萃取分離法.doc

萃取分離法1， 按萃取的目的，粗去方法可大致分為兩類，一類稱“完全萃取”，他是要將一個樣品中的某個物質(zhì)全部萃取出，這種萃取常稱為提取。如用大量的溶解度高的二甲基甲酰胺從橘皮中提取出橙皮苷而使溶解性差的細(xì)胞壁物質(zhì)殘留。另一類成為選擇性萃取，他是用于比較困難的分離過程。如金屬離子混合物的分離；化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)品如光譜純試劑的純化制備。2， 溶劑萃取按萃取原理的不同，可分為兩類：一類為物理萃取，這些萃取是基于被萃取物在水相和有機相（或反相膠團(tuán)）中溶解度不同來實現(xiàn)的。另一類為化學(xué)萃取。3， 溶劑萃取的有機相涉及兩個概念，萃取劑和萃取溶劑。萃取劑是指被萃取物有化學(xué)反應(yīng)，而能是被萃取物被萃入有機相的試劑。而用于稀釋萃取劑的有機相溶劑被稱為萃取溶劑（準(zhǔn)確稱為稀釋劑）。4， 在分析化學(xué)中選擇萃取劑的原則是：a) 對萃取物有高的分配比，以保證盡可能地萃取出被萃取物；b) 萃取劑對被萃取物的選擇性要好，即對需分離的共存物具有足夠大的分離因子；c) 萃取劑對后面的分析測定沒有影響，否則需要反萃除去；d) 毒性小，容易制備。5， 所謂反萃，是指在溶劑萃取中常不可缺少的一后處理步驟。反萃即是使用在萃取步驟時，被萃取物最不易被萃取的這種條件，將被萃取物萃取回純的水相，而與萃取劑分離。6， 根據(jù)所形成的被萃取物質(zhì)的不同，可把萃取體系分成以下幾類：螯合物萃取體系，離子締合物萃取體系，三元絡(luò)合物萃取體系，共萃取體系，酸性磷類萃取體系等。7， 反膠團(tuán)萃取 a) 微膠團(tuán)概述：反膠團(tuán)萃取也類似于水-有機溶劑的液液萃取，但他是李永樂表面活性劑在有機相形成的反膠團(tuán)水池的雙電層與蛋白質(zhì)的靜電吸引作用，而將不同極性（等電點）、不同分子量的蛋白質(zhì)選擇性地萃取到有機相，達(dá)到分離的目的。b) 將表面活性劑溶于水中，當(dāng)其濃度超過臨界膠束濃度時表面活性劑就會在水溶液中聚集在一起形成聚合體，稱為膠束。c) 表面活性劑是由親水憎油的極性基團(tuán)和親油憎水的非極性基團(tuán)兩部分組成的兩性分子，可分為：陰離子表面活性劑（脂肪醇硫酸酯鹽等）、陽離子表面活性劑（十六烷基三甲基季銨溴化物等）、非離子表面活性劑（烷基酚類聚醚等）d) 形成反膠團(tuán)的條件：加入的表面活性劑在有機相中的濃度達(dá)臨界膠束濃度值以上。e) 反相微萃取的原理：表面活性劑有表面聚集的傾向，在宏觀有機相和水相界面的表面活性劑層，同臨界的蛋白質(zhì)發(fā)生靜電作用而變形，從而接著在兩相界面形成包含有蛋白質(zhì)的反膠束，此反膠束擴(kuò)散進(jìn)入有機相，實現(xiàn)了蛋白質(zhì)的萃取。f) 萃取過程的作用力：靜電作用（推動力）：表面活性劑極性基團(tuán)所帶的電荷與蛋白質(zhì)表面電荷相反時，兩者產(chǎn)生靜電引力，蛋白質(zhì)才有可能進(jìn)入反相微膠團(tuán)； 空間位阻效應(yīng)：反膠團(tuán)水池的物理性能（大小形狀等）會影響大分子如蛋白質(zhì)的增溶或排斥，達(dá)到選擇性蛋白質(zhì)到有機相的目的。g) W0 值：反相微膠團(tuán)中的水分含量通常用非極性溶劑中的水濃度和表面活性劑濃度之比W0來表示： W0 =H2O/表面活性劑。W0 值越大，反相微膠團(tuán)內(nèi)的水分含量就越多，形成的反相微膠團(tuán)的半徑就越大。