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文檔簡介
1、2020 高三下學(xué)期五月調(diào)研考試?yán)砜凭C合化學(xué)試題滿分 100 分。考試時(shí)間 50 分鐘 ??荚図樌?注意事項(xiàng): 1答題前,請(qǐng)考生認(rèn)真閱讀答題卡上的注意事項(xiàng)。務(wù)必將自己的姓名、考號(hào)填寫在答題卡 上指定位置, 貼好考號(hào)條形碼或?qū)⒖继?hào)對(duì)應(yīng)數(shù)字涂黑。 用 2B 鉛筆將試卷類型 A填涂在答 題卡相應(yīng)位置上。2選擇題每小題選出答案后,用 2B 鉛筆把對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng),用橡皮擦 干凈后,再選涂其它答案標(biāo)號(hào)。答在試題卷、草稿紙上無效。3非選擇答題用 0.5 毫米黑色墨水簽字筆直接答在答題卡上每題對(duì)應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi),答在 試題卷、草稿紙上無效。4考生必須保持答題卡的清潔。考試結(jié)束后,監(jiān)考人員將答題
2、卡和試卷一并收回。 可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量: H-1 Li-7 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 Si-28S-32 Cl-35.5 Ca-40 Ti-48 Fe-56 Cu-64第卷 選擇題 ( 共 42 分 )一、選擇題:本卷共 7 小題,每小題 6 分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是符合 題目要求的。1. 新修本草中關(guān)于“青礬”的描述:“本來綠色,新出窟未見風(fēng)者,正如琉璃,燒之赤 色”。物理小識(shí)中說:“青礬廠氣熏人,衣服當(dāng)之易爛,栽木不茂”,下列相關(guān)敘述不 正確的是 ( )A. 赤色固體可能是 Fe2O3B. 青礬宜密閉保存,防止氧化變質(zhì)C. 青礬燃
3、燒過程中發(fā)生了電子轉(zhuǎn)移D. “青礬廠氣”可能是 CO和 CO22. 設(shè) NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列敘述一定正確的是( )A. 在 Al 3+數(shù)目為 NA的 AlCl 3溶液中, Cl-總數(shù)為 3NAB. 400mL 1mol/L 稀硝酸與 Fe完全反應(yīng) (還原產(chǎn)物只有 NO),轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為 0.3NAC. 0.2mol NH 3與0.3mol O 2在催化劑的作用下加熱充分反應(yīng),所得NO的分子數(shù)為 0.2NAD. pH=1 的硫酸溶液中含有 SO42-的數(shù)目為 0.05NA3. 下列實(shí)驗(yàn)操作可達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?( )A. 用長頸漏斗可分離乙酸乙酯和飽和碳酸鈉溶液B. 將 NaOH溶液滴加
4、到 FeCl 3溶液中可制備 Fe(OH)3 膠體C. 用濃鹽酸和 MnO2反應(yīng)制備純凈的 Cl 2,氣體產(chǎn)物先通過濃硫酸再通過飽和食鹽水D. 除去 Na2CO3 固體中的 NaHCO3,可將固體加熱至恒重4. 短周期主族元素 W,X,Y,Z 的原子序數(shù)依次增大, X的原子半徑是所有短周期主族元素 中最大的。由 W,Y,Z 三種元素形成的一種液態(tài)化合物甲溶于水后,可觀察到劇烈反應(yīng),液 面上有白霧形成,并有能使品紅溶液褪色的有刺激性氣味的氣體逸出,向溶液中滴加AgNO3溶液。有不溶于稀硝酸的白色沉淀析出。下列說法不正確的是A. Y 的簡單氫化物的熱穩(wěn)定性比 Z的弱B. W 與 X 的簡單離子具有
5、相同的電子層結(jié)構(gòu)C. 化合物甲已被用作某種鋰電池的還原劑D. Z 2W是某種氧化性弱酸的酸酐5. 馬兜鈴酸是一種致癌物。如圖為馬兜鈴酸的結(jié)構(gòu)簡式,R,R1,R2代表 -H, -OH或-OCH3中的一種或幾種,下列有關(guān)說法正確的是 ( )A. 若 R 代表 OH,R1,R2代表 H,則對(duì)應(yīng)有機(jī)物的分子式為C16H9NO7B. 若 R代表 H, R1,R2代表 OCH3,則對(duì)應(yīng)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)中含有4種官能團(tuán)C. 若 R, R1,R2均代表 H,則對(duì)應(yīng)有機(jī)物能發(fā)生取代反應(yīng),氧化反應(yīng)和水解反應(yīng)D. 若 R,R1,R2中至少有 1 個(gè)代表 H,則對(duì)應(yīng)的有機(jī)物最多有 9種結(jié)構(gòu) (不考慮立體異構(gòu) )6. 工業(yè)
