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生物化學(xué)劉麗華生物化學(xué)生命的化學(xué)一、概述二、生命的物質(zhì)基礎(chǔ)無機(jī)物有機(jī)物一、概述V生物化學(xué)是生命的化學(xué)。V利用化學(xué)的原理和方法,從分子水平來研究生物體的化學(xué)組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、功能及其在體內(nèi)的代謝轉(zhuǎn)變規(guī)律,從而闡明生命現(xiàn)象本質(zhì)的一門科學(xué)分類V傳統(tǒng)分類V植物生物化學(xué)V動(dòng)物生物化學(xué)人體生物化學(xué)醫(yī)學(xué)生化V微生物生物化學(xué)V新分支V藥學(xué)生化V農(nóng)業(yè)生化V工業(yè)生化學(xué)習(xí)內(nèi)容V1生物大分子的結(jié)構(gòu)與功能(敘述生化)V2生物體內(nèi)的物質(zhì)代謝(動(dòng)態(tài)生化)V3代謝反應(yīng)及其與功能的關(guān)系(機(jī)能生化)V4基因信息的貯存與表達(dá)生物大分子的結(jié)構(gòu)與功能V蛋白質(zhì)化學(xué)V核酸化學(xué)V酶物質(zhì)代謝V糖的代謝V脂類代謝V氨基酸代謝V核苷酸代謝V生物氧化V代謝調(diào)節(jié)遺傳信息的傳遞和表達(dá)VDNA復(fù)制VRNA轉(zhuǎn)錄V蛋白質(zhì)生物合成V基因表達(dá)調(diào)控V基因重組與基因工程器官生化、專題介紹V肝膽生化V血液生化V水、鹽代謝V酸堿平衡V鈣、磷代謝V細(xì)胞信息傳遞V癌基因等生化與醫(yī)藥學(xué)的關(guān)系V生化是醫(yī)學(xué)基礎(chǔ)課程。V與基礎(chǔ)、臨床醫(yī)學(xué)關(guān)系密切V學(xué)科交叉廣泛分子藥理學(xué)分子病理學(xué)分子診斷技術(shù)等生物化學(xué)的發(fā)展史V歷史久遠(yuǎn)的新學(xué)科V我國釀酒、制醋工藝V中醫(yī)食肝明目V新學(xué)科V1903年從生理學(xué)分支發(fā)展起來的一門學(xué)科。生物化學(xué)的新發(fā)展V80年代隨著分子生物學(xué)、克隆技術(shù)的發(fā)展,分離得到了癌基因(ONCOGENE),已發(fā)現(xiàn)的癌基因有上百種,并闡明了1)RNA逆轉(zhuǎn)錄病毒、DNA病毒的癌基因摻入到細(xì)胞基因組中,可引起癌變2)正常細(xì)胞中存在原癌基因(PROTOONCOGENES),致癌物可引起原癌基因活化,造成某些基因產(chǎn)物的異?;蜻^多可引起癌變3)近年來又分離得到抑癌基因(ANTIONCOGENES),它的缺失或異??梢鹉[瘤,代表為RB1基因?qū)W習(xí)生化應(yīng)注意的問題V基本概念要清楚V注意聽講抓要點(diǎn),整理好筆記V每周保證自學(xué)時(shí)間V要學(xué)會(huì)融會(huì)貫通,對(duì)相關(guān)的代謝知識(shí),找到它們彼此的內(nèi)在聯(lián)系,共性和差異區(qū)別。V在理解的基礎(chǔ)上加以記憶。二、生命的物質(zhì)基礎(chǔ)V無機(jī)物水無機(jī)鹽V有機(jī)物糖、脂、蛋白質(zhì)、核酸、維生素?zé)o機(jī)與有機(jī)化合物從前源于有生命的動(dòng)物和植物的物質(zhì)稱有機(jī)化合物。從無生命的礦物中得到的物質(zhì)稱無機(jī)化合物?,F(xiàn)在以無機(jī)化合物為原料在實(shí)驗(yàn)室中人工合成出來。區(qū)別V來源“有機(jī)”二字,已不反映其固有的涵義,只是歷史上的原因迄今仍沿用V組成二者之間沒有絕對(duì)的界限,也不存在本質(zhì)的區(qū)別V有機(jī)化合物在組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)等方面有著明顯的特點(diǎn)無機(jī)化合物簡(jiǎn)稱無機(jī)物V指除碳?xì)浠衔锛捌溲苌镆酝獾囊磺性丶捌浠衔?,如水、食鹽、硫酸等V多數(shù)無機(jī)物可歸入氧化物、酸、堿和鹽4大類V生物體中的無機(jī)物主要有水及一些無機(jī)離子NA、K、CA2、CL、HCO3HPO42等第一節(jié)無機(jī)物VH2O是由氫、氧兩種元素組成的無機(jī)物,V常溫常壓下為無色無味的透明液體。V在自然界,純水是非常罕見的,水通常多是酸、堿、鹽等物質(zhì)的溶液,習(xí)慣上仍然把這種水溶液稱為水V三態(tài)液態(tài)、氣態(tài)和固態(tài)V固態(tài)的水稱為冰;氣態(tài)叫水蒸氣。水水與生命V地球上的生命最初是在水中出現(xiàn)的V水是所有生物體的重要組成部分。V水母中98都是水,人體中水占70(有年齡、性別、組織細(xì)胞差異)組織細(xì)胞差異V成年人L3BWV血液、淋巴、腦脊液含水量高達(dá)90以上;V肌肉、神經(jīng)、內(nèi)臟、細(xì)胞、結(jié)締組織等含水約6080;V脂肪組織和骨骼含水在30以下水對(duì)人體的作用V水是生命的源泉。V人對(duì)水的需要僅次于氧氣。V人如果沒有水只能活幾天1運(yùn)輸作用V水在血管、細(xì)胞之間川流不息V把氧氣和營養(yǎng)物質(zhì)運(yùn)送到組織細(xì)胞V把代謝廢物排出體外2體溫調(diào)節(jié)V呼吸和出汗時(shí)都會(huì)排出一些水分。V炎熱季節(jié),環(huán)境溫度往往高于體溫,人就靠出汗,使水分蒸發(fā)帶走一部分熱量,來降低體溫,使人免于中暑。