能溶解水溶性成分的量就越多。因此，W0大小可以反映出微水相反相微膠團(tuán)的大小和溶解能力。h) 影響萃取的因素：i. W0值的大小；ii. 溶液的pH：主要影響生物大分子的荷電性，進(jìn)而影響到生物大分子與微膠團(tuán)的結(jié)合。iii. 水相的離子強度：離子強度增強到一定程度，抵消了生物大分子表面的電荷，并且由于離子的水化作用而使生物大分子表面的水膜消失，減少了與微膠團(tuán)內(nèi)表面的結(jié)合作用，從而溶解度下降分離效率降低。iv. 表面活性劑濃度：增加濃度可增加反膠束的數(shù)量，從而增大生物大分子的溶解度；v. 離子種類：主要體現(xiàn)在改變反膠團(tuán)內(nèi)表面的電荷密度上；vi. 其他影響因素：有機溶劑；助表面活性劑；溫度；蛋白質(zhì)分子量。8， 雙水相萃取a) 雙水相萃取的原理 雙水相萃取是依據(jù)物質(zhì)在兩相間的選擇性分配，但萃取體系的性質(zhì)不同。當(dāng)物質(zhì)進(jìn)入雙水相體系后，由于表面性質(zhì)、電荷作用和各種力(如憎水鍵、氫鍵和離子鍵等)的存在和環(huán)境的影響，使其在上、下相中的濃度不同。對于某一物質(zhì)，只要選擇合適的雙水相體系，控制一定的條件，就可以得到合適的分配系數(shù)，從而達(dá)到分離純化之目的。將兩種不同的水溶性聚合物的水溶液混合時，當(dāng)聚合物濃度達(dá)到一定值，體系會自然的分成互不相溶的兩相，這就是雙水相體系。雙水相體系的形成主要是由于高聚物之間的不相溶性，即高聚物分子的空間阻礙作用，相互無法滲透，不能形成均一相，從而具有分離傾向，在一定條件下即可分為二相。一般認(rèn)為只要兩聚合物水溶液的憎水程度有所差異，混合時就可發(fā)生相分離，且憎水程度相差越大，相分離的傾向也就越大。b) 雙水相的種類 雙水相萃取中使用的雙水相是由兩種互不相溶的高分子溶液或者互不相溶的鹽溶液和高分子溶液組成。最常見的就是聚乙二醇(PEG)/葡聚糖(Dextran)和PEG/無機鹽(硫酸鹽、磷酸鹽等)體系,其次是聚合物/低分子量組分、離子液體體系和高分子電解質(zhì)/高分子表面活性劑體系。此外,還有被稱為智能聚合物的雙水相體系,智能聚合物又稱刺激-響應(yīng)型聚合物(Stimulus-responsivepolymers)或環(huán)境敏感聚合物(Environmentally-sensitivepolymers)。智能聚合物是一種功能高分子材料,當(dāng)外界環(huán)境(如溫度、pH值、離子強度、外加試劑、光、電或磁場等)發(fā)生微小變化時,聚合物分子的微觀結(jié)構(gòu)會發(fā)生快速、可逆的轉(zhuǎn)變,使其從親水性變?yōu)槭杷?。智能聚合物的雙水相體系有:溫度敏感型雙水相體系、酸度敏感型雙水相體系、光響應(yīng)型雙水相體系、親和功能雙水相體系。c) 雙水相萃取體系的特點 雙水相萃取技術(shù)設(shè)備簡單、在溫和條件下進(jìn)行簡單操作就可獲得較高的收率和純度。與一些傳統(tǒng)的分離方法相比,雙水相萃取技術(shù)具有以下特點：（1）整個體系的含水量高(70%90%)，萃取是在接近生物物質(zhì)生理環(huán)境的條件下進(jìn)行，故而不會引起生物活性物質(zhì)失活或變性；（2）單級分離提純效率高。通過選擇適當(dāng)?shù)碾p水相體系，一般可獲得較大的分配系數(shù)，也可調(diào)節(jié)被分離組分在兩相中的分配系數(shù)，使目標(biāo)產(chǎn)物有較高的收率；（3）傳質(zhì)速率快，分相時間短。