6、上氟氣可作為火箭燃料中的氧化劑,氟單質(zhì)的制備通常采用電解法。已知:KFHF=KHF2,電解熔融的氟氫化鉀 (KHF2) 和無水氟化氫的混合物制備 F2的裝置如圖所示。下 列說法錯(cuò)誤的是 ( )A. 鋼電極與電源的負(fù)極相連B. 電解過程中需不斷補(bǔ)充的 X 是 KFC. 陰極室與陽極室必須隔開D. 氟氫化鉀在氟化氫中可以電離6.H 2S為二元弱酸。 25時(shí),向 0.100 mol/L的 Na2S 溶液中緩慢通入HCl 氣體 (忽略溶液體積的變化及 H2S的揮發(fā) ) 。下列指定溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系不正確的是( )A. pH 7 的溶液中: c(Cl ) c(HS) 2c(H 2S)B. c(
7、HS ) c(S 2)的堿性溶液中: c(Cl )c(HS)0.100c(H2S)C. c(Cl )0.100 mol/L 的溶液中: c(OH)c(H)c(H2S)c(S2)D. 通入 HCl 氣體之前: c(S 2) > c(HS) > c(OH) >c(H)第卷 ( 非選擇題 共 58 分 ) 二、非選擇題(本卷包括必考題和選考題兩部分。第 810 題為必考題,每 個(gè)試題考生都必須作答。第 1112 題為選考題,考生根據(jù)要求作答。 )(一)必考題8. 高氯酸銅易溶于水,在 130時(shí)會(huì)發(fā)生分解反應(yīng),是一種燃燒催化劑。以食鹽等內(nèi)原料 制各高氯酸銅 Cu(ClO 4) 2
8、183;6H2O的一種工藝流程如下 :(1)發(fā)生“電解 1 時(shí)”,所用的交換膜是 ( 填“陰離子交換膜”或”陽離子交換膜”).(2)岐化反應(yīng)是同一種物質(zhì)中同種元素自身的氧化還原反應(yīng),已知上述工藝流程中“歧化 反應(yīng)”的產(chǎn)物之一為 NaClO3. “岐化反應(yīng)”的化學(xué)方程式為 “岐化反應(yīng)”階段所采用的不同溫度對(duì)產(chǎn)率影響的結(jié)果如圖所示. 則該反應(yīng)最適宜的溫度是(3)“電解”的陽極產(chǎn)物為 ( 填離子符號(hào) )(4)操作 a 的操作名稱是 , 該流程中可循環(huán)利用的物質(zhì)是 ( 填化學(xué)式 )(5)用該工藝流程制各高氯酸銅時(shí) , 若起始時(shí) NaCl的質(zhì)量為 at ,最終制得的 Cu(ClO4) 2·6H
9、2O 為 bt, 則產(chǎn)率為 ( 用含 a、 b 的代數(shù)式表示 ) 。9. 合成氨廠和硝酸廠的煙氣中含有大量的氮氧化物(NOx) ,脫硝通常是指將煙氣中的氮氧化物轉(zhuǎn)化為無毒無害的物質(zhì)的化學(xué)過程。(1)選擇性催化還原技術(shù)( SCR)是目前最成熟的脫硝技術(shù),即在金屬催化劑的作用下,用 還原劑(如 NH3)選擇性的與 NOx反應(yīng)生成 N2和 H2O。已知: 4NH3(g)+5O2(g) ?4NO(g)+6H2O(g) H=-905.5kJ?mol -1N2(g)+O 2(g) ? 2NO(g) H=+180kJ?mol -1脫硝反應(yīng):4NH3(g)+6NO(g) ? 5N2(g)+6H 2O(g)的
10、H=kJ?mol -12)將 amolN2 和 3amolH2通入一密閉容器中在不同的溫度和壓強(qiáng)下發(fā)生反應(yīng):N2(g)+3H 2(g) ?2NH3(g) 。測(cè)得平衡體系中 NH3 的物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)如圖所示。下列可提高氨氣產(chǎn)率的途徑是 A.盡量提高反應(yīng)溫度B. 對(duì)原料氣適當(dāng)加壓C.采用適當(dāng)?shù)拇呋瘎〥. 將氨氣液化,不斷移出液氨上圖所示平衡體系中當(dāng)NH3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為 0.549 和 0.429 時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)分別為 K1和 K2,則 K1K2( 填寫“>”,“<”或“”) 。當(dāng) NH3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.600 時(shí),容器的體積為 2L,此時(shí)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=3)常溫
11、下,將 NO和 H2的混合氣體通入 Ce(SO4) 2與 Ce2(SO4) 3的混合溶液中其物質(zhì)轉(zhuǎn)化過程如圖所示,反應(yīng) I 中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為 寫出該過程的總化學(xué)反應(yīng)方程式 。(4)直接電解吸收也是脫硝的一種方法,先用6%的稀硝酸吸收 NOx,會(huì)生成 HNO2(一種一元弱酸),再將吸收液導(dǎo)入電解槽中進(jìn)行電解,使之轉(zhuǎn)化為硝酸,其電解裝置如圖所示。圖中 b應(yīng)連接電源的 (“正極”或“負(fù)極”) 。陽極的電極反應(yīng)式為 。10. 某淺綠色晶體 Xx(NH 4) 2SO4·yFeSO4·zH2O在分析化學(xué)中常用作還原劑 . 為確定其組成, 某小組同學(xué)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)I NH4