V天冷時(shí),由于水貯備熱量的潛力很大,人體不致因外界溫度低而使體溫發(fā)生明顯的波動(dòng)3水是體內(nèi)的潤滑劑V它能滋潤皮膚。V皮膚缺水,就會(huì)變得干燥失去彈性,顯得面容蒼老。V體內(nèi)一些關(guān)節(jié)囊液、漿膜液可使器官之間免于摩擦受損,且能轉(zhuǎn)動(dòng)靈活。V眼淚、唾液也都是相應(yīng)器官的潤滑劑。4水是良好的溶劑V水是世界上最廉價(jià)最有治療力量的奇藥V礦泉水和電解質(zhì)水的保健和防病作用是眾所周知的。V水中含有對(duì)人體有益的成分。當(dāng)感冒、發(fā)熱時(shí),多喝開水能幫助發(fā)汗、退熱、沖淡血液里細(xì)菌所產(chǎn)生的毒素同時(shí),小便增多,有利于加速毒素的排出。5參與體液組成V大面積燒傷以及發(fā)生劇烈嘔吐和腹瀉等癥狀,體內(nèi)大量流失水分時(shí),都需要及時(shí)補(bǔ)充液體,以防止嚴(yán)重脫水,加重病情。水平衡V正常成人每天水的攝入與排出相等(約2500ML)V水的排出途徑與數(shù)量呼吸排出350ML皮膚蒸發(fā)500ML(不包括出汗)變動(dòng)很小糞便排出150ML腎排出1500ML可變(正常500ML)成人每天的最低需水量是1500ML二、無機(jī)鹽電解質(zhì)V無機(jī)鹽的生理功用維持體液的滲透壓與酸堿平衡;維持神經(jīng)肌肉的應(yīng)激性(注意K對(duì)神經(jīng)肌肉及心肌細(xì)胞的不同作用);維持細(xì)胞正常新陳代謝,如細(xì)胞內(nèi)蛋白質(zhì)、糖原合成旺盛時(shí),胞外(血中)鉀進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)細(xì)胞內(nèi)分解代謝旺盛時(shí),血鉀增高等。體液中電解質(zhì)分布特點(diǎn)V用MMOL(電荷)/L表示,陽離子總數(shù)陰離子總數(shù),呈電中性狀態(tài)V細(xì)胞內(nèi)、外液差異內(nèi)液的陽離子以K最主要,其次是MG2和少量的NA,陰離子以有機(jī)磷酸和蛋白質(zhì)為主。V細(xì)胞外液的陽離子以NA占大部分;亦有少量的K、CA2、MG2等,陰離子以CL和HCO3為主。細(xì)胞外液V血漿和細(xì)胞間液二部分體液中的電解質(zhì)種類一致;含量極為接近。V蛋白質(zhì)含量有明顯差別血漿的蛋白質(zhì)含量大大超過細(xì)胞間液。第二節(jié)有機(jī)物一、概述有機(jī)化學(xué)是研究有機(jī)化合物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其制法的一門科學(xué)組成V除碳以外,絕大數(shù)還含有氫,有的也含有氧、硫、氮和鹵素等。V有人把有機(jī)化合物定義為碳?xì)浠衔锛捌溲苌?。V含碳的化合物不一定都是有機(jī)化合物,如一氧化碳,二氧化碳,碳酸鹽及金屬氰化物等特點(diǎn)V1有機(jī)化合物數(shù)目繁多迄今已逾1000萬種新合成或被新分離和鑒定的有機(jī)化合物還在與日俱增。由碳以外的其他100多種元素組成的無機(jī)化合物的總數(shù),不到有機(jī)化合物的十分之一。2熱穩(wěn)定性差,容易燃燒V對(duì)熱不穩(wěn)定有的常溫下就能分解。大多數(shù)在常溫下是穩(wěn)定的,但放在坩堝中加熱,即炭化變黑,并且在完全燃燒后不留灰燼(有機(jī)酸的鹽類等除外)。V這是識(shí)別有機(jī)化合物的簡(jiǎn)單方法之一3熔點(diǎn)較低V有機(jī)化合物的熔點(diǎn)通常比無機(jī)化合物低V300以下就熔化。4難溶于水,易溶于有機(jī)溶劑V多數(shù)易溶于有機(jī)溶劑而難溶于水V但是當(dāng)有機(jī)化合物分子中含有能夠同水形成氫鍵的羥基、磺基等時(shí),該有機(jī)化合物也有可能溶于水中。5反應(yīng)速度慢,常有副反應(yīng)發(fā)生V大多數(shù)的有機(jī)化合物電離度很小V很多為反應(yīng)速度緩慢的分子間的反應(yīng),需要加熱或使用催化劑,瞬間進(jìn)行的離子反應(yīng)很少V分解或取代反應(yīng)都是在分子中的某一部位發(fā)生,且在大多數(shù)情況下,反應(yīng)分階段進(jìn)行V多有副產(chǎn)物生成或能夠分離出多種反應(yīng)中間產(chǎn)物二、有機(jī)化學(xué)應(yīng)用V直接關(guān)系到人類的衣、食、住、行。V我們身上穿的衣服,工業(yè)上使用的汽油、柴油、橡膠、塑料、油漆、染料以及殺蟲劑、昆蟲信息素等都是有機(jī)化合物。有機(jī)化學(xué)與醫(yī)學(xué)V醫(yī)學(xué)課程的基礎(chǔ)課,為生物化學(xué)、生物學(xué)、免疫學(xué)、遺傳學(xué)、衛(wèi)生學(xué)以及臨床診斷等提供必要的基礎(chǔ)知識(shí)V生命的人工合成,遺傳基因的控制,癌癥、艾滋病等的治療都是目前醫(yī)學(xué)和生物學(xué)正在探索的重大課題。在這些領(lǐng)域中也離不開有機(jī)化學(xué)的密切配合。有機(jī)化學(xué)與醫(yī)學(xué)的關(guān)系V醫(yī)學(xué)研究的對(duì)象是人體。組成人體的物質(zhì)除水和一些無機(jī)鹽以外,絕大部分是有機(jī)物蛋白質(zhì)、酶、激素和維生素、糖原、脂肪等。V有機(jī)化合物在體內(nèi)進(jìn)行著一系列復(fù)雜的變化(新陳代謝)V藥物在體內(nèi)的變化,它們的結(jié)構(gòu)與藥效、毒性的關(guān)系三、分子結(jié)構(gòu)V包括下面一些內(nèi)容P88114第五章分子中直接相鄰的原子間的強(qiáng)相互作用力,即化學(xué)鍵分子的空間構(gòu)型問題分子之間還有一種弱的相互作用力,即分子間力分子間或分子內(nèi)的一些原子間還可能形成氫鍵化學(xué)鍵的概念V分子或晶體中相鄰原子間強(qiáng)烈的相互作用力稱為化學(xué)鍵。