工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)檢測(cè)規(guī)范講義.ppt

1、工作場(chǎng)所空氣中 化學(xué)有害因素檢驗(yàn)規(guī)范,程海明 山西省疾病預(yù)防控制中心 2012年5月5日,講述內(nèi)容,職業(yè)衛(wèi)生名詞術(shù)語(yǔ) 工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（總粉塵濃度、呼吸性粉塵、 粉塵分散度、游離二氧化硅含量 ） 無(wú)機(jī)含碳化合物（一氧化碳、二氧化碳） 無(wú)機(jī)含氮化合物（一氧化氮、二氧化氮） 氧化物（臭氧） 硫化物（二氧化硫、硫化氫） 氯化物（氯氣） 金屬及其化合物（鉻、鉛、錳） 醇類化合物（甲醇） 芳香烴類化合物（苯系物）,名詞術(shù)語(yǔ),1.工作場(chǎng)所： 勞動(dòng)者進(jìn)行職業(yè)活動(dòng)、并由用人單位直接或間接控制的所有地點(diǎn)。 2.職業(yè)性有害因素： 又稱職業(yè)病危害因素，在職業(yè)活動(dòng)中產(chǎn)生或存在的、可能對(duì)職業(yè)人群健康、安全和作業(yè)能

2、力造成不良影響的因素或條件，包括化學(xué)、物理、生物等因素。 3.生產(chǎn)性粉塵： 在生產(chǎn)過(guò)程中形成的粉塵。按粉塵性質(zhì)分為無(wú)機(jī)粉塵（含礦物性粉塵、金屬性粉塵、人工合成的無(wú)機(jī)粉塵）；有機(jī)粉塵（含動(dòng)物性粉塵、植物學(xué)粉塵、人工合成的有機(jī)粉塵）；混合型粉塵（混合存在的各類粉塵）,名詞術(shù)語(yǔ),4.毒物： 在一定條件下，較低劑量能引起機(jī)體功能性或器質(zhì)性損傷的外源性化學(xué)物質(zhì)。 5.生產(chǎn)性毒物： 生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生或存在于工作場(chǎng)所中的各類毒物。 6.噪聲： 一切有損聽力、有害健康或其他危害的聲音。 7.生產(chǎn)性噪聲 ： 在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的噪聲。按噪聲的時(shí)間分布分為連續(xù)聲和間斷聲；聲級(jí)波動(dòng)3dB(A) 的噪聲為穩(wěn)態(tài)噪聲，聲級(jí)波

3、動(dòng)3dB(A)的噪聲為非穩(wěn)態(tài)噪聲；持續(xù)時(shí)間0.5s，間隔時(shí)間1s，聲壓有效值變化40dB（A）的噪聲脈沖噪聲。,名詞術(shù)語(yǔ),8.標(biāo)準(zhǔn)采樣體積： 指在氣溫為20，大氣壓為101.3 kPa（760mmHg）下，采集空氣樣品的體積，以L表示。 公式為： 293 P V0 = Vt 273 + t 101.3 式中： V0 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L； Vt 在溫度為t，大氣壓為P時(shí)的采樣體積，L； t 采樣點(diǎn)的氣溫，； P 采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。,名詞術(shù)語(yǔ),9.總粉塵 ： 可進(jìn)入整個(gè)呼吸道（鼻、咽、喉、氣管、支氣管、呼吸性細(xì)支氣管、肺泡）的粉塵。 10.呼吸性粉塵： 按呼塵標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法所采集的可進(jìn)入肺泡（無(wú)

4、纖毛呼吸性細(xì)支氣管、肺泡管、肺泡囊）的粉塵粒子，其空氣動(dòng)力學(xué)直徑均在7.07m以下，且5m粉塵粒子的采樣效率為50%。 對(duì)分別制定了總粉塵和呼吸性粉塵PC-TWA的粉塵，應(yīng)同時(shí)測(cè)定總粉塵和呼吸性粉塵的時(shí)間加權(quán)平均濃度。,名詞術(shù)語(yǔ),11.空氣動(dòng)力學(xué)直徑： 某顆粒物（任何形狀和密度）與相對(duì)密度為1的球體在靜止或?qū)恿骺諝庵腥舫两邓俾氏嗟?，則球體的直徑視作該顆粒物的空氣動(dòng)力學(xué)直徑。 12.分散度： 粉塵的粒度分布百分率。分散度高，小粒徑比重大。 13.游離二氧化硅： 粉塵中的硅酸鹽及金屬氧化物能溶于焦磷酸，那些不溶于245250焦磷酸的二氧化硅（高純度時(shí)為石英），稱為游離二氧化硅 。,名詞術(shù)語(yǔ),14.

5、化學(xué)有害因素 ： 工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值 第1部分：化學(xué)有害因素GBZ2.1-2007 所指化學(xué)有害因素除包括化學(xué)物質(zhì)、粉塵外，還包括生物因素。 15.化學(xué)有害因素職業(yè)接觸限值 （OELs）： 職業(yè)性有害因素的接觸限制量值。 指勞動(dòng)者在職業(yè)活動(dòng)過(guò)程中長(zhǎng)期反復(fù)接觸，對(duì)絕大多數(shù)接觸者的健康不引起有害作用的容許接觸水平。 化學(xué)有害因素的職業(yè)接觸限值包括時(shí)間加權(quán)平均容許濃度、短時(shí)間接觸容許濃度和最高容許濃度三類 。,名詞術(shù)語(yǔ),16.時(shí)間加權(quán)平均容許濃度 PC-TWA ： 以時(shí)間為權(quán)數(shù)規(guī)定的8h工作日、40h工作周的平均容許接觸濃度 。 17.短時(shí)間接觸容許濃度 PC-STEL ： 在遵守PC-T

6、WA前提下容許短時(shí)間（15min）接觸的濃度 。 18.最高容許濃度 MAC ： 在一個(gè)工作日內(nèi)，任何時(shí)間、任何工作地點(diǎn)有毒化學(xué)物質(zhì)均不應(yīng)超過(guò)的濃度。,名詞術(shù)語(yǔ),19.超限倍數(shù)（漂移限值 EL ） ： 對(duì)未制定PC-STEL的化學(xué)有害因素，在符合8h時(shí)間加權(quán)平均容許濃度的情況下，任何一次短時(shí)間（15min）接觸的濃度均不應(yīng)超過(guò)的PC-TWA的倍數(shù)值。 對(duì)未制定PC-STEL的化學(xué)物質(zhì)和粉塵，采用超限倍數(shù)控制其短時(shí)間接觸水平的過(guò)高波動(dòng)。 在符合PC-TWA的前提下，粉塵的超限倍數(shù)是PC-TWA的2倍； 化學(xué)物質(zhì)的超限倍數(shù)（視PC-TWA限值大?。┦荘C-TWA的1.53倍(見下表)。,化學(xué)物質(zhì)超

7、限倍數(shù)與PC-TWA的關(guān)系,名詞術(shù)語(yǔ),20.檢測(cè)方法的靈敏度：是指待測(cè)物的濃度通過(guò)光信號(hào)、電信號(hào)等響應(yīng)值表現(xiàn)出來(lái)，而待測(cè)物單位濃度（或量）所對(duì)應(yīng)的響應(yīng)值即為靈敏度。 21.檢測(cè)方法的檢出限：在給定的概率P=95%（顯著水平為5%）時(shí)，能夠定性區(qū)別于零的待測(cè)物的最低濃度。 22.檢測(cè)方法的測(cè)定下限：在給定的概率P=95%（顯著水平為5%）時(shí)，能夠定量檢測(cè)待測(cè)物的最低濃度。,名詞術(shù)語(yǔ),23.檢測(cè)方法的最低檢出濃度：在采集一定量（體積）的樣品時(shí)，檢測(cè)方法能夠定性檢出樣品中待測(cè)物的最低濃度。 24.檢測(cè)方法的最低定量濃度：在采集一定量（體積）的樣品時(shí)，檢測(cè)方法能夠定量檢測(cè)樣品中待測(cè)物的最低濃度 25.