12、+ 的測(cè)定 采用蒸餾法,蒸餾裝置如圖所示。相關(guān)的實(shí)驗(yàn)步驟如下:準(zhǔn)確稱取 58.80g 晶體 X,加水溶解后,將溶液注入三頸燒瓶中;準(zhǔn)確量取 50.00mL 3.0300mol?L -1H2SO4 溶液于錐形瓶中; 向三頸燒瓶中加入足量 NaOH溶液,通入氮?dú)?,加熱,蒸氨結(jié)束后取下錐形瓶; 用 0.120mo l?L -1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定錐形瓶中過量的硫酸,滴定終點(diǎn)時(shí)消耗25.00mLNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液(1)儀器 M的名稱為 。(2)步驟中,發(fā)生的氧化還原反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。蒸氨結(jié)束后,為了減少實(shí)驗(yàn)誤差 , 還需要對(duì)直形冷凝管進(jìn)行“處理”,“處理”的操作方法是 。(3)步驟中,若振蕩時(shí)錐形
13、瓶中有液體濺出,則所測(cè)得的n(NH4+)的值將 (填“偏大”“偏小”或“不變” ) 。II.SO 42- 含量的測(cè)定采用重量分析法,實(shí)驗(yàn)步驟如下 :另準(zhǔn)確稱取 58.80g 晶體 X 于燒杯中,加水溶解,邊攪拌邊加入過量的BaCl2 溶液;將得到的溶液用無灰濾紙 (灰分質(zhì)量很小 ,可忽略 )過濾,洗滌沉淀 34次; 用濾紙包裹好沉淀取出,灼燒濾紙包至濾紙完全灰化; 繼續(xù)灼燒沉淀至恒重、稱量,得沉淀質(zhì)量為 69.90g 。(4)步驟中 , 判斷 BeCl 溶液已過量的實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象是 。(5)步驟中 , 采用冷水洗讓沉淀 , 其主要目的是 。(6)結(jié)合實(shí)驗(yàn)、通過計(jì)算得出晶體X的化學(xué)式為 。實(shí)驗(yàn)
14、I 的步驟中 , 溶液中離子溶度由大到小的順序?yàn)?。(二)選考題 11、 化學(xué)選修 3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 黃銅礦是主要的煉銅原料, CuFeS2 是其中銅的主要存在形式?;卮鹣铝袉栴}:1)CuFeS2 中存在的化學(xué)鍵類型是 。其組成的三種元素中電負(fù)性較強(qiáng)的是 2)下列基態(tài)原子或離子的價(jià)層電子排布圖正確的 。(3)在較低溫度下 CuFeS2 與濃硫酸作用時(shí),有少量臭雞蛋氣味的氣體X產(chǎn)生。X分子的立體構(gòu)型是 ,中心原子雜化類型為 ,屬于 (填“極性”或“非極性”)分子。X的沸點(diǎn)比水低的主要原因是 。(4)CuFeS2與氧氣反應(yīng)生成 SO2,其結(jié)構(gòu)式為,則 SO2 中共價(jià)鍵類型有 (5)四方晶系 Cu
15、FeS2 晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。Cu的配位數(shù)為 ,已知: a b 0.524 nm ,c1.032 nm , NA為阿伏加德羅常數(shù)的值 ,CuFeS2晶體的密度是 g?cm3( 列出計(jì)算式 ) 。12、 化學(xué)選修 5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 某天然氨基酸 M是人體必需的氨基酸之一,其合成路線如下:已知:(1)AB的反應(yīng)條件和試劑是 ;化合物 M的名稱為 ;(2)IJ的反應(yīng)類型是 ;J 分子中最多有 個(gè)原子共平面;(3)寫出 DE反應(yīng)的化學(xué)方程式 ;(4)I 與乙二醇反應(yīng)可生成能降解的高分子化合物N,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式 (5)符合下列條件的化合物 M的同分異構(gòu)體共有 種(不考慮立體異構(gòu)) ;含有苯甲酸結(jié)構(gòu)
16、 含有一個(gè)甲基 苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基其中核磁共振氫譜峰面積比為 1:1:2:2:2:3 的分子的結(jié)構(gòu)簡式 (任寫 種);(6)請(qǐng)結(jié)合以上合成路線,寫出以丙酸和上述流程中出現(xiàn)的物質(zhì)為原料經(jīng)三步合成丙氨酸( )的路線。 答案及解析1. 【答案】 D【解析】 “青礬”是綠礬,化學(xué)式為 FeSO4· 7H2O,物理知識(shí)中考查 FeSO4· 7H2O受熱分 解, FeSO4·7H2O受熱分解的方程式為 2FeSO4·7H2OFe2O3 SO3 SO2 14H2O;【詳解】“青礬”是綠礬,化學(xué)式為FeSO4·7H2O,物理知識(shí)中考查 FeSO4·
17、7H2O 受熱分解, FeSO4·7H2O受熱分解的方程式為 2FeSO4·7H2OFe2O3 SO3 SO2 14H2O;A、根據(jù)綠礬分解方程式,赤色固體可能為Fe2O3,故 A 說法正確;B、 2 價(jià) Fe 容易被氧氣氧化,因此青礬密閉保存,防止氧化變質(zhì),故B 說法正確;C、過程中 Fe 的化合價(jià)升高,部分 S的化合價(jià)降低,該反應(yīng)屬于氧化還原反應(yīng),電子發(fā)生轉(zhuǎn) 移,故 C 說法正確;D、青礬廠氣為 SO2 和 SO3,故 D說法錯(cuò)誤。2. 設(shè) NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列敘述一定正確的是A. 在 Al 3+數(shù)目為 NA的 AlCl 3溶液中, Cl-總數(shù)為 3NAB.