V化學(xué)鍵的基本類型有V離子鍵(電價(jià)鍵)V共價(jià)鍵、配價(jià)鍵V金屬鍵化學(xué)鍵2V離子鍵以陽離子和陰離子之間靜電引力形成的化學(xué)鍵NA_CLV共價(jià)鍵分子中原子間通過共用電子對(duì)所形成的化學(xué)鍵。CC配價(jià)鍵是一種特殊的共價(jià)鍵,其共用電子對(duì)是一個(gè)原子單獨(dú)提供的。這種由一個(gè)原子單獨(dú)提供一對(duì)電子與另一個(gè)原子共用所形成的共價(jià)鍵,叫配位共價(jià)鍵,簡(jiǎn)稱配價(jià)(位)鍵。配價(jià)鍵化學(xué)鍵3V金屬鍵是由金屬的自由電子和金屬原子及離子組成的結(jié)晶格子之間的相互作用構(gòu)成的V金屬鍵的形象說法“失去電子的金屬離子浸在自由電子的海洋中”金屬離子通過吸引自由電子聯(lián)系在一起,形成金屬晶體這就是金屬鍵共價(jià)鍵類型V由一對(duì)共用電子形成的鍵稱為單鍵。V由兩對(duì)或三對(duì)共用電子所形成的鍵分別叫做雙鍵或三鍵。共價(jià)鍵類型V碳?xì)洌–H)、碳碳(CC)為單鍵V碳碳(CC)、碳氧(CO)為雙鍵V碳碳(CC)為三鍵。氫鍵V氫原子與電負(fù)性很大、半徑很小的原子X(F,O,N)以共價(jià)鍵形成強(qiáng)極性鍵HX,這個(gè)氫原子還可以吸引另一個(gè)鍵上具有孤對(duì)電子、電負(fù)性大、半徑小的原子Y,形成具有XHY形式的物質(zhì)。這時(shí)氫原子與Y原子之間的定向吸引力叫做氫鍵(以HY表示)。V氫鍵的本質(zhì)主要是靜電作用。形成氫鍵必須具備兩個(gè)基本條件V1分子中必須有一個(gè)與電負(fù)性很強(qiáng)的元素形成強(qiáng)極性鍵的氫原子。V2分子中必須有帶孤對(duì)電子,電負(fù)性大,原子半徑小的元素。氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響V沸點(diǎn)和熔點(diǎn)高在同類化合物中,能形成分子間氫鍵的物質(zhì),其熔點(diǎn)、沸點(diǎn)要比不能形成者的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)高些。(需提供額外的能量破壞氫鍵)。V溶解度增大在極性溶劑中,如果溶質(zhì)分子和溶劑分子之間可以形成氫鍵,則溶質(zhì)的溶解度增大。四、烴V分子中只含有碳和氫兩種元素的有機(jī)化合物叫碳?xì)浠衔?,?jiǎn)稱烴。V烴是有機(jī)化合物的母體,其它各類有機(jī)化合物可以看作是烴的衍生物。V烴的種類根據(jù)烴分子中碳原子互相連接的方式不同分為兩大類;開鏈烴和閉鏈烴開鏈烴V簡(jiǎn)稱鏈烴,它的構(gòu)造特征是分子中碳原子互相連接成不閉合的鏈。V按分子中所含碳與氫的比例不同分為飽和鏈烴和不飽和鏈烴。V飽和鏈烴又稱烷烴。V不飽和烴包括烯烴、二烯烴和炔烴等閉鏈烴V閉鏈烴分子中的碳原子連接成閉合的環(huán),所以又叫環(huán)烴V環(huán)烴可分為脂環(huán)烴和芳香烴兩類。(一)烷烴構(gòu)造特點(diǎn)其碳原子與碳原子都以單鍵相結(jié)合其余價(jià)鍵都和氫原子相連接烷烴的命名V烷烴的常用命名法V普通命名法V系統(tǒng)命名法。普通命名法1直鏈烷烴的命名V按碳原子數(shù)叫“正某烷”。V10及10個(gè)碳原子以下的烷烴分別用天干(甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸)表示。例如,CH4甲烷,C2H6乙烷,C10H22癸烷。V十個(gè)碳原子以上的烷烴用漢語數(shù)字命名。例如,C11H24十一烷,C20H42二十烷等。2含側(cè)鏈烷烴的命名V含側(cè)鏈烷烴且無其它支鏈的烷烴,則按碳原子總數(shù)叫做異某烷。例如,(二)系統(tǒng)命名法V用于構(gòu)造比較復(fù)雜的化合物的命名V1烷基V烴分子中去掉一個(gè)氫原子所剩下的原子團(tuán)叫烴基V脂肪烴去掉一個(gè)氫原子所剩下的原子團(tuán)叫做脂肪烴基,通常用R表示。V烷烴的基叫做烷基,它的通式CNH2N12系統(tǒng)命名法V(1)選擇最長(zhǎng)的連續(xù)的碳鏈為主鏈作為母體,叫某烷。較短的鏈為支鏈,作為取代基。(2)從靠近支鏈的一端開始,把母體烷烴的各個(gè)碳原子依次編號(hào),以確定取代基的位次。取代基的位次號(hào)與名稱之間用一短線相連,寫在母體名稱之前。(3)主鏈上連接幾個(gè)不同的取代基時(shí),則按“次序規(guī)則”將取代基的大小順序列出,小者在前,“較優(yōu)”者在后。V(4)若在主鏈上連有相同的取代基,則將取代基合并,用二、三數(shù)字表示取代基的數(shù)目,寫在取代基前面,各取代基的位次號(hào)仍須標(biāo)出。例如(5)若同時(shí)可能有幾個(gè)等長(zhǎng)的主鏈時(shí),要選擇含取代基最多的碳鏈為主鏈。例如V6若在主鏈的等距離兩端同時(shí)遇到取代基且多于兩個(gè)時(shí),則要比較第二個(gè)取代基的位次大小,以取代基位次的代數(shù)和最小為原則。例如化學(xué)性質(zhì)V一般情況下,烷烴具有極大的化學(xué)穩(wěn)定性,與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿及常用的氧化劑、還原劑都不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。