8、檢測(cè)方法的最小采氣體積：工作場(chǎng)所空氣收集器在采集空氣樣品時(shí)，為了滿足職業(yè)衛(wèi)生容許濃度檢測(cè)的需要，要求采集的最小空氣體積。,名詞術(shù)語(yǔ),26.采樣效率：是指能夠被采樣儀器采集到的待測(cè)物的量，占通過(guò)該采樣儀器空氣中待測(cè)物總量的百分?jǐn)?shù)。 27.氣相色譜圖：樣品中各組分經(jīng)色譜柱分離后，隨流動(dòng)相依次流出色譜柱進(jìn)入檢測(cè)器，檢測(cè)器檢測(cè)到的隨時(shí)間變化的響應(yīng)信號(hào)記錄，稱為氣相色譜圖。 28.基線：在操作條件下，色譜柱僅有流動(dòng)相從柱后流出，進(jìn)入檢測(cè)器檢測(cè)記錄到的曲線，穩(wěn)定的基線是一條平行于橫坐標(biāo)的直線。 29.保留時(shí)間：樣品組分從進(jìn)樣開始到出現(xiàn)峰最大值所需時(shí)間，稱為保留時(shí)間。,名詞術(shù)語(yǔ),30.解吸效率：是指被解吸下

9、來(lái)的待測(cè)物量占固體吸附劑上吸附的待測(cè)物總量的百分?jǐn)?shù)。 31.氣溶膠：以微細(xì)的液體或固體顆粒分散于空氣中的分散體系，稱為氣溶膠。 32. 短時(shí)間檢測(cè)：是指采樣時(shí)間為15min左右的采樣測(cè)定。 33.長(zhǎng)時(shí)間檢測(cè)：是指采樣時(shí)間在1h以上的采樣測(cè)定。 34.精密度：是指一定條件下檢測(cè)方法對(duì)均勻樣品多次測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)性，它不考慮所獲數(shù)據(jù)與真實(shí)值之間的誤差大小，而只表示數(shù)值的離散程度。,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（總粉塵濃度）,1.原理 空氣中的總粉塵用已知質(zhì)量的濾膜采集，由濾膜的增量和采氣量計(jì)算出空氣中總粉塵的濃度。 2.儀器 濾膜：過(guò)氯乙烯濾膜、醋酸纖維酯濾膜 要求具有阻塵效率高、阻力小、質(zhì)量輕、荷電性和

10、憎水性強(qiáng) 空氣中粉塵濃度50 mg/m3 時(shí)，用直徑37mm或40mm的濾膜； 粉塵濃度50mg/m3時(shí)，用直徑75mm的濾膜。 天平：感量0.1mg或0.01mg,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（總粉塵濃度）,3. 濾膜的準(zhǔn)備 稱量前干燥器2h以上 濾膜經(jīng)除靜電器除去靜電 安裝時(shí)濾膜毛面朝進(jìn)氣方向 4.采樣 現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行，并參照本部分附錄A。 氣密性檢查： 將濾膜夾上裝有塑料薄膜的采樣頭放于盛水的燒杯中，向采樣頭內(nèi)送氣加壓，當(dāng)壓差達(dá)到1000Pa時(shí)，水中應(yīng)無(wú)氣泡產(chǎn)生； 或用手掌完全堵住采樣頭的進(jìn)氣口，轉(zhuǎn)子應(yīng)迅速下降到流量計(jì)底部；自動(dòng)控制流量的采樣器，則進(jìn)入停止運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài)。,工作場(chǎng)所空

11、氣中粉塵測(cè)定（總粉塵濃度）,4.采樣 定點(diǎn)采樣（短時(shí)間采樣或長(zhǎng)時(shí)間采樣） 短時(shí)間采樣: 在采樣點(diǎn)，將裝好濾膜的粉塵采樣夾，在呼吸帶高度以15L/min40L/min流量采集15min空氣樣品。 長(zhǎng)時(shí)間采樣: 在采樣點(diǎn)，將裝好濾膜的粉塵采樣夾，在呼吸帶高度以1L/min5L/min流量采集18h空氣樣品（由采樣現(xiàn)場(chǎng)的粉塵濃度和采樣器的性能等確定）,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（總粉塵濃度）,4.個(gè)體采樣 連續(xù)480min采樣，若粉塵濃度過(guò)高，應(yīng)縮短采樣時(shí)間， 或更換濾膜后繼續(xù)采樣。,個(gè)體采樣法測(cè)定粉塵8h TWA濃度的適用范圍,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（總粉塵濃度）,5. 濾膜上總粉塵的增量（m）要求,

12、工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（總粉塵濃度）,6.樣品的運(yùn)輸和保存 濾膜的接塵面朝里對(duì)折兩次，襯紙包緊，置于清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存 。 運(yùn)輸和保存過(guò)程中應(yīng)防止粉塵脫落或污染 7.樣品的稱量 稱量前，干燥器內(nèi)2h以上，除靜電,天平上準(zhǔn)確稱量，記錄濾膜和粉塵的質(zhì)量,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（總粉塵濃度）,8.結(jié)果計(jì)算 m2 m1 C = 1000 V0 式中： C 空氣中總粉塵的濃度（mgm3） m2 采樣后的濾膜質(zhì)量數(shù)值，單位為毫克（mg） m1 采樣前的濾膜質(zhì)量數(shù)值，單位為毫克（mg） V0 粉塵的標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，單位為升（L）,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（總粉塵濃度）,8.結(jié)果計(jì)算 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：指在氣溫為2

13、0，大氣壓為101.3 kPa（760mmHg）下，采集空氣樣品的體積，以L表示。 公式為： 293 P V0 = Vt 273 + t 101.3 式中： V0 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L； Vt 在溫度為t，大氣壓為P時(shí)的采樣體積，L； （ Vt =Qt 式中 Q 采樣流量數(shù)值，單位為升每分鐘（Lmin） t 采樣時(shí)間數(shù)值，單位為分鐘（min） t 采樣點(diǎn)的氣溫，； P 采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（總粉塵濃度）,9.說(shuō)明 檢出限 本法的最低檢出濃度為0.2mgm3 （以0.01mg天平，采集500L空氣樣品計(jì)） 最低檢出濃度0.1mg5001000=0.2mgm3 高溫工作地點(diǎn)