18、400mL 1mol/L 稀硝酸與 Fe完全反應(yīng) ( 還原產(chǎn)物只有 NO),轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為 0.3NAC. 0.2mol NH 3與 0.3mol O 2在催化劑的作用下加熱充分反應(yīng),所得NO的分子數(shù)為 0.2NAD. pH=1 的硫酸溶液中含有 SO42-的數(shù)目為 0.05NA【答案】 B【解析】 A、 AlCl 3溶液中 Al 3發(fā)生水解, Al 3數(shù)目為 NA,則 Cl 數(shù)目大于 3NA,故 A錯(cuò)誤;B、鐵與稀硝酸: Fe4HNO3( 稀)=Fe(NO3) 3NO 2H2O或 3Fe8HNO3( 稀)=3Fe(NO3)22NO 3 14H2O,4molHNO3參加反應(yīng)被還原成 1molN
19、O,轉(zhuǎn)移電子物質(zhì)的量 400×103L×1mol·L1× (5 2)/4=0.3mol ,故 B 正確;C、NH3與 O2反應(yīng): 4NH35O24NO 6H2O,假設(shè) 0.2molNH3全部參與反應(yīng),消耗 O2的物質(zhì)的量 0.2mol ×5/4=0.25mol<0.3mol ,生成 NO物質(zhì)的量 0.2mol ,剩余 O2 物質(zhì)的量為 (0.3mol 0.25mol)=0.05mol ,氧氣過量, NO能與 O2 發(fā)生反應(yīng)生成 NO2,2NOO2=2NO2,即 NO的物質(zhì)的量為 (0.2mol 0.05 mol× 2)=0.1m
20、ol ,故 C錯(cuò)誤;D、題中無法得到溶液的體積,無法計(jì)算SO42的物質(zhì)的量,故 D 錯(cuò)誤。3. 【答案】 D【解析】 A、分離乙酸乙酯和飽和碳酸鈉溶液應(yīng)用分液漏斗,故A 錯(cuò)誤; B、制備氫氧化鐵膠體:將幾滴飽和 FeCl 3溶液滴加沸水中, 加熱至出現(xiàn)紅褐色液體, NaOH溶液滴加 FeCl 3溶液, 出現(xiàn)紅褐色沉淀,故 B錯(cuò)誤; C、制備純凈的 Cl 2,氣體產(chǎn)物先通過飽和食鹽水,再通過濃硫 酸,故 C錯(cuò)誤; D、NaHCO3不穩(wěn)定,受熱易分解, 2NaHCO3Na2CO3CO2 H2O,加熱至恒重,能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?D 正確。4. 【答案】 C【解析】 X的原子半徑是所有短周期主族元素中
21、最大的,即X為Na,由 W,Y,Z三種元素形成的一種液態(tài)化合物甲溶于水后,可觀察到劇烈反應(yīng),液面上有白霧形成,白霧為HCl,并有能使品紅溶液褪色的有刺激性氣味的氣體逸出,向溶液中滴加AgNO3 溶液。有不溶于稀硝酸的白色沉淀析出,產(chǎn)生能使品紅溶液褪色的有刺激性氣體,即該氣體為SO2,四種元素中含有 S 元素,向溶液中滴加 AgNO3溶液,有不溶于稀硝酸的白色沉淀析出,該沉淀為AgCl,即四種元素中含有 Cl 元素,綜上所述,推出化合物為SOCl2,四種元素分別為 O、 Na、S、Cl,據(jù)此解答。【詳解】根據(jù)以上分析可知四種元素分別為O、Na、S、Cl 。則 A、Y的簡單氫化物為 H2S,Z的簡
22、單氫化物是 HCl, Cl 的非金屬性強(qiáng)于 S,則 HCl 比 H2S 穩(wěn)定,故 A 說法正確; B、W、X 的簡單離子分別是 O2、Na,兩種離子核外電子排布與 Ne 原子原子的電子層結(jié)構(gòu)相同,故 B說法正確; C、構(gòu)成電池,負(fù)極反應(yīng)式為 Li 2e=Li ,正極反應(yīng)式為 2SOCl24e=SSO2 4Cl , SOCl2為氧化劑,故 C說法錯(cuò)誤; D、Cl2O是HClO的酸酐, HClO具有氧化性,屬于 弱酸,故 D 說法正確。【點(diǎn)睛】本題難點(diǎn)是液態(tài)化合物甲中元素的推斷, 溶于水產(chǎn)生白霧,白霧是 HCl 的液滴, 甲 中含有 Cl 元素,能使品紅溶液褪色,說明產(chǎn)生的氣體中含有SO2,即甲中
23、含有 S 元素,根據(jù)原子守恒,以及原子序數(shù)依次增大,推出W為 O,即甲為 SOCl2。5. 【答案】 A【解析】 A、根據(jù)碳原子的成鍵特點(diǎn)可知, R 代表 OH, R1、 R2 代表 H,則對(duì)應(yīng)有機(jī)物分子 式為 C16H9NO7,故 A說法正確; B、若 R代表 -H,R1,R2代表-OCH3,則對(duì)應(yīng)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)中含有醚鍵、羧基、硝基,故 B 說法錯(cuò)誤; C、對(duì)應(yīng)有機(jī)物分子中含有羧基,能發(fā)生酯化反應(yīng), 能燃燒,即能發(fā)生氧化反應(yīng),但不能發(fā)生水解反應(yīng),故 C 說法錯(cuò)誤; D、若 R 代表 H, R1 和 R2可以均為 OH或 OCH3,也可以分別為 OH和 OCH3,共有四種結(jié)構(gòu),若 R1或 R2
24、代表 H,也分別有四種結(jié)構(gòu),則 R、 R1 、R2有 1 個(gè)代表 H時(shí),最多有 12種結(jié)構(gòu),還需考慮 R、 R1、R2中有 2個(gè)H或 3個(gè) H,則對(duì)應(yīng)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)多于12 種,故 D說法錯(cuò)誤。6. 【答案】 B【解析】 A、根據(jù)裝置圖, KHF2 中 H元素顯 1 價(jià),鋼電極上析出 H2,表明鋼電極上發(fā)生得 電子的還原反應(yīng), 即鋼電極是電解池的陰極, 鋼電極與電源的負(fù)極相連, 故 A 說法正確; B、 根據(jù)裝置圖,逸出的氣體為 H2 和 F2,說明電解質(zhì)無水溶液中減少的是氫和氟元素,因此電 解過程需要不斷補(bǔ)充的 X是 HF,故 B 說法錯(cuò)誤; C、陽極室生成氟氣,陰極室產(chǎn)生 H2,二者 接觸發(fā)