也不易和極性試劑發(fā)生共價(jià)鍵異裂的離子型反應(yīng)V在一定的條件下,例如使用高溫、高壓或催化劑,烷烴也能發(fā)生一些化學(xué)反應(yīng)。1鹵化反應(yīng)V烷烴和氯在黑暗中幾乎不起反應(yīng)。但是在日光照射、高溫或催化劑的影響下它們能發(fā)生劇烈的反應(yīng),生成氯化氫和氯代烷烴。V例如甲烷和氯氣在強(qiáng)烈的日光或紫外光照射下反應(yīng)猛烈,甚至發(fā)生爆炸。V在漫射的日光下則起一般的氯化反應(yīng),生成一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷(俗稱氯仿)和四氯化碳。2氧化反應(yīng)V烷烴在通常情況下是不被氧化的。V在空氣中燃燒(劇烈氧化)生成二氧化碳和水,同時(shí)放出大量的熱能,因此烷烴可以用作燃料C2H631/2O22CO23H2O1426KJMOL1C6H1491/2O26CO27H2O4141KJMOL12氧化反應(yīng)V一些氣態(tài)烴或極細(xì)微粒的液態(tài)烴與空氣在一定比例范圍內(nèi)混合,點(diǎn)燃時(shí)會(huì)發(fā)生爆炸。V煤礦井的瓦斯爆炸就是甲烷與空氣混合物(體積比約為110左右)燃燒時(shí)造成的。幾種常用的烷烴混合物V汽油V煤油V柴油液體石蠟V主要成分是1824個(gè)碳原子的液體烷烴的混合物V是呈透明液體。V它不溶于水和醇,能溶于醚和氯仿中。V液體石蠟性質(zhì)穩(wěn)定。V精制的液體石蠟在醫(yī)藥上常用作腸道潤滑的緩瀉劑。凡士林V凡士林是液體石蠟和固體石蠟的混合物,呈軟膏狀半固體V不溶于水,溶于醚和石油醚V不能被皮膚吸收,而且化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,不易和軟膏中的藥物起變化,所以在醫(yī)藥上常用作軟膏基質(zhì)石蠟V石蠟是C25C34固體烴的混合物V醫(yī)藥上用作蠟療、藥丸包衣、封瓶、理療等。(二)烯烴V烯烴是指一類含有碳碳雙鍵的不飽和烯V根據(jù)碳碳雙鍵的數(shù)目,烯烴又可以分為單烯烴(含一個(gè)雙鍵)、二烯烴(含兩個(gè)雙鍵)和多烯烴(含多個(gè)雙鍵)烯烴的構(gòu)造和通式V烯烴的通式是CNH2NV碳碳雙鍵()是烯烴的官能團(tuán)。V烯烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象烯烴的命名法V1選擇含雙鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈作為母體V主鏈上的碳原子從靠近雙鍵的一端開始編號(hào)V把雙鍵位置寫在烯烴名稱的前面。V2把支鏈作為取代基,其位置、數(shù)目和名稱按“次序規(guī)則”“較優(yōu)”者后列出的順序?qū)懺谀诚┲?如雙鍵在主鏈的中央,則編號(hào)從靠近取代基的一端開始。V4烯烴主鏈上的碳原子在十個(gè)以上時(shí),烯字的前面應(yīng)加一個(gè)“碳”字V烯烴去掉一個(gè)氫原子生成一價(jià)基團(tuán),叫做烯基。碳鏈的編號(hào)應(yīng)從含有自由鍵的碳原子開始。例如V5對(duì)于雙鍵碳原子上連結(jié)有四個(gè)不同取代基的烯烴,其順反異構(gòu)體如用相同基團(tuán)在雙鍵的同側(cè)或異側(cè)的方法命名則遇到困難,這時(shí)應(yīng)根據(jù)CAHNINGOLDPRELOG的順序規(guī)則對(duì)順反異構(gòu)體命名。例如烯烴的化學(xué)性質(zhì)V烯烴具有易斷裂和易極化的不穩(wěn)定的鍵,故使它具有不同于烷烴的特殊化學(xué)性質(zhì),如易發(fā)生加成、氧化、聚合等反應(yīng)V加成反應(yīng)加成反應(yīng)V加氫、加鹵素(氯或溴)、鹵化氫(HI,HBR,HCL)、2氧化反應(yīng)V烯烴很容易被氧化,主要發(fā)生在鍵上。隨著氧化劑及反應(yīng)條件的不同,氧化產(chǎn)物也不同。常用的氧化劑是高錳酸鉀溶液。3聚合反應(yīng)V低級(jí)的1烯烴,在一定的條件(如高溫、高壓、催化劑)下可在多個(gè)相同(可相似)分子間發(fā)生自身加成。3聚合反應(yīng)V這種由低分子結(jié)合成更大分子的過程叫做聚合反應(yīng)V生成的產(chǎn)物叫做聚合物或高聚物V進(jìn)行聚合反應(yīng)的原料烯烴稱為單體V因?yàn)橄N的聚合反應(yīng)都是通過雙鍵的斷裂而使分子自相加成聚合起來,所以它又稱加聚反應(yīng),簡(jiǎn)稱加聚。三炔烴V炔烴是含有碳碳三鍵(CC)的鏈烴VVRCCH或RCCR”可代表它們的構(gòu)造式V碳碳三鍵CC是炔烴的官能團(tuán)。V炔烴也是不飽和烴,通式是CNH2N2,與二烯烴或環(huán)烯烴相同。炔烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象和命名法V由于碳鏈構(gòu)造和三鍵位置的不同,具有同分異構(gòu)現(xiàn)象V含有五個(gè)碳原子的炔烴,只有三種同分異構(gòu)體炔烴的命名法和烯烴相似炔烴的化學(xué)性質(zhì)V1、加成反應(yīng)V加氫V在催化劑(PT,PD或NI)的作用下,炔烴與氫加成可生成烯烴,最后生成烷烴。加鹵素V炔烴能與氯或溴加成。V反應(yīng)分兩步進(jìn)行,第一次加1MOL試劑,生成烯烴的二鹵衍生物;第二次再加1MOL試劑,生成四鹵代烷。例如加鹵化氫V炔烴和鹵化氫的加成反應(yīng)也是分兩步進(jìn)行的。2氧化反應(yīng)V炔烴氧化時(shí),碳鏈在三鍵處斷裂。V例如,乙炔用高錳酸鉀氧化時(shí),生成二氧化碳。其它炔烴用高錳酸鉀氧化,生成羧酸。3聚合反應(yīng)V乙炔在不同的催化劑和反應(yīng)條件下,發(fā)生各種不同的聚合反應(yīng),生成鏈狀或環(huán)狀的化合物。