14、采樣選用超細(xì)玻璃纖維濾紙 采樣前后，濾膜稱量要使用同一臺(tái)分析天平 測(cè)塵濾膜在每次稱量前除去靜電 采樣頭中裝上采樣夾后要檢查氣密性 粉塵濃度過(guò)高，應(yīng)縮短采樣時(shí)間，或更換濾膜后繼續(xù)采樣,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（采樣點(diǎn)的選擇）,10.附錄B,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（采樣點(diǎn)的選擇）,10.附錄B 移動(dòng)式產(chǎn)塵設(shè)備移動(dòng)距離在20m以下者設(shè)1個(gè)，20m以上者在裝、卸處各設(shè)1個(gè)采樣點(diǎn)。 在集中控制室內(nèi)，至少設(shè)1個(gè)采樣點(diǎn)，操作崗位也不得少于1個(gè)采樣點(diǎn) 。 皮帶長(zhǎng)度在10m以下者設(shè)1個(gè)采樣點(diǎn)；10m以上者在皮帶頭、尾部各設(shè)1個(gè)采樣點(diǎn) ； 50m以上者在皮帶頭、中、尾部各設(shè)1個(gè)采樣點(diǎn) ； 200m以上者在皮帶頭、中

15、、尾部各設(shè)1個(gè)采樣點(diǎn)，距皮帶頭、尾部50m 處各增設(shè)1個(gè)采樣點(diǎn)。 采樣位置選擇在接近操作崗位的呼吸帶高度。,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（呼吸性粉塵濃度）,1. 原理 空氣中粉塵通過(guò)采樣器上的預(yù)分離器，分離出的呼吸性粉塵顆粒采集在已知質(zhì)量的濾膜上，由采樣后的濾膜增量和采氣量，計(jì)算出空氣中呼吸性粉塵的濃度。 2.儀器 濾膜：過(guò)氯乙烯濾膜 、醋酸纖維酯濾膜 預(yù)分離器：采集的粉塵的空氣動(dòng)力學(xué)直徑應(yīng)在7.07 m 以下，且直徑為5m的粉塵粒子的采集率應(yīng)為50%。 分析天平:感量0.01mg,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（呼吸性粉塵濃度）,3.濾膜的準(zhǔn)備 同總粉塵測(cè)定 4. 預(yù)分離器的準(zhǔn)備：按照所使用的預(yù)分離器的要

16、求，做好準(zhǔn)備和安裝。采用總塵和非呼吸性粉塵分別采樣時(shí)硅油片不稱重，硅油從片的中心順時(shí)針均勻涂抹，留出固定片的邊距；若采集非呼吸性粉塵時(shí)，涂布好的硅油片除稱重外，還須放置2h以上。 5.采樣 現(xiàn)場(chǎng)采樣按GBZ 159執(zhí)行，參照GBZ/T 192.1附錄A 氣密性檢查 定點(diǎn)短時(shí)間采樣：20L/min流量采集15min 定點(diǎn)長(zhǎng)時(shí)間采樣：3.5L/min或2L/min流量采集18h,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（呼吸性粉塵濃度）,6.濾膜上粉塵的增量（m）要求 無(wú)論定點(diǎn)采樣或個(gè)體采樣，要根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)空氣中粉塵的濃度、使用采樣夾的大小和采樣流量及采樣時(shí)間，估算濾膜上m。 個(gè)體采樣時(shí)要通過(guò)調(diào)節(jié)采樣時(shí)間，控制濾膜粉塵

17、m數(shù)值在0.1 mg5.0 mg的要求。否則，有可能因?yàn)V膜過(guò)載造成粉塵脫落。若有過(guò)載可能，應(yīng)及時(shí)更換呼吸性粉塵采樣器采樣頭。,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（呼吸性粉塵濃度）,7. 樣品的運(yùn)輸和保存 同總粉塵 8.樣品的稱量 同總粉塵 9.空氣中呼吸性粉塵的濃度計(jì)算 同總粉塵 10.說(shuō)明 本法的最低檢出濃度為0.2mgm3（以0.01mg天平，采集500L空氣樣品計(jì)）。 采樣前后，濾膜稱量應(yīng)使用同一臺(tái)分析天平。 測(cè)塵濾膜帶有靜電，影響稱量的準(zhǔn)確性，在每次稱量前除去靜電。 要按照所使用的呼吸性粉塵采樣器的要求，正確應(yīng)用濾膜和采樣流量及粉塵增量，不能任意改變采樣流量。,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（粉塵分散度）

18、,1.濾膜溶解涂片法測(cè)定粉塵分散度原理 將采集有粉塵的過(guò)氯乙烯濾膜溶于有機(jī)溶劑中，形成粉塵顆粒的混懸液，制成標(biāo)本，在顯微鏡下測(cè)量和計(jì)數(shù)粉塵的大小及數(shù)量，計(jì)算不同大小粉塵顆粒的百分比。 2.儀器及試劑 顯微鏡 目鏡測(cè)微尺 物鏡測(cè)微尺：總長(zhǎng)1mm，100等分刻度，每一分度值為0.01mm，即10m 乙酸丁酯：化學(xué)純,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（粉塵分散度）,目鏡、物鏡測(cè)微尺圖：,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（粉塵分散度）,3.目鏡測(cè)微尺的標(biāo)定： 目鏡測(cè)微尺目鏡筒，物鏡測(cè)微尺載物臺(tái)低倍鏡刻度線視野中央 400倍高倍鏡物鏡測(cè)微尺的任一刻度與目鏡測(cè)微尺的任一刻度相重合 計(jì)算鏡測(cè)微尺刻度。 4.測(cè)定 采集有粉塵的過(guò)

19、氯乙烯濾膜燒杯 12ml 乙酸丁酯混懸液涂片 顯微鏡下隨機(jī)依次測(cè)塵粒（遇長(zhǎng)徑量長(zhǎng)徑，遇短徑量短徑） 測(cè)量200個(gè)塵粒 按2m、 2m 、 5m 、10m計(jì)數(shù) ，算出百分?jǐn)?shù)。 5.注意事項(xiàng) 不能測(cè)定可溶于乙酸丁酯的粉塵和纖維狀粉塵 （可用自然沉降法）,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（粉塵分散度）,6.自然沉降法 6.1 原理 將含塵空氣采集在格林氏沉降器內(nèi)，粉塵自然沉降在蓋玻片上，在顯微鏡下測(cè)量和計(jì)數(shù)粉塵的大小及數(shù)量，計(jì)算不同大小粉塵顆粒的百分比。對(duì)于可溶于乙酸丁酯的粉塵選用本法。 6.2采樣前準(zhǔn)備 清洗沉降器，將蓋玻片用洗滌液清洗，用水沖洗干凈后，再用95%乙醇擦洗干凈，采樣前將蓋玻片放在沉降器底座的

20、凹槽內(nèi)，推動(dòng)滑板至與底座平齊，蓋上圓筒蓋。,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（粉塵分散度）,6.自然沉降法 6.3采樣 將滑板向凹槽方向推動(dòng)，直至圓筒位于底座之外，取下筒蓋，上下移動(dòng)幾次，使含塵空氣進(jìn)入圓筒內(nèi)；蓋上圓筒蓋，推動(dòng)滑板至與底座平齊。然后將沉降器水平靜止3h，使塵粒自然沉降在蓋玻片上。 6.4測(cè)定 制備測(cè)定標(biāo)本：將滑板推出底座外，取出蓋玻片，采塵面向下貼在有標(biāo)簽的載物玻片上，標(biāo)簽上注明樣品的采集地點(diǎn)和時(shí)間。 分散度測(cè)定：在顯微鏡下測(cè)量和計(jì)算，同濾膜溶解涂片法。,工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定（粉塵分散度）,6.自然沉降法 6.5 說(shuō)明 本法適用于各種顆粒性粉塵，包括能溶于乙酸丁酯的粉塵。 使用的蓋玻片