25、生劇烈反應(yīng)甚至爆炸,因此必須隔開防止氟氣與氫氣接觸,故 C 說法正確; D、由氟 氫化鉀的氟化氫無水溶液可以導(dǎo)電,可推知氟氫化鉀在氟化氫中發(fā)生電離,故 D 說法正確。7. H2【答案】 D【解析】 A、依據(jù)電荷守恒, c(H) c(Na )=c(Cl )c(OH) c(HS) 2c(S2) ,pH=7 說 明 c(H )=c(OH ) ,即有 c(Na )=c(Cl ) c(HS) 2c(S 2) ,依據(jù)物料守恒, c(Na)=2c(S 2 ) 2c(HS) 2c(H2S) ,兩式聯(lián)立得到 c(Cl )=c(HS ) 2c(H2S) ,故 A說法正確; 2B、依據(jù)電荷守恒, c(H)c(Na)
26、=c(Cl )c(OH)c(HS) 2c(S 2) ,其中 c(Na 12 12 )=0.200mol ·L1,c(S2) c(HS) c(H 2S)=0.100mol ·L1,因?yàn)?c(HS)=c(S 2) ,整理得 1 出 c(Cl )c(HS)=0.100mol·L1c(H2S)+c(H )c(OH) ,溶液顯堿性, c(H)c(OH )0 ,因此有 c(Cl ) c(HS) 0.100 c(H2S),故 B說法正確;C、依據(jù)電荷守恒, c(H) c(Na )=c(Cl ) c(OH)c(HS) 2c(S 2) ,推出 c(OH) c(H )=c(Na )c
27、(Cl )c(HS) 2c(S2) ,根據(jù) c(S2)c(HS) c(H 2S)=0.100mol · L1,c(Na )=0.200mol ·L1,c(Cl )=0.100mol ·L1,可得 c(OH) c(H )=c(H 2S) c(S 2) ,故 C說 法正確;D、硫化鈉溶液中 S2存在二級(jí)水解平衡和水的電離平衡, 由水解和電離規(guī)律知, c(S 2)c(OH )c(HS )c(H ) ,故 D說法錯(cuò)誤?!军c(diǎn)睛】涉及微粒濃度關(guān)系等式,一般從三個(gè)守恒思想考慮,電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒,如果等式?jīng)]有明顯的特征,則是三種等式變性而來;涉及不等式基本思路:( 1
28、)若比較的是一種陽離子和一種陰離子的濃度大小, 一定要想到利用根據(jù)電荷守恒得出的粒子濃度等 式,先判斷溶液的酸堿性, 確定 c(H) 和 c(OH) 的大小后, 再進(jìn)一步比較陰、 陽離子濃度大 ?。唬?2)若比較的是兩種陰離子的濃度大小, 首先要搞清楚陰離子的來源, 是通過電離產(chǎn)生 的,還是水解產(chǎn)生, 并研究電離程度和水解程度的相對(duì)大小, 必要時(shí)用好三個(gè)濃度等式進(jìn)行 代換。8. 【答案】 (1). 陽離子交換膜 (2). 3Na2CO3+3Cl 2=5NaCl+NaC1O3+3CO2(3). 60(4). ClO 4-(5). 蒸發(fā)濃縮 (6). NaCl (7). (702b/371a)
29、215;100%(1) “電解 I ”所發(fā)生的反應(yīng)是電解氯化鈉溶液生成氫氧化鈉、氫氣和氯氣,反應(yīng)的離子方 程式為: 2Cl -+2H2O2OH- +H2+Cl 2,需要防止氫氧根離子與氯氣反應(yīng),因此選擇陽離子交換膜,故答案為:陽離子交換膜;(2) “歧化反應(yīng)”時(shí),氯氣通入碳酸鈉溶液發(fā)生反應(yīng),生成的產(chǎn)物之一為NaClO3 同時(shí)生成二氧化碳?xì)怏w, 歧化反應(yīng)的化學(xué)方程式為 3Na2CO3+3Cl 25NaCl+NaC1O3+3CO2,故答案為:3Na2CO3+3Cl 25NaCl+NaC1O3+3CO2;圖象分析可知 60°C產(chǎn)率最高,則該反應(yīng)最適宜的溫度是: 60°C,故答案為
30、: 60;(3) 通電電解, 溶液其中氯酸根離子失電子發(fā)生氧化反應(yīng)在陽極生成高氯酸根離子, “電解 II ”的陽極產(chǎn)物為 ClO4- ,故答案為: ClO4-;(4) 加入鹽酸,過濾除去氯化鈉晶體,通過蒸發(fā)濃縮即可得到60%以上的高氯酸;該流程中可循環(huán)利用的物質(zhì)是 NaCl,故答案為:蒸發(fā)濃縮; NaCl;(5) 根據(jù)流程圖,氯化鈉電解生成的氯氣與碳酸鈉反應(yīng)生成NaC1O3 和 NaCl,電解后 NaC1O3變成 NaC1O4,加入鹽酸反應(yīng)生成 HC1O4,最后與 Cu2(OH)2CO3反應(yīng)生成 Cu(ClO4) 2·6H2O 假設(shè)起始是氯化鈉為 6mol ,則生成的氯氣為 3mol
31、,得到 1molNaC1O3,根據(jù)氯元素守恒最終得到 0.5molCu(ClO 4) 2·6H2O,因此產(chǎn)率 = ×100%。29. 【答案】 (1). -1805.5 (2). BD (3). > (4). 256/3a 2 (5). 2:1 (6). 2H2+2NON2+2H2O (7). 負(fù)極 (8). H 2O+HN2O-2e -=NO3-+3H+【解析】分析:本題考查蓋斯定律的應(yīng)用、化學(xué)平衡圖像的分析、化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算、氧 化還原反應(yīng)的分析、電解原理的應(yīng)用。(1) 將兩個(gè)反應(yīng)依次編號(hào)為式、式,應(yīng)用應(yīng)用蓋斯定律,式- 式 5 消去 O2。(2) 采用“定一議