V乙炔二分子聚合,生成乙烯基乙炔CH2CHCCHV若在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┐嬖谙?,三個(gè)分子的乙炔聚合成苯。4、炔化物的生成V乙炔分子CHCH中氫原子容易被金屬取代,生成的炔烴金屬衍生物叫做炔化物。V例如,將乙炔通入硝酸銀氨溶液或氯化亞銅氨溶液中,分別生成白色的乙炔銀和磚紅色的乙炔亞銅沉淀環(huán)烴V環(huán)烴又稱閉鏈烴。是具有環(huán)狀構(gòu)造的碳?xì)浠衔?。V根據(jù)這類化合物的構(gòu)造和性質(zhì)又分為脂環(huán)烴和芳香烴。脂環(huán)烴V具有鏈烴性質(zhì)的環(huán)烴。V一些植物中含有的揮發(fā)油(精油),其成分大多是環(huán)烯烴及其含氧衍生物,中草藥中重要的有效成分,有的可作香料。V甾族化合物都是脂環(huán)烴的衍生物,在人體中起重要作用。V脂環(huán)烴分為飽和環(huán)烴和不飽和脂環(huán)烴V飽和脂環(huán)烴稱為環(huán)烷烴;V不飽脂環(huán)烴又分為環(huán)烯烴和環(huán)炔烴V依環(huán)數(shù)多少又可把脂環(huán)烴分為單環(huán)脂烴和多環(huán)脂烴芳香烴V分子中含有一個(gè)或多個(gè)苯環(huán)的烴類,簡(jiǎn)稱芳烴。按照分子中苯環(huán)數(shù)目分為單環(huán)芳烴和多環(huán)芳烴V1單環(huán)芳烴分子中只含一個(gè)苯環(huán)的芳烴。多環(huán)芳烴V根據(jù)苯環(huán)互相連續(xù)的方式分為V聯(lián)苯類多環(huán)芳香烴V多苯代脂肪烴V稠環(huán)芳香烴V其中以稠環(huán)芳香烴為最重要聯(lián)苯類多環(huán)芳香烴和多苯代脂肪烴多環(huán)芳烴如稠環(huán)芳烴V兩個(gè)或兩個(gè)以上的苯環(huán)分別共用兩個(gè)相鄰的碳原子而成的芳烴。如萘、蒽、菲五、醇、酚、醚V醇、酚和醚都是烴含氧衍生物。V醇一般可看作是烴分子中的氫原子被羥基(OH)取代的化合物。羥基是醇的官能團(tuán)。V芳香烴苯環(huán)上的氫原子羥基取代的化合物不屬于醇而屬于酚,官能團(tuán)也是羥基。VRH烴ROH醇VARH芳香烴AROH酚(一)醇V分類V根據(jù)烴基的不同、羥基所連碳原子的類型、羥基數(shù)目等三種方法進(jìn)行分類。根據(jù)烴基的不同2根據(jù)羥基所連接的碳原子種類不同分類3根據(jù)羥基數(shù)目的不同醇的命名V普通命名法簡(jiǎn)單的一元醇V通常是在醇字前面加上烴基的名稱,“基”字一般可以省略。例如系統(tǒng)命名法V選擇連有羥基碳原子在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈,從靠近羥基的一端開始編號(hào),根據(jù)主鏈碳原子數(shù)稱某醇。V羥基位次用阿拉伯?dāng)?shù)字表明。V支鏈或其它取代基按“次序規(guī)則”列出。系統(tǒng)命名法不飽和醇的命名V應(yīng)選擇連有羥基同時(shí)含有雙鍵或三鍵碳原子在內(nèi)的碳鏈作業(yè)主鏈,編號(hào)時(shí)應(yīng)以羥基位次為最小。芳香醇V按照上面的命名原則,把芳香烴當(dāng)作取代基多元醇的命名V選擇包括連有盡可能多的羥基的碳鏈作主鏈,依羥基數(shù)稱某二醇、某三醇等。當(dāng)羥基數(shù)與主鏈碳原子數(shù)相同時(shí)可以不必標(biāo)明羥基位次。化學(xué)性質(zhì)V1與堿金屬的反應(yīng)V醇與水相似,羥基里的氫可被活潑金屬取代生成醇化物和氫氫氣。例如V2ROH2NA2RONAH22氧化反應(yīng)V醇分子中的碳原子上若有氫原子時(shí),該氫原子受羥基的影響,比較活潑易于被氧化V用高錳酸鉀或重鉻酸鉀加硫酸等氫氧化劑氧化為相應(yīng)的醛或酮。V伯醇氧化生成醛,醛繼續(xù)氧化生成羧酸;仲醇氧化生成酮。叔醇在同樣條件下不易被氧化3與氫鹵酸的反應(yīng)V醇與氫鹵酸作用時(shí),醇中的羥基可被鹵素取代,生成鹵代烴和水。4脫水反應(yīng)V醇與濃硫酸共熱發(fā)生脫水反應(yīng),產(chǎn)物隨反應(yīng)條件及醇的類型而異V在較高溫度下,主要發(fā)生分子內(nèi)的脫水(消除反應(yīng))生成烯烴;V而在稍低溫度下,則發(fā)生分子間脫水生成醚。5與無機(jī)酸反應(yīng)V醇可與無機(jī)含氧酸如硝酸、亞硝酸硫酸和磷酸等作用,失去一分子水而生成無機(jī)酸酯V硫酸是二元酸,除可與一分子乙醇作用生成酸性酯外,尚可與兩分子乙醇生成中性酯。V磷酸是一個(gè)三元酸,它可以形成三種類型的磷酸酯。醇的無機(jī)酸具有多方面的作用V高級(jí)醇(含碳原子818個(gè))的酸性硫酸酯的鈉ROSO2ONA具有去垢作用,可用作洗滌劑V亞硝酸異戊酯是緩解心絞痛的藥物敵敵畏V常用的殺蟲藥,敵敵畏是具有磷酸酯結(jié)構(gòu)的化合物體內(nèi)分布V硫酸軟骨V核酸V磷脂V代謝中間產(chǎn)物6多元醇的特性V多元醇的化學(xué)性質(zhì)與飽和一元醇類似V多元醇除了能與堿金屬反應(yīng)外,還可與金屬的氫氧化物反應(yīng)V如把丙三醇(甘油)加到氫氧化銅沉淀中去就可看到沉淀消失,產(chǎn)生一種深藍(lán)色的甘油銅溶液,此反應(yīng)可用來鑒定具有兩個(gè)相鄰羥基的多元醇。重要的醇甲醇V最初由木材干餾制得,故俗名木精。V甲醇為無色透明液體,沸點(diǎn)645,能與水及多數(shù)有機(jī)溶劑混溶。V甲醇有毒,誤服少量(10ML)能使雙目失明,30ML能中毒致死。V甲醇可作溶劑,也是一種重要的化工原料。乙醇V乙醇是酒的主要成分,故俗名酒精。V乙醇為無色液體,沸點(diǎn)785,用途廣泛,是一種重要的有機(jī)合成原料和溶劑。