21、和載物玻片均應(yīng)無(wú)塵粒。 沉降時(shí)間不能3h。,工作場(chǎng)所空氣中粉塵游離二氧化硅含量測(cè)定,1.焦磷酸法測(cè)定原理 粉塵中的硅酸鹽及金屬氧化物能溶于加熱到245250的焦磷酸中，游離二氧化硅幾乎不溶，而實(shí)現(xiàn)分離。然后稱量分離出的游離二氧化硅，計(jì)算其在粉塵中的百分含量。,工作場(chǎng)所空氣中粉塵游離二氧化硅含量測(cè)定,2. 儀器、試劑 錐形瓶，50ml。建議使用100ml高型耐高溫?zé)?瓷坩堝或鉑坩堝，25ml，帶蓋。瓷坩堝可用硫酸亞鐵濃液編號(hào)。 慢速定量濾紙。選用灰分較低的或進(jìn)口濾紙。 溫度計(jì)，0360。選用細(xì)徑長(zhǎng)型。 焦磷酸：將85%（W/W）的磷酸加熱到沸騰，至250不冒泡為止，放冷，貯存于試劑瓶中?？蓧?/p>

22、買市售成品焦磷酸。,工作場(chǎng)所空氣中粉塵游離二氧化硅含量測(cè)定,3. 測(cè)定游離二氧化硅含量的注意事項(xiàng) 粉塵樣品量大于0.1g，用直徑75mm濾膜大流量采集空氣中的粉塵 采集呼吸帶高度的新鮮沉降塵 粉塵樣品須105干燥2h 用瑪瑙研缽研磨至手捻有滑感 準(zhǔn)確稱取0.1000g0.2000g 含有機(jī)物粉塵，如煤等，須在800900下灰化30min 含硫化礦物（黃鐵銅礦），須加數(shù)毫克結(jié)晶硝酸銨處理,工作場(chǎng)所空氣中粉塵游離二氧化硅含量測(cè)定,3. 測(cè)定游離二氧化硅含量的注意事項(xiàng) 使用高型耐高溫?zé)幚順悠罚瑴囟扔?jì)最好懸掛起來(lái) 焦磷酸加熱處理時(shí)須不斷攪拌，準(zhǔn)確控溫 245250，保持15min 冷卻至4050焦

23、磷酸與熱水混合時(shí)須充分?jǐn)嚢瑁苊庑纬赡z狀物或沸騰溢出 熱蒸餾水沖洗溫度計(jì)須等溫度計(jì)降溫 溶液轉(zhuǎn)移時(shí)采用順玻璃棒流動(dòng)、洗液瓶沖洗底部沉渣，避免二氧化硅微粒丟失 過(guò)濾必須采用慢速定量濾紙,工作場(chǎng)所空氣中粉塵游離二氧化硅含量測(cè)定,3. 測(cè)定游離二氧化硅含量的注意事項(xiàng) 鹽酸溶液洗滌沉渣35次后，須用熱蒸餾水洗至無(wú)酸性 使用鉑坩堝時(shí)，要洗至無(wú)磷酸根反應(yīng)后再洗3次 電爐上干燥、炭化時(shí)不可采用急火，并要加蓋留縫 坩堝須預(yù)先高溫電爐內(nèi)800900燒灼，并恒重（前后兩次稱重之差小于0.2mg ） 高溫電爐內(nèi)800900灰化時(shí)，樣品位置須相對(duì)固定,工作場(chǎng)所空氣中粉塵游離二氧化硅含量測(cè)定,3. 測(cè)定游離二氧化硅含量

24、的注意事項(xiàng) 粉塵中含有焦磷酸難溶的物質(zhì)時(shí)，如碳化硅、綠柱石、電氣石、黃玉等，需用氫氟酸在鉑坩堝中處理 樣品中含有碳酸鹽時(shí)，遇酸產(chǎn)生氣泡，宜緩慢加熱，以免樣品濺失 樣品須取平行，誤差須小于20% 采用紅外分光光度法測(cè)定二氧化硅，壓片質(zhì)量（標(biāo)準(zhǔn)和樣品的一致性、樣片均勻性）對(duì)測(cè)定結(jié)果的可靠性和準(zhǔn)確性影響大 X線衍射儀法，測(cè)定投資大，實(shí)驗(yàn)條件控制苛刻,工作場(chǎng)所空氣中粉塵游離二氧化硅含量測(cè)定,4. 計(jì)算公式 粉塵中游離二氧化硅的含量計(jì)算： = （m2 - m1 ）100/ G 式中：粉塵中游離二氧化硅含量，% m1坩堝質(zhì)量數(shù)值，單位為克（g） m2坩堝加游離二氧化硅質(zhì)量數(shù)值，單位為克（g） G粉塵樣品質(zhì)

25、量數(shù)值，單位為克（g）。,工作場(chǎng)所空氣中粉塵游離二氧化硅含量測(cè)定,5. 焦磷酸難溶物質(zhì)的處理 粉塵中含有焦磷酸難溶的物質(zhì)時(shí)，如碳化硅、綠柱石、電氣石、黃玉等，需用氫氟酸在鉑坩堝中處理。 將帶有沉渣的濾紙放入鉑坩堝內(nèi)，灼燒至恒量（m2），然后加入數(shù)滴9mol/L硫酸溶液，使沉渣全部濕潤(rùn)。在通風(fēng)柜內(nèi)加入5ml10ml 40%氫氟酸，稍加熱，使沉渣中游離二氧化硅溶解，繼續(xù)加熱至不冒白煙為止（要防止沸騰）。再于900下灼燒，稱至恒量（m3）。,工作場(chǎng)所空氣中粉塵游離二氧化硅含量測(cè)定,5. 焦磷酸難溶物質(zhì)的處理 計(jì)算公式： = （m2 m3 ）100/m 式中： 粉塵中游離二氧化硅含量，% m2氫氟酸處

26、理前坩堝加游離二氧化硅和焦磷酸難溶 物質(zhì)質(zhì)量數(shù)值，單位為克（g） m3氫氟酸處理后坩堝加焦磷酸難溶物質(zhì)的質(zhì)量數(shù) 值，單位為克（g） m粉塵樣品質(zhì)量數(shù)值，單位為克（g）。,工作場(chǎng)所空氣中粉塵游離二氧化硅含量測(cè)定,6.紅外分光光度法測(cè)定游離二氧化硅 原理：-石英在紅外光譜中于12.5m、12.8m、14.4m處出現(xiàn)特異性強(qiáng)的吸收帶，在一定范圍內(nèi)，其吸光度值與-石英質(zhì)量成線性關(guān)系。通過(guò)測(cè)量吸光度，進(jìn)行定量測(cè)定。 濾膜上采集的粉塵量大于0.1mg時(shí)，可直接用于本法測(cè)定游離二氧化硅含量。（一般需要濾膜增重至15mg，準(zhǔn)確的檢出范圍為10% 2%）,工作場(chǎng)所空氣中粉塵游離二氧化硅含量測(cè)定,6.紅外分光光度

