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(熱能工程專業(yè)論文)下吸式固定床農(nóng)林類生物質(zhì)低焦油氣化過程試驗(yàn)研究與數(shù)值計(jì)算.pdf.pdf 免費(fèi)下載
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摘要 ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! 曼! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! 竺! ! ! ! ! 鼉! ! 曼! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! 詈鼉鼉! ! ! ! ! 鼉! 苧 摘要 氣化是生物質(zhì)能主要利用方向之一,但是傳統(tǒng)氣化技術(shù)存在燃?xì)庵薪褂秃?高、廢水難以處理等問題,燃?xì)鈨艋粡氐资亲璧K生物質(zhì)氣化技術(shù)大規(guī)模商業(yè)化 應(yīng)用的至關(guān)因素,開發(fā)穩(wěn)定高效的低焦油氣化工藝成為生物質(zhì)氣化行業(yè)公認(rèn)的難 題。熱裂解脫除焦油是一種簡單有效且易于工程化的方法,但是目前還沒有成熟 的研究成果及工業(yè)化運(yùn)行裝置,因此研究開發(fā)完善簡單高效的低焦油氣化工藝及 裝置對(duì)于推動(dòng)生物質(zhì)能大規(guī)模應(yīng)用具有重要的工程價(jià)值。由于焦油成分的復(fù)雜 性,目前對(duì)生物質(zhì)氣化過程所做的數(shù)值模擬計(jì)算較少有考慮焦油組分的,因此無 法分析到焦油在爐內(nèi)的裂解狀況,無論從熱力學(xué)還是動(dòng)力學(xué)角度,建立含有焦油 的生物質(zhì)氣化過程數(shù)學(xué)模型對(duì)于研究低焦油氣化工藝具有重要的理論指導(dǎo)意義。 本文以下吸式固定床為對(duì)象,借助試驗(yàn)和數(shù)值計(jì)算兩種手段研究了農(nóng)林類生物質(zhì) 實(shí)現(xiàn)低焦油氣化關(guān)鍵問題,包括低焦油氣化裝置、考慮焦油裂解過程的數(shù)學(xué)模型 等。 熱解是生物質(zhì)氣化過程非常重要的一個(gè)環(huán)節(jié),熱解過程生成焦油,熱解產(chǎn)物 為后續(xù)氧化還原反應(yīng)過程提供物質(zhì)來源。為了更好地組織氧化還原過程、獲得低 焦油氣化工藝,就需要掌握焦油生成特性及熱解產(chǎn)物分布規(guī)律,本文首先在所建 小型常壓熱解試驗(yàn)臺(tái)上,研究了農(nóng)林類生物質(zhì)在移動(dòng)床中的熱解特性,得出了生 物質(zhì)在不同反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間下氣、液、固三種熱解產(chǎn)物的產(chǎn)率及其分布規(guī)律, 并分析了組成成分。