V我國藥典規(guī)定乙醇濃度在20時(shí)不得小于9458(ML/ML)乙醇V臨床使用的是7075乙醇水溶液作外用消毒劑,因它能使細(xì)菌蛋白質(zhì)脫水變性。V長(zhǎng)期臥床病人用50乙醇溶液涂擦皮膚,有收斂作用,并能促進(jìn)血液循環(huán),可預(yù)防褥瘡。V在醫(yī)藥上常用乙醇配制酊劑,如碘酊,俗稱碘酒,就是碘和碘化鉀的乙醇溶液。丙三醇V丙三醇俗名甘油,為無色、吸濕性強(qiáng)、有甜味的粘稠液體,沸點(diǎn)290,能與水或乙醇混溶。V甘油有潤膚作用,但它的吸濕性很強(qiáng),會(huì)對(duì)皮膚產(chǎn)生刺激,所以在使用時(shí)須先用適量水稀釋。V醫(yī)藥上甘油可用作溶劑,如酚甘油、碘甘油等。V對(duì)便秘患者,常用甘油栓劑或50甘油溶液灌腸,它既有潤滑作用,又能產(chǎn)生高滲壓,可引起排便反射。丙三醇V甘油三硝酸酯(俗稱硝酸甘油)是緩解心絞痛藥物。它受到震動(dòng)或撞擊能猛烈分解引起爆炸,故可用作炸藥(二)酚V酚的分類和命名V酚的官能團(tuán)是酚式羥基。V根據(jù)所含羥基數(shù)目的不同分為一元酚、二元酚、三元酚等,二元酚以上的酚叫多元酚。V酚的命名是在酚字前加上芳環(huán)名稱,以此作母體,標(biāo)以取代基的位次、數(shù)目和名稱。(三)醚V醚的分類和命名V醚的官能團(tuán)是醚鍵(COC),醚鍵的氧連接兩個(gè)烴基。V兩個(gè)烴基相同時(shí)稱為單醚,通式為ROR兩個(gè)烴基不同時(shí)稱為混醚,通式為RORV烴基可以是脂肪烴基、脂環(huán)烴基或芳香烴基。V簡(jiǎn)單的醚。采用與氧原子相連的兩上烴基的名稱來命名。V單醚就先寫出烴基的名稱,省略“二”字,然后加上“醚”字即可。V混合醚的名稱中,較小的烴基名稱放在前面;如果有一個(gè)烴基是鏈狀的,另一個(gè)是芳香烴基時(shí),則把芳香烴基名稱放在前面。復(fù)雜的醚可用系統(tǒng)命名法命名V鏈狀醚是選擇包括連有氧原子的碳在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈,當(dāng)作母體,把烴氧基(RO或ARO)作為取代基。五、醛、酮、醌V醛、酮和醌的分子構(gòu)造中都含有相同的官能團(tuán)羰基,因而統(tǒng)稱為羰基化合物。V性質(zhì)相似,許多醛和酮是重要的工業(yè)原料,有些是香料或重要藥物。醛V羰基與一個(gè)氫原子和一個(gè)烴基相連的化合物叫做醛(甲醛例外,它的羰基與兩個(gè)氫原子相連),可用通式表示V醛基是醛的官能團(tuán),可簡(jiǎn)寫為CHO,它位于碳鏈的一端。酮V羰基與兩個(gè)烴基相連的化合物叫做酮,可用通式表示。V酮的官能團(tuán)稱為酮基,位于碳鏈中間。V在一元酮中,兩個(gè)烴基相同的叫單酮,兩個(gè)烴基不同的叫做混酮。醛和酮的命名V普通命名法V簡(jiǎn)單的脂肪醛按分子中的碳原子的數(shù)目,稱為某醛。例如V簡(jiǎn)單的酮可按羰基所連接的兩上烴基命名。例如系統(tǒng)命名法先選擇包括羰基碳原子在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈作主鏈,稱為某醛或某酮。V從醛基一端或從靠近酮基一端開始把主鏈中碳原子編號(hào)。V由于醛基一定在碳鏈的鏈端,故不必用數(shù)字標(biāo)明其位置,但酮基的位置必須標(biāo)明,寫在酮名的前面。V主鏈上如有支鏈或取代基,應(yīng)標(biāo)明位次,把它的位次(按次序規(guī)則)、數(shù)目、名稱寫在某醛、某酮的前面。V主鏈中碳原子的編號(hào)也可以用希臘字母表示,即把與羰基碳直接相連的碳原子用表示,其它碳原子依次為,V命名不飽和醛、酮?jiǎng)t需標(biāo)出不飽和鍵和羰基的位置。多元醛、酮命名V選擇含羰基碳原子在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈,編號(hào)時(shí)使羰基位置數(shù)字最小,同時(shí)加上用漢字?jǐn)?shù)字表示的羰基數(shù)目。芳香醛、酮的命名V以脂肪醛、酮為母體,芳香烴基作為取代基。醛、酮的化學(xué)性質(zhì)V羰基的加成V醛和酮可以與氫氰酸、亞硫酸氫鈉、醇、氨的衍生物(如羥胺、肼等)試劑起加成反應(yīng)V在反應(yīng)產(chǎn)物中都是試劑中的氫與羰基上的氧相連接,其余部分與羰基的碳相連。(二)、碳原子上氫的反應(yīng)V醛、酮分子中的碳原子上的氫比較活潑,容易發(fā)生反應(yīng),故稱為活潑氫原子。V若碳原子上連接三個(gè)氫原子,則稱其為活潑甲基。易被鹵素取代,生成鹵代醛或酮V鹵化反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行時(shí),也可生成,二鹵代物和,三鹵代物。V鹵代醛或鹵代酮都具有特殊的刺激性氣味。三氯乙醛的水合物CCL3CH(OH)2,又稱水合氯醛,具有催眠作用;V溴丙酮具有催淚作用V溴苯乙酮的催淚作用更強(qiáng),可用作催淚瓦斯。(三)還原反應(yīng)V醛或酮經(jīng)催化氫化可分別被還原為伯醇或仲醇。(四)醛的特殊反應(yīng)V1與土倫試劑反應(yīng)V土倫試劑是由硝酸銀堿溶液與氨水制得的銀氨配合物的無色溶液。它與醛共熱時(shí),醛被氧化成羧酸,試劑中的一價(jià)銀離子被還原成金屬銀析出。V由于析出的銀附著在容器壁上形成銀鏡,因此這個(gè)反應(yīng)叫做銀鏡反應(yīng)。與土倫試劑反應(yīng)V此反應(yīng)可簡(jiǎn)單表示如下V醛氧化時(shí)生成同碳數(shù)的羧酸。酮?jiǎng)t不易被氧化。V常用的弱氧化劑有土倫試劑、費(fèi)林試劑和本尼迪特。