27、法測(cè)定游離二氧化硅 準(zhǔn)確稱量采樣后濾膜上粉塵的質(zhì)量（m）。然后放在瓷坩堝內(nèi)，置于低溫灰化爐或電阻爐（小于600）內(nèi)灰化，冷卻后，放入干燥器內(nèi)待用。稱取250mg溴化鉀和灰化后的粉塵樣品一起放入瑪瑙乳缽中研磨混勻后，連同壓片模具一起放入干燥箱（1105）中10min。將干燥后的混合樣品置于壓片模具中，加壓25MPa，持續(xù)3min，制備出的錠片作為測(cè)定樣品。同時(shí)，取空白濾膜一張，同樣處理，制成樣品空白錠片。 石英標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：精確稱取不同質(zhì)量（0.01mg 1.00mg）的標(biāo)準(zhǔn)-石英塵，分別加入250mg溴化鉀，置于瑪瑙乳缽中充分研磨均勻，同樣品處理，制成標(biāo)準(zhǔn)系列錠片。 （可準(zhǔn)確稱取0.1mg）

28、,工作場(chǎng)所空氣中粉塵游離二氧化硅含量測(cè)定,6.紅外分光光度法測(cè)定游離二氧化硅 樣品測(cè)定：分別將樣品錠片與樣品空白錠片置于樣品室光路中進(jìn)行掃描，記錄12.5m處的吸光度值，重復(fù)掃描測(cè)定3次，測(cè)定樣品的吸光度均值減去樣品空白的吸光度均值后，由-石英標(biāo)準(zhǔn)曲線得樣品中游離二氧化硅的質(zhì)量。 4.5.4 結(jié)果計(jì)算 式中：粉塵中游離二氧化硅（-石英）的含量，%； m1測(cè)得的粉塵樣品中游離二氧化硅（-石英）的質(zhì)量數(shù)值， 單位為毫克（mg）； m粉塵樣品質(zhì)量數(shù)值，單位為毫克（mg）。,工作場(chǎng)所空氣中粉塵游離二氧化硅含量測(cè)定,6.紅外分光光度法測(cè)定游離二氧化硅 存在問(wèn)題： 本法只檢測(cè)二氧化硅中的-石英，不可檢測(cè)-

29、石英； 本法提出的-石英檢出量為0.01mg，按樣品濾膜增重0.1mg計(jì)，二氧化硅檢出最低為10%；不適合粉塵濃度較低的作業(yè)場(chǎng)所； 本法的-石英檢出量為0.01mg的提法錯(cuò)誤（除非使用1/100萬(wàn)的天平），因?yàn)槭褂?/10萬(wàn)的天平準(zhǔn)確可稱量到0.00010g即0. 1mg ， 0.01mg的尾數(shù)為不準(zhǔn)確值。,工作場(chǎng)所空氣中粉塵游離二氧化硅含量測(cè)定,6.紅外分光光度法測(cè)定游離二氧化硅 存在問(wèn)題： 粉塵粒度大小對(duì)測(cè)定結(jié)果有一定影響 ，必須充分研磨。 為降低測(cè)量的隨機(jī)誤差，實(shí)驗(yàn)室溫度需控制在1824，相對(duì)濕度小于50%。 在粉塵中若含有粘土、云母、閃石、長(zhǎng)石等成分時(shí)，可在12.5m附近產(chǎn)生干擾。,工

30、作場(chǎng)所空氣中粉塵游離二氧化硅含量測(cè)定,6.紅外分光光度法測(cè)定游離二氧化硅 解決問(wèn)題的思路： 針對(duì)本法提出的-石英檢出量為0.01mg不合理，建議最低濃度稱量至0. 1mg； 增加樣品取樣量至51mg，可測(cè)定至2 10%； 使用高濃度稀釋法配制0.01mg的濃度： 即先配制0. 1mg濃度，研磨好制壓片前，準(zhǔn)確稱量25mg，加225mg溴化鉀，置于瑪瑙乳缽中充分研磨均勻。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含碳化合物一氧化碳和二氧化碳的測(cè)定,1.測(cè)定原理 空氣中的一氧化碳或二氧化碳抽入不分光紅外線分析儀內(nèi)，選擇性吸收各自的紅外線（一氧化碳的特征吸收峰為4.65m，二氧化碳為4.3m）；在一定范圍內(nèi)，吸

31、收值與其濃度呈定量關(guān)系。根據(jù)吸收值測(cè)定空氣中一氧化碳或二氧化碳的濃度。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含碳化合物一氧化碳和二氧化碳的測(cè)定,2.儀器設(shè)備、試劑 鋁塑采氣袋，0.51L ；建議使用5L的。 變色硅膠：于120干燥2h 。 霍加拉特氧化劑和變色硅膠管凈化管 燒堿石棉或堿石灰和變色硅膠凈化管 一氧化碳校準(zhǔn)氣：CO/N2標(biāo)準(zhǔn)氣（50 mg/m3 ），儲(chǔ)存于鋁合金瓶?jī)?nèi)， 不確定度2 二氧化碳校準(zhǔn)氣：CO2/N2標(biāo)準(zhǔn)氣（0.5= 9800mg/m3)，貯存于鋁合金瓶?jī)?nèi)，不確定度2,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含碳化合物一氧化碳和二氧化碳的測(cè)定,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含碳化合物一氧化碳和二

32、氧化碳的測(cè)定,3. 樣品的采集、運(yùn)輸和保存 評(píng)價(jià)檢測(cè)中應(yīng)選定有代表性的采樣點(diǎn)，連續(xù)采樣 3 個(gè)工作日，其中應(yīng)包括空氣中有害物質(zhì)濃度最高的工作日; 并在一個(gè)工作日內(nèi)空氣中有害物質(zhì)濃度最高的時(shí)段進(jìn)行采樣。 有毒物質(zhì)濃度波動(dòng)時(shí)，采集各時(shí)段樣品 勞動(dòng)者流動(dòng)作業(yè)，采集各作業(yè)地點(diǎn)樣品 鋁塑采氣袋采樣前氣密性檢查 鋁塑采氣袋有死體積，應(yīng)充分置換；密閉運(yùn)輸 盡快分析測(cè)定,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含碳化合物一氧化碳和二氧化碳的測(cè)定,4. 分析步驟 將采氣袋中的樣品空氣通過(guò)干燥管進(jìn)入儀器的氣室，待讀數(shù)穩(wěn)定后，讀取一氧化碳或二氧化碳的濃度 。 現(xiàn)場(chǎng)直接采樣測(cè)定，直接將空氣樣品采入儀器內(nèi)測(cè)定，待讀數(shù)穩(wěn)定后，讀取一

33、氧化碳或二氧化碳的濃度，做好記錄。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含碳化合物一氧化碳和二氧化碳的測(cè)定,5.計(jì)算 一氧化碳ppm換算為mg/m3公式 C實(shí)測(cè)（mg/m3）=ppmM/22.4=ppm1.25 二氧化碳%濃度換算為mg/m3公式 C實(shí)測(cè)(mg/m3)=%10000M/22.4 =%1.9610000 標(biāo)準(zhǔn)體積計(jì)算公式： 273+t 101.3 C實(shí)際= C實(shí)測(cè) 293 P,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含碳化合物一氧化碳和二氧化碳的測(cè)定,5.計(jì)算 計(jì)算公式1： 式中：mCOX的質(zhì)量，mg；5L 采集COX的體積，L。 計(jì)算公式2： 式中：C實(shí)際值COX的現(xiàn)場(chǎng)濃度，mg/m3； mCOX