雙水相體系中兩相的含水量一般都在80%左右，界面張力遠(yuǎn)低于水-有機溶劑兩相體系，故傳質(zhì)過程和平衡過程快速；（4）操作條件溫和，所需設(shè)備簡單。整個操作過程在室溫下進(jìn)行，相分離過程非常溫和，分相時間短。大量雜質(zhì)能與所有固體物質(zhì)一起去掉，大大簡化分離操作過程；（5）過程易于放大和進(jìn)行連續(xù)化操作。雙水相萃取易于放大，各種參數(shù)可以按比例放大而產(chǎn)物收率并不降低，易于與后續(xù)提純工序直接相連接，無需進(jìn)行特殊處理，這對于工業(yè)生產(chǎn)來說尤其有利；（6）不存在有機溶劑殘留問題，高聚物一般是不揮發(fā)性物質(zhì)，因而操作環(huán)境對人體無害；（7）雙水相萃取處理容量大，能耗低。主要成本消耗在聚合物的使用上，而聚合物可以循環(huán)使用，因此生產(chǎn)成本較低；9， 超臨界流體萃取a) 超臨界流體萃取的基本原理 作為溶劑的超臨界流體與被萃取物料接觸，使物料中的某些組分(稱萃取物)被超臨界流體溶解并攜帶，從而與物料中其他組分（萃余物)分離，之后通過降低壓力或調(diào)節(jié)溫度，降低超臨界流體的密度，從而降低其溶解能力，使超臨界流體解析出其所攜帶的萃取物，達(dá)到萃取分離的目的。b) 超臨界流體萃取裝置以及流程 超臨界流體萃取裝置的主要設(shè)備是萃取釜和分離釜兩部分，再配以適當(dāng)?shù)募訅汉图訜崤浼?。鋼瓶中的CO2 氣體通過壓縮機，調(diào)節(jié)溫度、壓力使萃取劑處于超臨界狀態(tài)，超臨界萃取劑進(jìn)入裝有藥品的萃取釜，被萃取出的物質(zhì)隨超臨界流體到達(dá)分離釜，通過減壓、降溫等措施使超臨界流體回到常溫、常壓狀態(tài)，與萃取物相分開，達(dá)到萃取分離的目的。c) 影響超臨界流體溶解能力的因素 壓力、溫度、攜帶劑。d) 超臨界流體萃取的優(yōu)點i. 萃取劑為氣體所以容易和萃余相分離；低溫選擇性好，無氧化變質(zhì)以及無殘留。ii. 能夠?qū)崿F(xiàn)工業(yè)化 操作簡單萃取、分離一步到位。iii. 結(jié)合了蒸餾和液液萃取的優(yōu)點，既有利用物質(zhì)揮發(fā)度的差異，也利用物質(zhì)分子間親和力的不同進(jìn)行分離。iv. 固體萃取10， 固相微萃取a) 固體萃取概念 固相萃取是利用固體吸附劑將樣品中的目標(biāo)分析物吸附，與樣品的基質(zhì)和干擾物分離，然后再用有機溶劑洗脫或加熱解吸附，以此達(dá)到分離、純化及濃縮目標(biāo)化合物的目的。b) 固體萃取基本原理 的基本原理是目標(biāo)物在固相和液相兩相之間的分配。實質(zhì)是吸附劑上的活性部位對目標(biāo)分析物和樣品基質(zhì)的分子作用力存在差異。(非極性、極性、離子交換、共價作用力等）。根據(jù)樣品溶液中不同成分在不同固相萃取劑上的保留能力不同,以達(dá)到將該目標(biāo)化合物與基體和其它干擾物分離的目的,當(dāng)達(dá)到一定的吸附容量時,選用洗脫液洗脫固相,收集目標(biāo)化合物以達(dá)到富集的目的。c) 根據(jù)固相萃取柱中填料的極性，固體萃取可進(jìn)行分類：i. 正相型:極性填料,如氧化鋁、硅膠等;ii. 反相型:非極性或弱極性填料,如苯基柱、C8、C18等;iii. 離子交換型:帶電荷的離子交換樹脂等為填料。d) 固相萃?。ㄌ盍媳Ａ裟繕?biāo)化合物）操作步驟主要分為4步:i. 活化：即柱預(yù)處理，就是選擇合適的溶劑把固相萃取材料潤濕。ii. 