32、二”法分析圖像,得出反應(yīng)N2(g) +3H2(g)2NH3( g)的特點(diǎn):正反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的放熱反應(yīng)。根據(jù)勒夏特列原理,判斷改變條件后平衡移動(dòng)的方向。該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng), 升高溫度化學(xué)平衡常數(shù)減小。 用三段式和化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá) 式計(jì)算化學(xué)平衡常數(shù)。(3) 根據(jù)圖示確定反應(yīng)物和生成物,對(duì)照氧化還原反應(yīng)的基本概念、運(yùn)用電子守恒。將反 應(yīng) I 和反應(yīng) II 相加消去過程物質(zhì)得總反應(yīng)方程式。(4)HNO2 轉(zhuǎn)化為 HNO3為氧化反應(yīng), 電解時(shí)氧化反應(yīng)在陽極發(fā)生, 圖中 a 為陽極, b 為陰極。 詳解:(1)將反應(yīng)編號(hào),4NH3(g)+5O2(g)4NO( g) +6H2O( g) H=-
33、 905.5kJ ·mol -1(式)-1N2(g)+O2( g)2NO(g) H=+180kJ·mol -1(式)應(yīng)用蓋斯定律, 式 - 式 5 得,4NH(3 g)+6N(O g)5N(2 g)+6H2O(g)H(= -905.5kJ/mol )- ( +180kJ/mol ) 5=-1805.5kJ/mol 。(2)根據(jù)圖像, 在相同壓強(qiáng)下升高溫度, NH3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小, 平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng), 反應(yīng) N2( g) +3H2( g)2NH3( g)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)。A項(xiàng),盡量提高反應(yīng)溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),NH3 的產(chǎn)率減?。?B項(xiàng),對(duì)原料氣適當(dāng)加壓,平衡
34、向正反應(yīng)方向移動(dòng), NH3 的產(chǎn)率增大; C項(xiàng),采用適當(dāng)?shù)拇呋瘎?,平衡不移?dòng), NH3 的產(chǎn)率不變; D項(xiàng),將 NH3液化,不斷移出液氨,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),NH3的產(chǎn)率增大;可提高 NH3 產(chǎn)率的途徑是 BD,答案選 BD。根據(jù)圖像, NH3 的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為 0.549 和 0.429 時(shí),壓強(qiáng)相同、溫度分別為 400 和 450,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),NH3 物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小, K值減小, K1 K2。設(shè)轉(zhuǎn)化 N2 物質(zhì)的量為 xmol,用三段式N2(g) + 3H2(g)2NH3(g)n(起始)( mol ) a3a0n(轉(zhuǎn)化)(mol) x3x2xn(平衡)( mol
35、) a-x 3a-3x 2x平衡時(shí) NH3物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為 0.600 , =0.600 ,解得 x=0.75a ,平衡時(shí) N2、H2、NH3 物質(zhì)的量依次為 0.25amol 、 0.75amol 、1.5amol ,容器的體積為 2L,平衡時(shí) N2、 H2、 NH3 物質(zhì)的量濃度依次為 0.125amol/L 、0.375amol/L 、 0.75amol/L ,此反應(yīng)的平衡常數(shù) K=(3)根據(jù)圖示,反應(yīng) I 為 Ce4+H2Ce3+H+,反應(yīng)中 Ce元素的化合價(jià)由 +4 價(jià)降至 +3 價(jià), Ce4+為氧化劑, H元素的化合價(jià)由 0價(jià)升至 +1價(jià), H2為還原劑, 根據(jù)得失電子守恒, n(C
36、e4+) =2n( H2), n( Ce4+): n( H2) =2:1 ,反應(yīng) I 中氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為2:1 。根據(jù)圖示反應(yīng) I 為:2Ce4+H2=2Ce3+2H+,反應(yīng) II 為: 4Ce3+2NO+4H+=4Ce4+N2+2H2O,將反應(yīng) I 和反應(yīng) II 相加消去 Ce4+、 Ce3+,總反應(yīng)為 2H2+2NO2H2O+N2。(4)根據(jù)題意,電解過程中 HNO2轉(zhuǎn)化為 HNO3, HNO2被氧化成 HNO3,電解時(shí)氧化反應(yīng)在陽 極發(fā)生,圖中 a 為陽極, b 為陰極,陰極與外加電源的負(fù)極相連, b 應(yīng)連接電源的負(fù)極。 陽極 HNO2失電子生成 HNO3,陽極電極反應(yīng)式為:
