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江西理工大學(xué)研究生考試高等有機試卷及參考答案江西理工大學(xué)研究生考試高等有機試卷及參考答案 一一 單項選擇題單項選擇題 本大題共 本大題共 1010 題 每小題題 每小題 3 3 分 共分 共 3030 分 分 1 下列結(jié)構(gòu)中 所有的碳均是 SP2雜化的是 A 2 下列自由基穩(wěn)定性順序應(yīng)是 D CH3 3C CH3CHC2H5 Ph3C CH3CH2 A B C D 3 下列化合物中酸性最強的是 B A CH3CH2COOH B Cl2CHCOOH C ClCH2COOH D ClCH2CH2COOH 4 下列化合物最易發(fā)生 SN1 反應(yīng)的是 A A CH3 3CCl B CH3Cl C CH3CH2CH2Cl D CH3 2CHCl 5 下列羰基化合物親核加成速度最快的是 C 6 下列化合物中具有手性碳原子 但無旋光性的是 B 7 化合物 苯酚 環(huán)己醇 碳酸 乙酸 酸性由大到小排列為 B A B C D 8 3 甲基 1 溴戊烷與 KOH H2O 主要發(fā)生 C 反應(yīng) A E1 B SN1 C SN2 D E2 9 下列化合物中為內(nèi)消旋體的是 D 10 下列幾種構(gòu)象最穩(wěn)定的是 B A CH CH2 CH2OHCH3CH CH2 B D C A CH3COCH3 B O C HCHO D CH3CHO A B C D OH CH3 H COOH H3CCH3 HH COOH COOH H H HO OH COOH COOH H H OH OH A B C D CH3 CH3 CI CI H H CH3 CH3 CI CI H H CH3 CH3 CI CI H H CH3 CH3 CI CI H H A C2H5 H H H3C H C2H5 CH3 3 CH3 H C CH3 3 H H5C2 H CH3 C2H5 H CH3 3C CH3 H CH3 3C B C C D 二二 寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物 本大題共 本大題共 4 4 題 每小題題 每小題 2 2 分 共分 共 8 8 分 分 1 HCL 答案 CL 2 COOC2H5 NBS PhCOO 2 CCL4 回 回 答案 COOC2H5 CH2Br 3 CH3 H3CH H CH2I2 Cu回 Zn回 答案 HH3C H CH3 4 CH3 3CCL H2SO4 答案 C CH3 3 三三 寫出下列親核取代反應(yīng)產(chǎn)物的構(gòu)型式 反應(yīng)產(chǎn)物有無旋光性 并標(biāo)明 R 或 S 構(gòu)型 它們是 SN1 還是 SN2 本大題共 本大題共 6 6 分 分 答案 R 型 有旋光性 SN2 歷程 無旋光性 SN1 歷程 四四 寫出下列反應(yīng)機理 寫出下列反應(yīng)機理 本大題共 本大題共 3 3 題 每小題題 每小題 1010 分 共分 共 3030 分 分 1 H 答案 H H 回 回 回 回 H H 2 H2CCHCN ICLCH2CLCHICN 答案 H2CCHCN ICL 回回 CH2CLCHICN CHCHICN CL 3 H3C 2CCH2 CH3CH2OH CH3 3CCH2CH3 HBF4 O 答案 H3C 2C CH3 3CCH2CH3O CH2 H HBF4 CH3 3C C2H5OH CH3 3COCH2CH3 H H 五五 簡要回答下列問題 簡要回答下列問題 本大題共 本大題共 4 4 題 每小題題 每小題 4 4 分 共分 共 1616 分 分 1 為什么叔鹵烷易發(fā)生 SN1 反應(yīng) 不容易發(fā)生 SN2 反應(yīng) 答 單分子親核取代 SN1 反應(yīng)分兩步進行 第一步?jīng)Q定反應(yīng)速度 中間體為碳正離子 由于烴基是供電子基 叔碳正離子的穩(wěn)定性大于 仲碳正離子和伯正離 子 因而叔鹵烷易發(fā)生 SN1 反應(yīng) 雙分子親核 取代 SN2 反應(yīng)一步進行 空間位阻決定反應(yīng)速度 由于叔 鹵烷 空間位阻大 因而叔鹵烷不易發(fā)生 SN2 反應(yīng) 2 叁鍵比雙鍵更不飽和 為什么親電加成的活性還不如雙鍵大 答 叁鍵碳原子 sp 雜化 雙鍵碳原子 sp2雜化 電負性 Csp Csp 2 鍵長 sp spB C 當(dāng)中心碳原子與雜原子直接相連時 反應(yīng)速率明顯增大 當(dāng)雜原子與中心碳原子相連時 所形成的正碳離子 因共軛效應(yīng)而被 穩(wěn)定 六六 將以下各組化合物將以下各組化合物 按照不同要求排列成序按照不同要求排列成序 本大題共 本大題共 1010 分 分 水解速率 進行 SN2 反應(yīng)速率 1 溴丁烷 2 2 二甲基 1 溴丁烷 2 甲基 1 溴丁烷 3 甲基 1 溴丁烷 2 環(huán)戊基 2 溴丁烷 1 環(huán)戊基 1 溴丙烷 溴甲基環(huán)戊烷 進行 SN1 反應(yīng)速率 3 甲基 1 溴丁烷 2 甲基 2 溴丁烷 3 甲基 2 溴丁烷 芐基溴 苯基乙基溴 苯基乙基溴 答案 水解速率 與 AgNO3 乙醇溶液反應(yīng)的難易程度 進行 SN2 反應(yīng)速率 1 溴丁烷 3 甲基 1 溴丁烷 2 甲基 1 溴丁
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