上樣: 即樣品添加，液體樣品經(jīng)過外部加壓以穩(wěn)定的流速流過固相萃取小柱。iii. 淋洗: 即柱洗滌，選用適當(dāng)?shù)娜軇滔噍腿┻M(jìn)行淋洗，除去干擾組分。e) 固相萃取的優(yōu)缺點 i. 有機溶劑消耗少。ii. 富集倍數(shù)高。iii. 操作簡單，可自動化批量處理。iv. 回收率較高，重現(xiàn)性較好。v. 能有效地進(jìn)行樣品基體和干擾雜質(zhì)的預(yù)分離。11， 固相微萃取 與固相萃取技術(shù)相比其特點：固相微萃取操作更筒單、攜帶更方便、操作費用也更加低廉，另外克服了固相萃取回收率低、吸附劑孔道易堵塞的缺點，因此成為目前所采用的試樣預(yù)處理中應(yīng)用最為廣泛的方法之一。固相微萃取已開始應(yīng)用于分析水、土壤、空氣等環(huán)境樣品的分析。,1) 固相微萃取的原理 固相微萃取法（SPME）的原理與固相萃取不同，固相微萃取不是將待測物全部萃取出來，其原理是建立在待測物在固定相和水相之間達(dá)成的平衡分配基礎(chǔ)上。2) SPME裝置及萃取步驟方法 i. 直接法（Di-SPME）適合于氣體基質(zhì)或干凈的 水基質(zhì)ii. 頂空法（HS-SPME）適合于任何基質(zhì)，尤其是直接SPME無法處理的臟水、油脂、血液、污泥、土壤等iii. 膜保護(hù)法（membrane-protected-SPME）通過一個選擇性的高分子材料膜將試樣與萃取頭分離，以實現(xiàn)間接萃取，膜的作用是保護(hù)萃取頭使其不被基質(zhì)污染，同時提高萃取的選擇性。iv. 衍生化法（derivatization SPME）v. 冷SPME法（cooled SPME）3) SPME的影響因素 i. 萃取溫度溫度是直接影響分配系數(shù)的重要參數(shù)。升高溫度會促進(jìn)揮發(fā)性化合物到達(dá)頂空及萃取纖維表面，然而SPME表面吸附過程一般為放熱反應(yīng)，低溫適合于反應(yīng)進(jìn)行。ii. 萃取時間 不同的待測物達(dá)到動態(tài)平衡的時間長短,取決于物質(zhì)的傳遞速率和待測物本身的性質(zhì)、萃取纖維的種類等因素。揮發(fā)性強的化合物在較短時間內(nèi)即可達(dá)到分配平衡，而揮發(fā)性弱的待測物質(zhì)則需要相對較長的平衡時間。iii. 攪拌強度 增加傳質(zhì)速率,提高吸附萃取速度,縮短達(dá)到平衡的時間。iv. 鹽效應(yīng) 鹽析手段(加NaCl或Na2SO4)可提高本體溶液的離子強度,使極性有機待萃物(非離子)在吸附涂層中的K值增加,提高萃取靈敏度。v. 溶液pH值 對不同酸離解常數(shù)的有機弱酸堿選擇性萃取。溶液酸度應(yīng)該使待萃物呈非聚合單分子游離態(tài),使涂層與本體溶液爭奪待萃物的平衡過程極大的偏向吸附涂層。vi. 衍生化 減小酚、脂肪酸等極性化合物的極性，提高揮發(fā)性，增強被固定相吸附的能力。SPME前衍生和SPME后衍生vii. 萃取頭的選擇 固定液涂漬在一根熔融石英(或其他材料)細(xì)絲表面構(gòu)成萃取頭，內(nèi)部涂有固定相的細(xì)管或毛細(xì)管，這種設(shè)備稱為管內(nèi)SPME(in-tube SPME）viii. 涂層 SPME萃取過程依賴于分析物在涂層和樣品兩相中的分配系數(shù)，因此萃取的選擇性取決于涂層材料的特性，故涂層材料是SPME技術(shù)的核心。涂層的選擇和設(shè)計可以基于色譜經(jīng)驗，一般來說，不同種類的分析物要選擇不同性質(zhì)的涂層材料，選擇的基本原則是“相似相溶”。