37、 HNO2-2e -+H2O=NO3-+3H+。10. 【答案】 (1). 分液漏斗 (2). 4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3 (3). 用蒸餾水沖洗冷凝管內(nèi)通道 23 次,將洗滌液注入錐形瓶中 (4). 偏大 (5). 待濁液分層后 , 取 出上層清液少許于試管中, 向試管中加入 12滴 BaCl2溶液,若無白色渾濁出現(xiàn), 則說明 BaCl2 溶液已過量 ( 答滴加 Na2SO4溶液,出現(xiàn)白色渾濁現(xiàn)象也給分 ) (6). 盡可能減少沉淀的溶 解損失,減小實(shí)驗(yàn)誤差 (7). (NH 4) 2SO4?FeSO4?6H2O (8).c(SO42- )>c(NH 4+)&g
38、t;c(Fe 2+ )>c(H +)>c(OH - )【解析】 I (1)儀器 M的名稱為分液漏斗;正確答案:分液漏斗。(2) 亞鐵離子與氫氧根離子反應(yīng)生成氫氧化亞鐵沉淀,通入氧氣后,被氧化為氫氧化鐵;化 學(xué)方程式為 4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3;蒸氨結(jié)束后,直形冷凝管中會(huì)殘留一些液氨,會(huì)對(duì) 測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生影響;因此為了減少實(shí)驗(yàn)誤差 , 還需要對(duì)直形冷凝管進(jìn)行“處理”,“處理” 的操作方法是用蒸餾水沖洗冷凝管內(nèi)通道 23 次,將洗滌液注入錐形瓶中;正確答案:用 蒸餾水沖洗冷凝管內(nèi)通道 23 次,將洗滌液注入錐形瓶中。(3) 步驟中,若振蕩時(shí)錐形瓶中有液體濺出,消
39、耗氫氧化鈉的量減小,則測(cè)定錐形瓶內(nèi)溶 液中剩余的硫酸的量減小,與氨氣反應(yīng)的硫酸的量增多,造成所測(cè)n(NH4+) 的量偏大;正確答案:偏大。II. ( 4)判斷氯化鋇是否過量,可以在上層清液中繼續(xù)滴加氯化鋇,若沒有新的沉淀生成 則說明溶液中沒有硫酸根離子, 即氯化鋇已經(jīng)過量;正確答案:待濁液分層后,在上層清液 中加入 12 滴 BaCl2 溶液,無白色渾濁出現(xiàn),則 BaCl2 溶液已過量;(5) 用冷水洗滌可以減少固體的溶解, 用硫酸洗滌會(huì)使沉淀上附著硫酸根離子, 濾液中也含 有硫酸根離子, 所以不能用硫酸溶液洗滌沉淀, 應(yīng)該選用冷水洗滌, 其主要目的是盡可能減 少沉淀的溶解損失, 減小實(shí)驗(yàn)誤差
40、; 正確答案: 盡可能減少沉淀的溶解損失, 減小實(shí)驗(yàn)誤差。(6) 與 NaOH反應(yīng)的硫酸的物質(zhì)的量為 n(H2SO4)=1/2n(NaOH)=1/2 ×0.04 × 0.025=0.0005 mol; 與氨氣反應(yīng)的硫酸的物質(zhì)的量為: 0.05 × 1.0100 ×1/2 ×0.0400 × 0.02500=0.05mol , 則氨氣 的物質(zhì)的量 n(NH3)=2n(H2SO4)=0.1mol;19.60g 晶體 X于燒杯中,加水溶解,邊攪拌邊 加入過量的 BaCl 2溶液,得到硫酸鋇沉淀 23.30g ,則 n(SO42-)=23.3
41、/233=0.1 mol,19.6 ×2x /(132x+152y+18z)=0.1 ,19.6 × (x+y)/(132x+152y+18z)=0.1 ,則 x+y=2x,即 x=y,令 x=1, 則 19.6 ×2/(132+152+18 z)=0.1 , 則 z=6, 即 x=1, y=1, z=6,則其化學(xué)式為( NH4) 2SO4?FeSO4?6H2O;令 x=2,則 19.6 ×4/(132 ×2+152×2+18 z)=0.1 , 則 z=1.21 ,不符合; 所以晶體 X的化學(xué)式為 (NH4)2SO4·FeS
42、O4·6H2O;將晶體 (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O 加水溶解后, 銨根離子、亞鐵離子水解顯酸性,相互抑制水解,但是銨根離子濃度起點(diǎn)大,所以 c(NH4+)>c(Fe 2+ ) ;又由于硫酸根離子不水解,所以c(SO42- )>c(NH 4+) ;實(shí)驗(yàn) I 的步驟中 , 溶液中離子溶度由大到小的順序c(SO42- )>c(NH 4+)>c(Fe 2+ )>c(H +)>c(OH -) ;正確答案:2- + 2+ + - (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O;c(SO42-)>c(NH4+
43、)>c(Fe 2+ )>c(H +)>c(OH-) 。 點(diǎn)睛: (NH4) 2SO4·FeSO4固體溶于水形成溶液,銨根離子、亞鐵離子水解顯酸性,相互抑制+ 2+水解,但是是銨根離子濃度起點(diǎn)大,所以c(NH4+)>c(Fe 2+ ) ,又由于硫酸根離子不水解,所2- +以 c(SO4 )>c(NH 4 ) ;所以要準(zhǔn)確判斷溶液中離子濃度大小關(guān)系,一定根據(jù)離子的水解能力 和離子的起始濃度進(jìn)行綜合判定。11、 化學(xué)選修 3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 【答案】 (1). 離子鍵 (2).硫(S) (3). CD (4). V 形 (5). sp3 (6).極性 (7).
