2）2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2 （3）NaAl(OH)4+NH4Cl=Al(OH)3+NH3+NaCl+H2O（4）8BF3+3Na2CO3+3H2O=2Na Al(OH)4+3H210 在金屬活動(dòng)順序表中Al在Fe之前，更在Cu之前，但Al比Fe抗腐蝕性強(qiáng)，這是為什么？Cu可以和冷的濃硝酸反應(yīng)，而Al卻不能，這是為什么？答：Al雖然是活潑金屬，但由于表面上覆蓋了一層致密的氧化物膜，使鋁不能進(jìn)一步同氧和水作

40、用而具有很高的穩(wěn)定性。在冷的濃硫酸和濃硝酸中，鋁的表面被鈍化而不發(fā)生作用。11 硫通鋁在高溫下反應(yīng)可得到Al2S3，但在水溶液中Na2S和鋁鹽作用，卻不能生成Al2S3，為什么？試用化學(xué)反應(yīng)方程式表示。答：Al2S3+H2O=Al（OH）3+H2S12 討論氮化硼在結(jié)構(gòu)上和石墨的異同點(diǎn)，在性質(zhì)上與氮化鋁、碳化硅的異同點(diǎn)。答：氮化硼的結(jié)構(gòu)上與石墨一樣。13 說(shuō)明InCl2為什么式反磁性物質(zhì)？TlI3為什么不能穩(wěn)定存在？答：InCl2化合物是由In+和In3+構(gòu)成，即InCl2可以寫成InInCl4，In+和In3+都無(wú)單電子，因而InCl2是反磁性的。 TII3不能穩(wěn)定存在可以由“惰性電子對(duì)效應(yīng)

41、”解釋。14 已知= 0.34V，= 1.25V，計(jì)算之值，并計(jì)算298K時(shí)3Tl+(aq) 2Tl + Tl3+(aq)反應(yīng)的平衡常數(shù)。解：由解得=0.72V15 Tl（）的化合物和Ag(I)的化合物有哪些相似形，并說(shuō)明原因。答：I+ 和Ag+的半徑相似，電荷相同，極化能力相近，因而兩者化合物有相似之處；（1） 化合物的難溶性 TICl和AgCl 均為白色難溶化合物，TI2S，Ag2S均為難溶化合物（2） TICl和AgCl等鹵化物見光易分解它們也有許多不同之處，如：（1） 氫氧化物穩(wěn)定性不同 AgOH室溫下不穩(wěn)定，易分解為Ag2O，而TIOH較穩(wěn)定，TIOH溶液為強(qiáng)堿，與KOH相似。（2）

42、 Ag+易生成穩(wěn)定配合物，而Tl+不易生成穩(wěn)定配合物。（3） Ag+有較強(qiáng)的氧化性，而Tl+有一定的還原性。Tl+可以代替K+成礬，而Ag+則不能。16 填空： 2 （1） 1 O2 Ga Cl2HNO3 S333 4 6Na2CO3 5 Ga(OH) H2O 7 （2） 1 I2 TlH2SO42 CO2 3 OH 4 HS5 6 7 Cl2OH89答（1）1.Ga2O3 2.GaCl3 3.Ga(NO3)3 4. Ga2S3 5.通電 6.OH 7.Ga(OH)3 （2）1.TlI 2.Tl2CO3 3.TlOH 4.Tl2SO4 5.TlCl 6.Tl2O 7.Tl2S 8.Tl2O3

43、9.TlCl317 非金屬單質(zhì)在常溫常壓下的存在狀態(tài)有哪些規(guī)律？這些非金屬單質(zhì)的結(jié)構(gòu)有哪些特點(diǎn)？答：非金屬單質(zhì)在常溫常壓下的存在狀態(tài)基本上是氣態(tài)和液態(tài)，固態(tài)很少。第十七章1 試根據(jù)堿金屬和堿土金屬得電子層構(gòu)型說(shuō)明它們化學(xué)活潑性得遞變規(guī)律。答：電子層數(shù)從上到下逐漸增多，核對(duì)最外層電子的引力逐漸減弱，因此，化學(xué)活潑性從上到下越來(lái)越強(qiáng)。2 試比較鋰和鉀；鋰和鎂得化學(xué)性質(zhì)又哪些相似點(diǎn)和區(qū)別。答：氫氧化鉀可溶，而氫氧化鋰微溶。鋰和鎂具有對(duì)角線規(guī)律的相似性。3 金屬鈉是強(qiáng)還原劑，試寫出它與下列物質(zhì)得化學(xué)反應(yīng)方程式：H2O, NH3, C2H5OH, Na2O2, NaOH, NaNO2, MgO, TiCl4答：2Na+2H2O=2NaOH+H22Na+2C2H5OH=2C2H5ONa+H2Na+MgO=Na2O+Mg4Na+TiCl4=Ti+4NaCl2Na+