結(jié)果表明,在小型裝置常規(guī)熱解氣化過程中,對(duì)熱解產(chǎn)物分 布影響最大的是反應(yīng)溫度,反應(yīng)時(shí)間影響很??;隨著反應(yīng)溫度的升高,固體、液 體產(chǎn)物產(chǎn)率明顯下降,氣體產(chǎn)物產(chǎn)率顯著上升,固、液、氣三種產(chǎn)物產(chǎn)率4 0 0 時(shí)分別約占4 0 - 4 5 、4 5 - 5 0 、7 - 1 0 9 6 ,8 0 0 時(shí)分別約占2 0 - 3 0 、1 2 - 1 8 和5 5 6 0 ; 常溫下熱解氣態(tài)產(chǎn)物主要由h 2 、c o 、c 0 2 、c i - h 、輕烴c m h n 組成,隨著熱解溫 度從4 0 0 提高8 0 0 ,h 2 含量顯著上升,c o 和c 0 2 含量明顯下降,c h 4 含量 有所上升,c m h n 含量變化不大;熱解溫度在5 0 0 6 0 0 c 時(shí),焦油產(chǎn)量最大,隨著 溫度的提高,焦油產(chǎn)量明顯降低。 為實(shí)現(xiàn)低焦油氣化過程,就必須提供焦油裂解所需的穩(wěn)定高溫環(huán)境,使焦油 山東大學(xué)博士學(xué)位論文 裂解環(huán)節(jié)與熱解還原過程在空間上分開,即利用分步式方法實(shí)現(xiàn)低焦油氣化過 程。本文借助下吸式固定床反應(yīng)器,提出了一種簡單易操作的分步式低焦油氣化 工藝,即將干燥熱解和燃燒還原過程在物理空間上分開進(jìn)行,并建立了相應(yīng)氣化 裝置,通過試驗(yàn)驗(yàn)證了低焦油氣化工藝的可行性。結(jié)果表明,在分步式固定床氣 化裝置中,燃?xì)饨M分、熱值、燃?xì)庵薪褂秃颗c氧化區(qū)溫度密切相關(guān),熱解溫度、 當(dāng)量比e r 等因素又直接決定著氧化區(qū)的溫度;在其它條件不變的情況下,熱解 溫度從3 9 0 c 提高到5 5 0 ,氧化區(qū)溫度也隨之升高,反應(yīng)加劇,焦油分解徹底, 出灰率降低,碳轉(zhuǎn)化率升高;空氣氣化、e r 等于0 2 5 、熱解溫度超過4 5 0 、 氧化區(qū)溫度超過9 5 0 時(shí),產(chǎn)品氣焦油含量小于2 0 m g n m 3 ,燃?xì)鉄嶂导s為 5 m j n m 3 ,氣化效率大于7 2 ,碳轉(zhuǎn)化效率超過9 0 ;熱解溫度4 5 0 ,e r 從 0 2 3 提高到o 3 ,氧化區(qū)溫度升高,燃?xì)庵衏 o 、c i - h 含量下降,h 2 含量略有增 加,燃?xì)鉄嶂到档停褂秃繙p少;當(dāng)量比0 2 5 0 3 、熱解溫度4 0 0 5 0 0 ,空 氣氣化燃?xì)鉄嶂禐? 2 5 3 m j n m 3 ,富氧氣體( 氧體積濃度9 0 ) 氣化燃?xì)鉄嶂?為7 - 9 5 m j s m 3 。當(dāng)以空氣為氣化劑時(shí),水蒸汽加入后氧化區(qū)溫度有所降低,燃 氣中h 2 含量提高,c o 含量下降,c h 4 含量有所增加,氣體熱值略有升高。 氧化區(qū)是焦油裂解的關(guān)鍵環(huán)節(jié),為了更加清楚掌握反應(yīng)條件對(duì)焦油裂解過程 的影響,建立了氧化區(qū)熱解產(chǎn)物燃燒及焦油裂解過程的動(dòng)力學(xué)數(shù)學(xué)模型,實(shí)現(xiàn)了 氧化區(qū)反應(yīng)過程的可視化研究,得到了氧化區(qū)內(nèi)各種物質(zhì)的變化規(guī)律。計(jì)算結(jié)果 表明,在其它條件不變時(shí),e r 對(duì)氧化區(qū)溫度場、濃度場有較大影響,隨著e r 從o 1 7 提高到0 3 2 ,氧化區(qū)內(nèi)整體溫度提高,氧化區(qū)出口c ( s ) 、h 2 0 、c 2 i - h 比例下降,n 2 和c 0 2 比例上升,c o 與h 2 含量先增加后減少,c h 4 含量變化不 大,焦油含量明顯降低;熱解溫度高,氧化區(qū)內(nèi)整體溫度也高,焦油裂解速度越 快;氣化劑入口速度越大,氧化區(qū)氣流擾動(dòng)越大,燃燒越充分,焦油裂解越徹底; 