選擇涂層時應(yīng)注意：l 對有機分子有較強的萃取富集能力l 合適的分子結(jié)構(gòu)，有較快的擴(kuò)散速度l 良好的熱穩(wěn)定性12，加速溶劑萃取 (ASE)a) 加速溶劑萃取(ASE)萃取過程用液體溶劑萃取固體或半固體樣品，用提高溫度(40-200C)和壓力(1000-3000psi)，用少量溶劑和短的分析時間b) 高溫的作用：增加解吸能力；減少溶劑的粘度；被測物擴(kuò)散進(jìn)入溶劑更快；增加被測物溶解度；用更少的溶劑和時間；范圍從40C至200Cc) 3、加壓的作用：迫使溶劑進(jìn)入在低壓下受阻的孔隙中；加壓使溶劑保持液態(tài)；樣品池在高壓下快速充滿d) 典型值: 10003000psi或10.320.6MPae) 優(yōu)點是有機溶劑用量少、快速、回收率高和重現(xiàn)性好。f) ASE的步驟:加溶劑于樣品池-加熱和加壓-靜態(tài)浸濕-用新鮮溶劑沖洗-第3和4步循環(huán)-用氮氣清洗.13，膜萃取a) 膜萃取簡介 膜萃取，又稱固定膜界面萃取，是膜過程和液液萃取過程相結(jié)合的新的分離技術(shù)，其萃取過程與常規(guī)萃取過程中的傳質(zhì)、反萃取過程十分相似。因此又稱為微孔膜液液萃取，但與通常的液液萃取過程不同，其傳質(zhì)過程是分離料液相和溶劑相的微孔膜表面進(jìn)行的，即在有機溶劑和水溶液相接觸的固定界面層上完成的，故又被稱為固定界面層膜萃取，簡稱膜基溶劑萃取或膜萃取。b) 膜萃取特點c) 膜萃取作為一種新的膜分離技術(shù)，膜萃取過程有其特殊的優(yōu)勢，這主要表現(xiàn)在以下幾個方面。i. 膜萃取由于沒有相的分散和聚結(jié)過程，可以減少萃取劑在料液中的夾帶損失，有機溶劑用量少，可以使用某些價格稍高的有機溶劑，同時簡化了操作手續(xù)，節(jié)省了龐大的澄清設(shè)備。ii. 膜萃取時料液相和溶劑相各自在膜兩側(cè)流動，并不形成直接的液液兩相流動。在選擇萃取劑時對其物性要求大大放寬，可使用一些高濃度的高效萃取劑。iii. 在膜萃取過程中兩相分別在膜兩側(cè)作單相流動，使過程免受“返混”的影響和“液泛”條件的限制。iv. 膜萃取過程可以較好地發(fā)揮化工單元操作中的某些優(yōu)勢，提高過程的傳質(zhì)效率，如實現(xiàn)同級萃取反萃過程，采用萃合物載體促進(jìn)遷移等。v. 料液相與溶劑相在膜兩側(cè)同時存在，可以避免與其相似的支撐液膜內(nèi)溶劑的流失問題。d) 膜萃取原理e) 膜萃取具體過程為: 原料液相和萃取相溶液分別在膜兩側(cè)流動，其中一相會潤濕膜并滲透進(jìn)入膜孔，在膜表面上與另一相形成固定界面層。由于在兩相中存在溶解度差異，溶質(zhì)會從一相中擴(kuò)散到兩相界面，先進(jìn)入膜中的萃取相，再通過膜孔擴(kuò)散進(jìn)入萃取相主體。其傳質(zhì)過程是在分隔料原液相和萃取相的膜微孔表面進(jìn)行的，不存在通常萃取過程中液滴的分散和聚合現(xiàn)象。f) 當(dāng)使用疏水性膜時，有機相將優(yōu)先浸潤膜并進(jìn)入膜孔，當(dāng)水相的壓力等于或大于有機相的壓力時，在膜孔的水相側(cè)形成有機相與水相的固定界面，溶質(zhì)通過固定相界面從一相傳遞到另一相，擴(kuò)散進(jìn)入接受相主體，完成膜萃取過程; 當(dāng)采用親水性微孔膜時，水相將優(yōu)先浸潤膜并進(jìn)入膜孔; 若采用一側(cè)親水，另一側(cè)疏水的復(fù)合膜，則親水疏水復(fù)合膜的界面處就是水和有機相的界面。