與費(fèi)林試劑反應(yīng)V費(fèi)林試劑包括甲、乙兩種溶液V甲液是硫酸銅溶液,乙液是酒石鉀鈉和氫氧化鈉溶液。V使用時(shí),取等體積的甲、乙兩液混合,開始有氫氧化銅沉淀產(chǎn)生,搖勻后氫氫化銅即與酒石酸鉀鈉形成深藍(lán)色的可溶性配合物。與費(fèi)林試劑反應(yīng)V費(fèi)林試劑能氧化脂肪醛,但不能氧化芳香醛,可用來區(qū)別脂肪醛和芳香醛。V費(fèi)林試劑與脂肪醛共熱時(shí),醛被氧化成羧酸,而二價(jià)銅離子則被還原為磚紅色的氧化亞銅沉淀。本尼迪特試劑(班氏試劑)V本尼迪特試劑也能把醛氧化成羧酸。V由硫酸銅、碳酸鈉和檸檬酸鈉組成的溶液。V臨床上用于檢查尿液中的葡萄糖(糖尿?。?。(五)聚合反應(yīng)V甲醛、乙醛等低級(jí)醛可以發(fā)生聚合反應(yīng),生成鏈狀或環(huán)狀化合物。個(gè)別醛和酮V甲醛V甲醛又叫蟻醛,是具有強(qiáng)烈刺激臭味的無色氣體,沸點(diǎn)21。易溶于水,其40的水溶液叫“福爾馬林“,用作消毒劑和防腐劑。V甲醛溶液能夠消毒防腐的原因是因?yàn)榧兹┚哂惺沟鞍踪|(zhì)凝固的性能。丙酮V丙酮是最簡(jiǎn)單的酮類化合物,它是無色液體,沸點(diǎn)565丙酮極易溶于水,幾乎能與一切有機(jī)溶劑混溶,也能溶解油脂、蠟、樹脂和塑料等,故廣泛用作溶劑。V患糖尿病的人,體內(nèi)常有過量丙酮產(chǎn)生,尿中是否含有丙酮可用碘仿反應(yīng)檢驗(yàn)。V在臨床上,用亞硝酰鐵氰化鈉NA2FE(CN)5NO溶液的呈色反應(yīng)來檢查在尿液中滴加亞硝酰鐵氰化鈉和氨水溶液,如有丙酮存在,溶液就呈現(xiàn)鮮紅色。樟腦V樟腦是一類脂環(huán)狀的酮類化合物,學(xué)名為2莰酮,構(gòu)造式為V樟腦是無色半透明晶體,具有穿透性的特異芳香,味略苦而辛,有清涼感,熔點(diǎn)176177,易升華。V不溶于水,能溶于醇等。樟腦V樟腦是我國的特產(chǎn),臺(tái)灣省的產(chǎn)量約占世界總產(chǎn)量的70,居世界第一位,其它如福建、廣東、江西等省也有出產(chǎn)。V呼吸循環(huán)興奮藥的樟腦油注射劑(10樟腦的植物油溶液)和樟腦磺酸鈉注射劑(10樟腦磺酸鈉的水溶液)V治療凍瘡、局部炎癥的樟腦醑(10樟腦酒精溶液)V成藥清涼油、十滴水和消炎鎮(zhèn)痛膏等均含有樟腦。V驅(qū)蟲防柱。麝香酮V麝香酮為油狀液體,具有麝香香味,是麝香的主要香氣成分。V沸點(diǎn)328,微溶于水,能與乙醇互溶。V香料中加入極少量的麝香酮可增強(qiáng)香味,因此許多貴重香料常用它作為定香劑。V人工合成的麝香廣泛應(yīng)用于制藥工業(yè)。醌V醌的構(gòu)造和命名V醌是對(duì)含有環(huán)己二烯二酮構(gòu)造的一類化合物的總稱。如對(duì)苯醌、鄰苯醌等?;蚪凶鲺蜆?gòu)造。V具有醌型構(gòu)造的化合物通常具有顏色。對(duì)位的醌多呈現(xiàn)黃色,鄰位的醌多呈現(xiàn)紅色或橙色,所以它是許多染料和指示劑的母體命名V以苯醌、萘醌等作為母體來命名。V兩個(gè)羰基的位置可用阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)明寫在醌名字前。也可用鄰、對(duì)、遠(yuǎn)或、等表明兩上羰基的相對(duì)位置。V母體上如有取代基,可將取代基的位置、數(shù)目、名稱寫在前面。例如醌的化學(xué)性質(zhì)V羰基加成V碳碳雙鍵加成V共軛雙鍵加成羰基加成碳碳雙鍵的加成V對(duì)苯醌和溴發(fā)生加成反應(yīng),可生成二溴化物或四溴化物。共軛雙鍵的1,4加成V發(fā)生1,4加成。如維生素K3與亞硫酸氫鈉的加成。重要的醌類化合物萘醌和維生素KV萘醌微溶于水,溶于酒精和醚中,具有刺鼻氣味。V許多天然產(chǎn)物的色素含萘醌構(gòu)造,例如維生素K1和K2。K1為黃色油狀液體維生素K2為黃色晶體分布與功能V綠色植物(如苜蓿、菠菜等)、蛋黃、肝臟等含量豐富。V維生素K1和K2能促進(jìn)血液的凝固,可用作止血?jiǎng)?。V維生素K3,(2甲基1,4萘醌)合成衍生物,具有更強(qiáng)的凝血能力。VK3是油溶性維生素,醫(yī)藥上用的是它的可溶于水的亞硫酸氫鈉加成物。七、羧酸及其衍生物V羧酸(RCOOH)是最重要的一類有機(jī)酸,可以看作是烴分子中的氫原子被羧基(或?qū)憺镃OOH)取代后生成的化合物,羧基是羧酸的官能團(tuán)。羧酸衍生物V羧基中的羥基被其它原子團(tuán)取代時(shí),則形成羧酸衍生物,主要有V羧酸酯V酰鹵V酸酐V酰胺羧酸的分類及命名V按照烴基構(gòu)造的不同,羧酸可分為脂肪族羧酸(飽和及不飽和的)、脂環(huán)族羧酸和芳香族羧酸。V根據(jù)羧酸分子中所含羧基的數(shù)目,又可分為一元酸及多元酸V鏈狀的一元羧酸(包括飽和的及不飽和的)通稱為脂肪酸。脂肪族羧酸飽和羧酸一元羧酸二元羧酸CH2COOHHOOCCOOH乙酸(醋酸)乙二酸(草酸)不飽合羧酸CH2CHCOOHHOOCCHCHCOOH丙烯酸丁烯二酸脂環(huán)族羧酸環(huán)已烷羧酸1,2環(huán)戊烷二羧酸芳香族羧酸苯甲酸鄰苯二甲酸羧酸的系統(tǒng)命名法V與醛相似。V飽和脂肪酸命名是以包括羧基碳原子在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈,根據(jù)主鏈碳原子數(shù)稱為某酸,從羧基碳原子開始編號(hào)。例如不飽和脂肪酸V主鏈應(yīng)是包括羧基碳原子和各碳碳雙鍵的碳原子都在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈,從羧基碳原子開始編號(hào),并注明重鍵的位置。