44、 水分子間存在氫鍵(答案合理即可) (8). 鍵和 鍵 (9). 44 64+4 56+8 322 -210.524 2 1.032 ) 10-21 NA解析】 (1)CuFeS 2 中存在 Cu 、Fe 和 S ;CuFeS2 中硫?yàn)榉墙饘僭兀?鐵和銅為金屬元素,元素的非金屬性越強(qiáng),電負(fù)性越大;鐵原子價(jià)電子為3d64s2,銅原子價(jià)電子為 3d104s1,基態(tài)原子或離子的價(jià)層電子排布圖中半滿或全滿為穩(wěn)定結(jié)構(gòu);(2) 在較低溫度下 CuFeS2與濃硫酸作用時(shí),有少量臭雞蛋氣味的氣體X產(chǎn)生為 H2S 氣體;硫原子和兩個(gè)氫原子形成兩個(gè)共價(jià)鍵, 根據(jù) H2S屬 AX2,價(jià)層電子對(duì)為 4 對(duì),VSEP
45、R模型為 四面體形,但 S原子有 2 對(duì)孤電子對(duì)來判斷分子的立體構(gòu)型,中心原子硫原子雜化方式為3sp3雜化,為 V 性結(jié)構(gòu),分子具有極性;H2S 的沸點(diǎn)比水低的主要原因是水分子間形成氫鍵;(3) 二氧化硫?yàn)楣矁r(jià)化合物, 硫原子和兩個(gè)氧原子間分別形成一個(gè) 鍵,同時(shí)氧原子和硫原 子間形成一個(gè) 4 電子離域 鍵;(4) 四方晶系 CuFeS2 晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示分析可知亞銅離子形成四個(gè)共價(jià)鍵,硫原子連接兩 個(gè)亞鐵離子和兩個(gè)亞銅離子;1111晶胞中亞鐵離子 =8× +4× +1=4,亞銅離子 =6× +4× =4,硫離子 =8,晶胞內(nèi)共含82244 個(gè) CuFeS
46、2,a=b=0.524nm, c=1.032nm ,則晶體的密度 =m 。V【詳解】 (1)CuFeS2 中存在 Cu2+、Fe2+和 S2-,存在的化學(xué)鍵類型為離子鍵; CuFeS2中硫?yàn)榉墙?屬元素,鐵和銅為金屬元素, 則三種元素中電負(fù)性較強(qiáng)的是硫元素; 鐵原子價(jià)電子為 3d64s2, 銅原子價(jià)電子為 3d104s1:A二價(jià)鐵離子是鐵原子失去最外層 2 個(gè)電子形成的陽離子, 3d軌 道有一個(gè)成對(duì)電子, 4s 軌道為空軌道,故 A錯(cuò)誤; B銅原子價(jià)電子為 3d104s1 ,軌道表示式 不符合,故 B錯(cuò)誤; C三價(jià)鐵離子是鐵原子失去 4s兩個(gè)電子和 3d 一個(gè)電子, 3d 軌道上各 有一個(gè)電子為穩(wěn)定結(jié)構(gòu), 故 C正確; D亞銅離子是失去 4s 軌道一個(gè)電子形成的陽離子, 軌 道表示式正確,故 D正確;故答案為 CD;(2) H2S分子中,價(jià)層電子對(duì)為 4對(duì), VSEPR模型為四面體形,價(jià)層電子對(duì)之間的夾角均為 109°28,但 S原子有 2 對(duì)孤電子對(duì),所以分子的構(gòu)型為V形,中心原子雜化類型為 sp3雜化,屬于極性分子;H2S 的沸點(diǎn)比水低的主要原因是水分子間形成氫鍵;(3) 二氧化硫?yàn)楣矁r(jià)化合物, 硫原子和兩個(gè)氧原子間分別形成一個(gè) 鍵,同時(shí)氧原子和硫原 子間形成一個(gè) 4 電子離
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