g) 膜萃取過程的影響因素h) 影響膜萃取過程的因素有兩相的壓差濃度和流量、相平衡分配系數(shù)與膜材料浸潤性能、體系界面張力和穿透壓等，其中膜材料的浸潤性能是一重要因素。i) 膜萃取過程中需要選擇溶劑浸潤性能良好的膜材料。所選用微孔膜必須有足夠的疏水性或親水性，且有一定的突破壓力，保證兩相間不至于相互滲透。膜材料的溶漲性能直接影響微孔膜的孔徑、空隙率、溶漲率、孔徑分布和膜厚等，進(jìn)而影響傳質(zhì)效率，同時膜孔徑越大。膜傳質(zhì)速度越快，但同時極易造成油相和水相的互相滲透而發(fā)生乳化。14，氣相萃取技術(shù)及其應(yīng)用a) 氣相萃取技術(shù) 頂空分析技術(shù)是指在已達(dá)到平衡的密閉容器中液體或固體分析物的頂部空間取氣態(tài)(或蒸氣)樣品，并與分離、檢測儀器結(jié)合對氣態(tài)(或蒸氣)樣品進(jìn)行分析的一種特殊分析技術(shù),是一種間接分析方法，我們可以把頂空分析看成是一種氣相萃取方法，即用氣體作“溶劑”來萃取樣品中的揮發(fā)性成分。b) 優(yōu)點 高純度氣體容易得到，且成本較低簡單，只取氣相部分進(jìn)行分析，大大減少了樣品基質(zhì)對分析的干擾c) 靜態(tài)頂空萃取 基本原理：在一定溫度下把頂空瓶放置一段時間達(dá)到氣-液/固兩相平衡，然后將氣相中的物質(zhì)定量取樣至定量環(huán)，最后把定量環(huán)中的樣品傳輸?shù)紾C進(jìn)行分析。通常是作為氣相色譜儀和氣相色譜與質(zhì)譜儀前置裝置，也即在GC和GC-MS等前增加一個頂空進(jìn)樣裝置，與后者聯(lián)機使用。所以頂空法的目的就是為GC檢測進(jìn)行前處理。d) 靜態(tài)頂空萃取影響因素 樣品加熱溫度-溫度增加，促進(jìn)待測物的揮發(fā)樣品振動時間-振動能使樣品更加均勻，也能促進(jìn)待測物的揮發(fā)進(jìn)樣器加熱溫度-防止待測物冷凝溶劑的影響-加入適當(dāng)?shù)娜軇龠M(jìn)待測物揮發(fā)鹽效應(yīng)-向溶液中加入鹽，會減小物質(zhì)的溶解度，特別是減小極性物質(zhì)的溶解度。e) 靜態(tài)頂空技術(shù)的優(yōu)缺點 優(yōu)點：操作簡單、快速、費用低、進(jìn)樣中溶劑含量少，減少干擾。避免水份、高沸點物或非揮發(fā)性物質(zhì)對分析柱造成超載和污染問題。缺點：樣品中一些低沸點有機酸會產(chǎn)生干擾。f) 應(yīng)用范圍： 它專用于分析易揮發(fā)的微量成分，如對甲醇、乙醇、苯系物(BTEX)等許多易揮發(fā)和半揮發(fā)性的有機溶劑類；不同季節(jié)的花香氣、香水類；帶有易揮發(fā)成分的中草藥類，特殊氣味的蔬菜和調(diào)味品類等均可用它進(jìn)行分析。g) 吹掃捕集技術(shù) 基本原理：向密閉頂空瓶的樣品中（瓶底部）連續(xù)通入惰性吹掃氣體，吹掃后的氣體攜帶揮發(fā)性組分經(jīng)頂空瓶上部的氣孔通入吸附捕集裝置、揮發(fā)性物質(zhì)被吸附，待頂空瓶中所有揮發(fā)性物質(zhì)全部被吹掃出來、并完全被捕集器吸附后完成樣品的吹掃-捕集取樣；進(jìn)樣時，加熱吸附捕集器、被吸附的揮發(fā)性物質(zhì)解吸進(jìn)入 GC 進(jìn)行分離、檢測。h) 吹掃捕集技術(shù)與其它新樣品前處理方法i) 吹掃捕集技術(shù)的優(yōu)缺點 優(yōu)點：不使用有機溶劑，對環(huán)境不造成二次污染，取樣量少；富集效率高，開發(fā)了聯(lián)用技術(shù)；可以測得ug/L級甚至 ng L級揮發(fā)性有機物；受基體干擾小及容易實現(xiàn)在線檢測及多項目的同時監(jiān)測。