例如二元酸的命名V以包括兩個(gè)羧基碳原子在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈,按主鏈的碳原子數(shù)稱為“某二酸”。例如;芳香酸V可將其作為脂肪酸的芳香基取代物來命名。例如羧酸的化學(xué)性質(zhì)V1、酸性V羧酸在水中可離解出質(zhì)子而顯酸性,其PKA值一般為45,屬于弱酸。2、羥基被取代的反應(yīng)V羧酸中的羥基可以被其它原子或原子團(tuán)取代,生成羧酸衍生物。例如酰基V羧酸分子中去掉羧基上的羥基后,余下的原子團(tuán)叫做?;?。酯化反應(yīng)酸與醇脫水生成酯的反應(yīng)叫做酯化。酸酐的生成V除甲酸外,一元羧酸與脫水劑共熱時(shí),兩分子羧酸可脫去一分子水,生成酸酐。V在羧酸中通入氨氣或加入碳酸銨,可以得到羧酸的銨鹽。將固體的羧酸銨加熱,分子內(nèi)失去一分子水生成酰胺。V酰胺的生成3、脫羧反應(yīng)和二元羧酸的受熱反應(yīng)V羧酸脫去羧基的反應(yīng)叫做脫羧。這個(gè)反應(yīng)的結(jié)果是從羧基脫去CO2。V除甲酸外,一元羧酸較穩(wěn)定,直接加熱時(shí)難以脫羧,只有在特殊條件下才可發(fā)生,生成少一個(gè)碳的烴。例如V生物體內(nèi)發(fā)生的許多重要的脫羧反應(yīng)是在脫羧酶的作用下進(jìn)行的。V有些二元酸對(duì)熱不穩(wěn)定,在加熱或與脫水劑共熱的條件下,隨兩個(gè)羧基間距不同而發(fā)生脫羧反應(yīng)或脫水反應(yīng)乙二酸或丙二酸加熱脫羧生成一元羧酸重要的羧酸V甲酸V最初是從紅螞蟻體內(nèi)發(fā)現(xiàn)的,所以俗稱蟻酸。它是無色有刺激性的液體,沸點(diǎn)1005,易溶于水。V甲酸的腐蝕性很強(qiáng),能使皮膚起泡。V甲酸的分子中的羧基與氫原子相連,既具有羧基的結(jié)構(gòu)又有醛基的結(jié)構(gòu),因而既有酸性又有還原性,能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或使高錳酸鉀溶液褪色。乙酸V乙酸俗名醋酸,是食醋的主要成分。V乙酸為無色有刺激氣味的液體,熔點(diǎn)166,沸點(diǎn)118。V由于乙酸在166以下能凝結(jié)成冰狀固體,所以常把無水乙酸稱為冰醋酸。V乙酸易溶于水,也能溶于許多有機(jī)物。V乙酸還是重要的工業(yè)原料。苯甲酸V苯甲酸俗名安息香酸。它與芐醇形成的酯存在于天然樹脂與安息香膠內(nèi)。V苯甲酸是白色固體,熔點(diǎn)121,微溶于水,受熱易升華。V苯甲酸有抑菌,防腐作用??勺鞣栏瘎部赏庥?。羧酸衍生物V一、酸酐、酯的構(gòu)造和命名V羧酸衍生物是指羧酸分子中,羧基中的羥基被其它原子或原子團(tuán)取代后生成的化合物。V羧酸衍生物在構(gòu)造上的共同之處是分子中均含有?;t人狨根據(jù)相應(yīng)的羧酸和醇來命名。一元醇的羧酸酯叫做“某酸某酯”。例如酸酐V按照相應(yīng)的羧酸的名稱叫做某(酸)酐八、含氮有機(jī)化合物指分子中氮原子和碳原子直接相連的化合物,也可看成是烴分子中的一個(gè)或幾個(gè)氫原子被含氮的官能團(tuán)所取代的衍生物。常見的含氮有機(jī)化合物胺類V胺類是比較重要的含氮有機(jī)化合物。V苯胺是合成藥物、染料等的重要原料;V膽堿是調(diào)節(jié)脂肪代謝的物質(zhì),它的乙酰衍生物乙酰膽堿是神經(jīng)傳導(dǎo)的遞質(zhì);V乙二胺是制造EDTA的原料等。胺的構(gòu)造和分類V胺可以看作是氨(NH3)分子中的氫原子被烴基取代所生成的化合物。V通式為RNH2,R2NH或R3N,其中R代表脂肪烴基或芳香烴基,它們分別屬于伯、仲和叔胺。胺V根據(jù)NH3分子中的氫原子被不同種類的烴基取代而分為脂肪胺和芳香胺。VRNH2ARNH2V脂肪胺芳香胺V根據(jù)分子中所含氨基數(shù)目的不同而分為一元胺、二元胺和多元胺。普通命名法V按照分子中烴基的名稱及數(shù)目叫做“某胺”。V當(dāng)胺分子中氮原子上所連的烴基不同時(shí),則按次序規(guī)則列出,小者在前,“較優(yōu)”者在后。VCH3NHC2H5V甲乙胺V連有兩個(gè)或三個(gè)相同的烴基時(shí),則須表示出烴基的數(shù)目V氮原子上同時(shí)連有芳香烴基和脂肪烴基的仲胺和叔胺的命名,則以芳香胺為母體,脂肪烴基作為芳胺氮原子上的取代基,將名稱和數(shù)目寫在前面,并在基前冠以“N”字(每個(gè)“N”只能指示一個(gè)取代基的位置),以表示這個(gè)脂肪烴基是連在氮原子上,而不是連在芳香環(huán)上。系統(tǒng)命名法V烴基比較復(fù)雜的胺,以烴為母體,將氨基作為取代基命名?;瘜W(xué)性質(zhì)V1胺的堿性和成鹽反應(yīng)V胺中的氮原子和氨中一樣,有一對(duì)未共用電子對(duì)。能接受質(zhì)子,因此胺具有堿性。2酯化反應(yīng)V伯、仲胺都能與?;瘎┳饔?,氨基上的氧原子被酰基取代,生成酰胺,這種反應(yīng)叫做胺的?;?與亞硝酸反應(yīng)V伯、仲、叔胺與亞硝酸反應(yīng)時(shí),產(chǎn)物各不相同,借此可區(qū)別三種胺。V脂肪伯胺與亞硝酸反應(yīng),放出氮?dú)猓⑸纱?、烯烴等的混合物。其反應(yīng)式用下式表示VRNH2HONOROHN2H2OVCH3NH2HONOCH3OHN2H2OV此反應(yīng)能定量地放出N2,可用于伯胺及AA的分析芳香族伯胺V在低溫和強(qiáng)酸存在下,與亞硝酸作用則生成芳香族重氮鹽,這個(gè)反應(yīng)稱為重氮化反應(yīng)。例如仲胺與亞硝酸反應(yīng)V脂肪仲胺和芳香族仲胺與亞硝酸作用生成N亞硝基胺。VN亞硝基胺為黃色的中性油狀物質(zhì),不溶于水,
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