34、的質(zhì)量，mg； V0-標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L； 計(jì)算公式3：V0=Vt 式中：V0-標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L； Vt-采氣袋容積5L； t-采樣點(diǎn)氣溫， ； P-采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含碳化合物一氧化碳和二氧化碳的測(cè)定,6. 注意事項(xiàng) 本法的檢出限：一氧化碳為0.1 mg/m3或0.125 mg/m3 ，二氧化碳為0.001（約19.6 mg/m3 ） 一般購(gòu)買儀器參數(shù)：一氧化碳050ppm 二氧化碳0.0011%或二氧化碳0.011% 測(cè)定范圍：一氧化碳為0.12562.5 mg/m3，二氧化碳為19.619600 。 若濃度超過(guò)儀器測(cè)定范圍，應(yīng)定量稀釋。 本法的精密度和準(zhǔn)確

35、度取決于量程校準(zhǔn)氣的不確定度和儀器穩(wěn)定性誤差 。 空氣中的水分對(duì)測(cè)定有干擾 ，保持變色硅膠有效。 甲烷特征吸收峰為3.3m，甲烷不干擾本法的測(cè)定。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,1.原理 空氣中的一氧化氮通過(guò)三氧化鉻氧化管，氧化成二氧化氮；二氧化氮吸收于水中生成亞硝酸，再與對(duì)氨基苯磺酸起重氮化反應(yīng)，與鹽酸萘乙二胺偶合成玫瑰紅色，在540nm波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，進(jìn)行測(cè)定。 用兩只吸收管平行采樣，一只帶氧化管，另一只不帶；通過(guò)氧化管測(cè)得一氧化氮和二氧化氮總濃度，不通過(guò)氧化管測(cè)得二氧化氮濃度，由兩管測(cè)得的濃度之差，為由一氧化氮轉(zhuǎn)化為二氧化氮的濃度，經(jīng)

36、換算求得一氧化氮濃度。 用兩只玻砂吸收管進(jìn)行串聯(lián)采樣方法，前管測(cè)定的是二氧化氮，氧化管后測(cè)定的是一氧化氮轉(zhuǎn)化來(lái)的二氧化氮濃度。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,兩個(gè)采樣方法比較： 平行采樣的平行管的進(jìn)氣口必須盡量靠近，采樣的開始時(shí)間和結(jié)束時(shí)間要求一致。 平行采樣使用兩臺(tái)采樣器。 平行采樣易出現(xiàn)負(fù)值。 串聯(lián)采樣使用一臺(tái)采樣器，采樣效率高。 串聯(lián)采樣不會(huì)出現(xiàn)負(fù)值。 串聯(lián)采樣管路連接較復(fù)雜，容易接錯(cuò)。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,串聯(lián)采樣管路連接順序： 采樣器進(jìn)氣口接緩沖瓶 打開一氧化氮玻砂吸收管

37、出氣端（緩沖大泡端），并與緩沖瓶連接 打開一氧化氮玻砂吸收管進(jìn)氣端，并與氧化管連接 打開二氧化氮玻砂吸收管出氣端，與氧化管另一端連接 打開二氧化氮玻砂吸收管進(jìn)氣端，開始采樣。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,2.儀器和試劑 多孔玻板吸收管。 氧化管：雙球形玻璃管，球內(nèi)徑為15mm，內(nèi)裝約8g 三氧化鉻砂子，兩端用玻璃棉塞緊。 空氣采樣器，流量范圍03L/min。 計(jì)時(shí)器（秒表） 可見光分光光度計(jì)。 吸收液（冰乙酸 、對(duì)氨基苯磺酸和鹽酸萘乙二胺 ）置于棕色瓶中于冰箱內(nèi)保存，可穩(wěn)定1 個(gè)月。臨用前，取4 份此液與1 份水混合）吸收液應(yīng)避免日光直接照

38、射， 避免配制場(chǎng)所受硝酸作業(yè)影響。 氧化氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（準(zhǔn)確稱取0.1500g 亞硝酸鈉（于105干燥2h，優(yōu)級(jí)純），溶于水，定量轉(zhuǎn)移入1000ml 容量瓶中，稀釋至刻度。此液為0.10mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液,臨用時(shí)配成5ug）?；蛸?gòu)買GSB亞硝酸鹽標(biāo)液,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,可見光分光光度計(jì)的使用及維護(hù)： 棱鏡的折射率隨溫度變化而改變，影響棱鏡的色散性，需要控制使用場(chǎng)所環(huán)境溫度 粉塵對(duì)光度計(jì)的光學(xué)和電子系統(tǒng)都有影響，應(yīng)注意防塵 震動(dòng)可使棱鏡和光柵位移，導(dǎo)致波長(zhǎng)誤差，須平穩(wěn)放置、防震 分光光度計(jì)應(yīng)防腐蝕，與一般化學(xué)實(shí)驗(yàn)室隔離 保護(hù)光度計(jì)光

39、源，不用時(shí)及時(shí)關(guān)閉，防止光源過(guò)快老化 合上檢測(cè)室蓋連續(xù)工作的時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)，以防光電管疲乏 波長(zhǎng)應(yīng)進(jìn)行經(jīng)常核查校正 經(jīng)常更換比色室干燥劑，防止核心部件單色器受潮、生霉 比色皿應(yīng)用擦鏡紙吸干外表水分使用，用后立即清洗干凈 儀器較長(zhǎng)時(shí)間不使用，應(yīng)定期通電、預(yù)熱 。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,可見光分光光度計(jì)的期間核查 波長(zhǎng)精度要求：360600nm 容許誤差3nm 600700nm 容許誤差5nm 700800nm 容許誤差8nm 鐠釹濾光片置比色光路中 鐠釹濾光片在360600nm內(nèi)有 530nm和586nm兩個(gè)吸收峰 采用520540nm間

40、隔2nm測(cè)定一次透光度核查 鐠釹濾光片在700800nm內(nèi)有 740.5nm一個(gè)吸收峰 采用720755nm間隔5nm測(cè)定一次透光度核查,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,可見光分光光度計(jì)的核查結(jié)果,可見光分光光度計(jì)波長(zhǎng)精度符合標(biāo)準(zhǔn)要求，精度良好。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,3.樣品的采集、運(yùn)輸和保存 采樣前準(zhǔn)備 調(diào)查工作過(guò)程中使用的原料、輔助材料，生產(chǎn)的產(chǎn)品、副產(chǎn)品和中間產(chǎn)物等的種類、數(shù)量、純度、雜質(zhì)及其理化性質(zhì)等。 調(diào)查工作流程包括原料投入方式、生產(chǎn)工藝、加熱溫度和時(shí)間、生產(chǎn)方式和生產(chǎn)設(shè)

41、備的完好程度等。 調(diào)查勞動(dòng)者的工作狀況，包括勞動(dòng)者數(shù)、在工作地點(diǎn)停留時(shí)間、工作方式、接觸有害物質(zhì)的程度、頻度及持續(xù)時(shí)間等。 調(diào)查工作地點(diǎn)空氣中有害物質(zhì)的產(chǎn)生和擴(kuò)散規(guī)律、存在狀態(tài)、估計(jì)濃度等。 調(diào)查工作地點(diǎn)的衛(wèi)生狀況和環(huán)境條件、衛(wèi)生防護(hù)設(shè)施及其使用情況、個(gè)人防護(hù)設(shè)施及使用狀況等。 串聯(lián)與采樣相同的空氣收集器校正空氣采樣器的采樣流量。校正采樣器的定時(shí)裝置。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,3.樣品的采集、運(yùn)輸和保存 采樣點(diǎn)選擇 選擇空氣中有害物質(zhì)濃度最高、勞動(dòng)者接觸時(shí)間最長(zhǎng)的工作地點(diǎn)。 采樣點(diǎn)盡可能靠近勞動(dòng)者；空氣收集器應(yīng)盡量接近勞動(dòng)者工作時(shí)的呼吸