缺點：易形成泡沫，使儀器超載。伴隨有水蒸氣的吹出，不利于下一步的吸附，給非極性氣相色譜分離柱的分離也帶來困難，并且水對火焰類檢測器也具有淬火作用。j) 影響吹掃捕集吹掃效率的因素 吹掃溫度-提高吹掃溫度，相當(dāng)于提高蒸汽壓，吹掃效率也會提高樣品的溶解度-溶解度越高的組分，其吹掃效率越低吹掃氣的流速及流量-吹掃氣的氣體總體積越大，吹出效率越高捕集效率-捕集效率越高，吹掃效率越高，冷阱溫度直接影響捕集效率,需選擇合適的捕集溫度解吸溫度及時間-較高的解吸溫度能得到較窄的色譜峰，對于水中有機物,解吸溫度通常采用200。在解吸溫度確定后，解吸時間越短越好，從而得到好的對稱的色譜峰。k) 吹掃捕集技術(shù)的應(yīng)用：吹掃捕集技術(shù)適用于從廢水、土壤、食物等液體或固體樣品中萃取沸點低于200、溶解度小于2的揮發(fā)性或半揮發(fā)性有機物、有機金屬化合物的分析，廣泛用于食品與環(huán)境監(jiān)測、臨床化驗等方面。15，微波輔助萃取1) 原 理 MAE的原理涉及兩方面:一是微波輻射能穿透提取介質(zhì),到達(dá)物料內(nèi)部,使基質(zhì)內(nèi)部溫度迅速上升,增大了被分離物質(zhì)在介質(zhì)中的溶解度;二是微波所產(chǎn)生的電磁場加速了被萃取成分向溶劑的擴(kuò)散。微波加熱不同于常規(guī)加熱, 后者是由外部熱源通過熱輻射由表及里的傳導(dǎo)式加熱; 微波加熱是材料在電磁場中由介質(zhì)損耗而引起的“體加熱”或“內(nèi)加熱”。微波加熱是通過空間或媒質(zhì)以電磁波形式將微波電磁能轉(zhuǎn)變成熱能, 其機理包括離子傳導(dǎo)機理和偶極子轉(zhuǎn)動機理, 物質(zhì)的加熱過程與物質(zhì)內(nèi)部分子的極化有著密切的關(guān)系。2) 特 點 快速高效、加熱均勻、選擇性強、生物效應(yīng)；與傳統(tǒng)的萃取技術(shù)相比, MAE技術(shù)最突出的優(yōu)點在于溶劑用量少, 快速, 可同時測定多個樣品; 有利于萃取熱不穩(wěn)定的物質(zhì), 萃取效率高, 設(shè)備簡單, 操作容易。3) 影響因素 萃取溶劑：MAE的選擇性主要取決于目標(biāo)物質(zhì)和溶劑性質(zhì)的相似性, 所選溶劑對被提取物應(yīng)具有較強的溶解能力,對提取成分的后續(xù)操作干擾少。因此, 必須根據(jù)被提取物的性質(zhì)選擇極性或非極性溶劑。微波加熱的特性表明, 溶劑必須具有一定的極性才能吸收微波進(jìn)行內(nèi)部加熱, 通常選用極性較強的溶劑, 或極性、非極性溶劑的混合液?？煽紤]選用甲醇、丙酮、乙酸、二氯甲烷、正己烷、苯、HNO3、HCl、HF、H3PO4、己烷-丙酮、二氯甲烷-甲醇、水-甲苯等溶劑。萃取溫度： 不同物質(zhì)的最佳萃取溫度不同。在微波密閉容器中, 由于內(nèi)部壓力可達(dá)到1MPa以上, 因此, 溶劑沸點比常壓下提高很多, 用微波輔助提取可以達(dá)到常壓下使用同樣溶劑所達(dá)不到的提取溫度, 既提高了提取效率, 待測提取物又不至于分解。隨著溫度的升高, 溶劑的表面張力和黏性都會有所降低, 溶劑的滲透力和對樣品的溶解力增加, 提取效率提高。對于一些在高溫下易降解的活性成分, 可采用真空微波輔助提取技術(shù)在較低溫度下進(jìn)行提取。一般加熱12 min即可達(dá)到要求的提取溫度。萃取時間：萃取時間與被測物樣品質(zhì)量、溶劑體積和加熱功率有關(guān)。與傳統(tǒng)提取方法相比, MAE耗時短, 一般101