42、帶 。 采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)在工作地點(diǎn)的下風(fēng)向，應(yīng)遠(yuǎn)離排氣口和可能產(chǎn)生渦流的地點(diǎn) 。 采樣必須在正常工作狀態(tài)和環(huán)境下進(jìn)行，避免人為因素的影響。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,3.樣品的采集、運(yùn)輸和保存 采樣時(shí)段的選擇 有害物質(zhì)濃度最高的季節(jié)選擇為重點(diǎn)采樣季節(jié)。 在工作周內(nèi)，應(yīng)將空氣中有害物質(zhì)濃度最高的工作日選擇為重點(diǎn)采樣日。 在工作日內(nèi)，應(yīng)將空氣中有害物質(zhì)濃度最高的時(shí)段選擇為重點(diǎn)采樣時(shí)段。 氮氧化物采集直到吸收液呈現(xiàn)淡紅色為止。（秒表計(jì)時(shí)，若不變紅時(shí)采樣要求達(dá)到最短采樣時(shí)間，見后面講解。） 采樣后，立即封閉吸收管進(jìn)出氣口，置于清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣

43、品要求在當(dāng)天測(cè)定 。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,最短采樣時(shí)間 檢出容許濃度水平有毒物質(zhì)時(shí)，采樣需要的最短時(shí)間。 VD t = QC 式中：t-最短采樣時(shí)間，min；V-樣品總體積，ml; D-測(cè)定方法的檢出限，g/ml； C-待測(cè)物的容許濃度，mg/m3；Q-采樣流量，L/min。 舉例：二氧化氮最短采樣時(shí)間 t=5ml0.018g/ml(0.5 L/min 10 mg/m3)= 18min； 舉例：氨最短采樣時(shí)間 t=5ml0.2g/ml(0.5 L/min 30 mg/m3)=67min；,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化

44、氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,空白對(duì)照的采樣： 將裝有5.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品。 4.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 取7只具塞比色管，配成0.00、0.25、0.50、1.00、1.50、2.50、3.50g 氧化氮（總體積5ml）標(biāo)準(zhǔn)系列。將各標(biāo)準(zhǔn)管搖勻后，放置15min；在540nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次，以吸光度均值對(duì)氧化氮含量（g）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,5.樣品分析 采過(guò)樣的吸收管中的吸收液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3次，放置15min，供測(cè)定。

45、若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用吸收液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。 用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液，樣品的吸光度減去空白對(duì)照的吸光度后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得氧化氮的含量（g）。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,6. 計(jì)算 293 P Vo = V （1） 273 + t 101.3 式中 ：Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L； V 采樣體積，L； t 采樣點(diǎn)的溫度，； P 采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,按式（2）計(jì)算空氣中二氧化氮的濃度： m C = 1.

46、32 （2） Vo 式中： C 空氣中氧化氮的濃度，mg/m3； m 測(cè)得樣品溶液中二氧化氮的含量，g； 1.32 由氣態(tài)二氧化氮換算成液態(tài)二氧化氮的系數(shù)； Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。 按式（3）計(jì)算空氣中一氧化氮的濃度： m 15 C = 1.32 （3） Vo 23 式中： C 空氣中一氧化氮的濃度，mg/m3； m 測(cè)得樣品溶液中二氧化氮的含量，g； 1.32 由氣態(tài)二氧化氮換算成液態(tài)二氧化氮的系數(shù)； 15/23 由二氧化氮換算成一氧化氮系數(shù) Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,7. 說(shuō)明 本法的檢出限為0.018g/

47、ml；最低檢出濃度為0.002mg/m3（以采集10L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為0.0180.7g/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差1.33.4。 本法的采樣效率為98.4。 分別測(cè)定一氧化氮和二氧化氮進(jìn)行平行采樣時(shí)，平行管的進(jìn)氣口必須盡量靠近，采樣的開始時(shí)間和結(jié)束時(shí)間一致。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,8. 關(guān)于檢出限和測(cè)定下限 檢出限：在給定的概率P=95%（顯著水平為5%）時(shí)，能夠定性區(qū)別于零的待測(cè)物的最低濃度。 分光光度法的檢出限：重復(fù)測(cè)定6次標(biāo)列，取試劑空白吸光度的3倍標(biāo)準(zhǔn)差，或吸光度0.02處所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物濃度為檢出限，取兩者中最大值。（ 6次

48、測(cè)定求均數(shù)） 測(cè)定下限：在給定的概率P=95%（顯著水平為5%）時(shí)，能夠定量檢測(cè)待測(cè)物的最低濃度。 分光光度法的測(cè)定下限：試劑空白吸光度的10倍標(biāo)準(zhǔn)差，或吸光度0.03處所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物濃度為測(cè)定下限值，取兩者中最大值。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,9.相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)：又叫變異系數(shù)，表示一組數(shù)據(jù)分散程度，為標(biāo)準(zhǔn)差除以均數(shù)的百分?jǐn)?shù)。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,9.相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算 一組吸光度為 0.1、 0.2 、0.3、0.4、0.5 =（0.1+ 0.2 +0.3

49、+0.4+0.5）/5= 0.3 按公式 計(jì)算 標(biāo)準(zhǔn)差為 S=0.158 按公式 計(jì)算 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 RSD=0.158/0.3100%=52.7% 檢出限（g/ml ） 由Y均=a+bX均計(jì)算出X （ g或 g/ml ）,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,10.采樣效率 概念：采樣效率是指能夠被采樣儀器采集到的待測(cè)物的量，占通過(guò)該采樣儀器空氣中待測(cè)物總量的百分?jǐn)?shù)。 K-采樣效率，%； m-采樣儀器采集到的待測(cè)物的量， g； M-通過(guò)采樣儀器空氣中待測(cè)物的總量， g；,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光

50、度法,10.采樣效率 采樣效率的含義： 采樣效率是衡量采樣方法的主要指標(biāo)。 通常要求檢測(cè)方法的采樣效率應(yīng)達(dá)到90%以上；如果采樣效率太低，則該采樣方法不能采用。 針對(duì)氣態(tài)和蒸汽態(tài)毒物，液體吸收法的采樣效率主要取決于所用的吸收管、吸收液和采樣流量；固體吸附劑法的采樣效率主要取決于所用的吸附劑管和采樣流量。 針對(duì)氣溶膠態(tài)毒物，采樣效率分為顆粒采樣效率和質(zhì)量采樣效率。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,10.采樣效率 針對(duì)氣溶膠態(tài)毒物，采樣效率分為顆粒采樣效率和質(zhì)量采樣效率。 氣溶膠態(tài)毒物的顆粒采樣效率：是指被采集的氣溶膠顆粒占所采空氣中顆粒總數(shù)的百分

51、比。 氣溶膠態(tài)毒物的質(zhì)量采樣效率：是指被采集的氣溶膠的質(zhì)量占所采空氣中氣溶膠總質(zhì)量的百分比。 一般情況下氣溶膠的質(zhì)量采樣效率大于顆粒采樣效率（大顆粒重，易被采集）；在氣溶膠顆粒均等時(shí)，二者相等。 采樣流量太低時(shí)，由于不能克服顆粒的重力沉降，大顆粒不可采集，故粉塵、金屬煙、大分子物質(zhì)均采用較大流量采集。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,10.采樣效率 影響采樣效率的因素： 待測(cè)物的理化性質(zhì) 毒物的極性、溶解度、擴(kuò)散系數(shù)有關(guān) 毒物在空氣中存在狀態(tài) 氣態(tài)和蒸汽態(tài)、氣溶膠態(tài) 吸收液的吸收容量或吸附劑的吸附容量 吸收和吸附容量的大小，決定了采集毒物的多少

52、 吸收液用量與吸收容量成正比 超過(guò)吸收容量的采樣，發(fā)生漏過(guò)或穿透，采樣效率下降,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,10.采樣效率 影響采樣效率的因素： 采樣流量 氣態(tài)和蒸汽態(tài)待測(cè)物受采樣流量影響不大 氣溶膠受采樣流量影響大 采集氣溶膠態(tài)待測(cè)物時(shí)，采樣流量應(yīng)在最低和最高采樣流量之間 采樣現(xiàn)場(chǎng)的環(huán)境條件 氣溫、氣濕、共存的競(jìng)爭(zhēng)吸附物質(zhì),工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法,11.氮氧化物采樣注意事項(xiàng) 吸收液必須臨用前稀釋，減少冰醋酸揮發(fā)造成酸度改變； 吸收液在運(yùn)輸和使用過(guò)程中應(yīng)避免日光直接照射； 采樣時(shí)流量

53、調(diào)節(jié)應(yīng)由低到高（冰醋酸發(fā)泡） ；全程流量波動(dòng)不大于5%； 吸收管和采樣器之間，必須連接緩沖瓶； 現(xiàn)場(chǎng)溫度高，采樣吸收液揮發(fā)后，測(cè)定時(shí)要補(bǔ)足體積； 采樣必須帶采樣空白； 氧化管不用時(shí)應(yīng)50%RH恒濕保存（反之氧化效率下降，過(guò)濕可致二氧化氮吸附），變綠時(shí)（3價(jià)）立即更換； 串聯(lián)采樣避免管路接錯(cuò)，并做好記錄； 平行采樣進(jìn)氣口要靠近；計(jì)時(shí)必須同步，可使用秒表； 吸收管采樣前后必須密閉，吸收液呈現(xiàn)淡紅色時(shí)中止采樣。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物 氨的納氏試劑分光光度法,1.原理 空氣中氨用大型氣泡吸收管采集，在堿性溶液中，氨與納氏試劑反應(yīng)生成黃色；于420nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，進(jìn)行測(cè)定。 2

54、.試劑 吸收液：將26.6ml 硫酸緩緩加入到1000ml 水中（約0.5M）。改為0.5ml硫酸，配成0.01M。 納氏試劑：可自己配制，暗處放置一周以上；可外購(gòu)。 3.采樣 串聯(lián)兩只各裝有5.0ml 吸收液的大型氣泡吸收管（提高采樣效率）,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物 氨的納氏試劑分光光度法,4.標(biāo)準(zhǔn)系列 取7只具塞比色管，分別加入0.00、0.10、0.30、0.50、0.70、0.90、1.20ml 氨標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加吸收液至10.0ml，配成0.0、2.0、6.0、10.0、14.0、18.0、24.0g 氨標(biāo)準(zhǔn)系列。 5.分析 向各標(biāo)準(zhǔn)管加入0.5ml 納氏試劑，搖勻；放置

55、5min，于420nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度（由于顯色后，吸光度值較低，可增加比色光徑，提高靈敏度，采用2cm或3cm比色皿） 。 6.注意事項(xiàng) 甲醛和硫化氫對(duì)測(cè)定有干擾，前者產(chǎn)生沉淀，后者產(chǎn)生綠色。 在吸收管前加醋酸鉛棉花管可消除硫化氫的干擾。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物 氨的納氏試劑分光光度法,7.數(shù)值修約規(guī)則 遵循四舍六入，五留雙。 例如: 3.141593.142（四位有效數(shù)）； 10.502 11（修約到個(gè)位數(shù)） 3566436103（修約到千位數(shù)） 3500 4103 （修約到千位數(shù)） 35664357102（修約到3位有效數(shù)） 1.050 1.0（修約到1位小數(shù)） 0.3

56、50 0.4（修約到1位小數(shù)）,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物 氨的納氏試劑分光光度法,8.數(shù)據(jù)運(yùn)算規(guī)則 加減計(jì)算以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的看齊，其他數(shù)值經(jīng)修約后，再加減。 13.65, 0.0082, 1.632（13.65+0.01+1.63=15.29） 乘除法中以有效位最少的為標(biāo)準(zhǔn)，然后修約其他數(shù)值，再乘除。 0.012125.641.05782 （0.012125.61.06=0.328） 乘方和開方 計(jì)算后的數(shù)值應(yīng)與原來(lái)數(shù)值的有效位數(shù)相同。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定無(wú)機(jī)含氮化合物 氨的納氏試劑分光光度法,9.數(shù)據(jù)取舍規(guī)則 出現(xiàn)個(gè)別數(shù)據(jù)與其他數(shù)據(jù)相差較大，并沒(méi)有充分理由證明其 屬于

57、過(guò)失誤差，則不可隨意舍去，應(yīng)進(jìn)行Q檢驗(yàn)，再取舍。 某4次測(cè)定值分別為0.1014mg， 0.1012mg ， 0.1025mg 和 0.1016mg，其中0.1025mg與其他數(shù)差距較大，可否舍去？ Q=（最大值-次大值）/ （最大值-最小值） Q= （0.1025-0.1016）/ （0.1025-0.1012）=0.70 查表4次檢測(cè)的Q0.95=0.76 Q值 Q0.95 ，因此，0.1025mg不能舍棄。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定氧化物 臭氧的丁子香酚分光光度法,1.原理 空氣中臭氧與丁子香酚（4-烯丙基-2-甲氧基苯酚）反應(yīng)生成甲醛。甲醛與二氯亞硫酸汞鈉及鹽酸副玫瑰苯胺反應(yīng)生成紫紅色

58、化合物；在560nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，進(jìn)行定量。 2.儀器與試劑 大型氣泡吸收管。 空氣采樣器，流量03L/min。 丁子香酚，臨用前經(jīng)亞硫酸鈉結(jié)晶柱（6mm80mm）提純。 四氯汞鈉溶液：溶解13.6g 氯化汞和5.8g 氯化鈉于1000ml 水中。 二氯亞硫酸汞鈉溶液：溶解0.06g 無(wú)水亞硫酸鈉于50ml 四氯汞鈉溶液中，須在24h 內(nèi)使用。 鹽酸副玫瑰苯胺溶液：溶解0.16g 鹽酸副玫瑰苯胺于24ml 鹽酸中，加水至100ml。,工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定氧化物 臭氧的丁子香酚分光光度法,3. 標(biāo)準(zhǔn)溶液：取2.8ml 甲醛（含量3638），用水稀釋至1000ml。用下法標(biāo)定后，稀釋成0.10mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。置于冰箱內(nèi)保存至少可穩(wěn)定3個(gè)月。臨用前，稀釋成5.0g/ml 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。 4.標(biāo)定方法：取20.0ml 甲醛溶液于250ml 碘量