在熱解溫度和e r 相同時(shí),空氣氣化和富氧氣體( 氧體積濃度9 0 ) 氣化兩種方 式對(duì)焦油裂解程度影響不大,但對(duì)濃度場影響較大:從氧化區(qū)軸向截面來看,各 種組分沿軸向方向都在不斷發(fā)生變化,燃燒及焦油裂解反應(yīng)主要集中在氣化劑入 口向下約2 0 0 m m 范圍內(nèi),氧化區(qū)喇叭口及下部區(qū)域主要是h 2 0 與各種物質(zhì)發(fā)生 的一些重整反應(yīng);焦油在燃燒初期裂解較快,之后速度逐漸變慢,焦油裂解速度 實(shí)質(zhì)上主要受溫度影響。 摘要 為了能夠從理論上系統(tǒng)地考察氣化爐輸入與輸出物質(zhì)的關(guān)系,本文從熱力學(xué) 角度,基于物質(zhì)平衡、能量平衡和化學(xué)反應(yīng)平衡建立了生物質(zhì)氣化過程數(shù)學(xué)模型, 并引入了焦油?;锘靖拍?。模型計(jì)算結(jié)果與前人所建模型計(jì)算結(jié)果基本吻 合,說明模型計(jì)算準(zhǔn)確;但與分步式固定床氣化試驗(yàn)結(jié)果相比時(shí)發(fā)現(xiàn)在c o 、c o : 組成上存在較大差別,其它成分基本接近,這主要是由于試驗(yàn)過程中受多方面因 素的影響,很多反應(yīng)實(shí)際達(dá)不到平衡,模型計(jì)算是完全實(shí)現(xiàn)平衡時(shí)的理想結(jié)果, 它給出了各種成分的最終變化趨勢(shì),因此熱力學(xué)計(jì)算結(jié)果可以從宏觀上指導(dǎo)工程 實(shí)踐。計(jì)算結(jié)果表明,空氣氣化、當(dāng)量比o 2 5 、反應(yīng)溫度1 0 0 0 ,達(dá)到平衡狀 態(tài)時(shí),燃?xì)庵衏 o 、h 2 體積之和在4 0 以上,c h 4 約占0 8 2 5 ,焦油含量很少, 燃?xì)鉄嶂禐? - 7 7 m j n m 3 ;空氣預(yù)熱溫度提高,燃?xì)庵衏 o 、h 2 體積含量增加, c 0 2 、h 2 0 、c i - h 、n 2 、焦油體積含量均有所下降,氣體熱值明顯增加;原料水 分增加,燃?xì)庵衏 o 、h 2 、n 2 含量下降,c 0 2 、h 2 0 、c h 4 含量上升,焦油含量 微增,氣體熱值先微降后微升;隨著水蒸汽的加入,燃?xì)庵衕 2 、c i - h 、h 2 0 、c o t 體積含量均略有增加,c o 、焦油含量略有下降,燃?xì)鉄嶂翟黾?;e r 從0 2 提高 到o 3 ,c o 含量明顯下降,c 0 2 、n 2 含量顯著上升,h 2 0 、c i - h 、焦油含量下降, h 2 含量變化不大,氣體熱值明顯下降。 綜上所述,本課題從理論分析、試驗(yàn)研究和數(shù)值計(jì)算等方面比較全面系統(tǒng)地 研究了農(nóng)林類生物質(zhì)低焦油氣化關(guān)鍵技術(shù)問題,利用分步式氣化方法找到了實(shí)現(xiàn) 低焦油氣化的工藝參數(shù),獲得了考慮焦油在內(nèi)的氧化區(qū)反應(yīng)過程動(dòng)力學(xué)數(shù)學(xué)模型 和整個(gè)氣化過程的熱力學(xué)數(shù)學(xué)模型,得出了各種反應(yīng)物質(zhì)在爐內(nèi)的變化規(guī)律,這 些成果不僅具有重要的理論意義,還可以指導(dǎo)工程實(shí)踐。 關(guān)鍵詞:下吸式固定床;農(nóng)林類生物質(zhì);低焦油;分步式氣化;試驗(yàn)研究;數(shù)值 計(jì)算 i l l 山東大學(xué)博士學(xué)位論文 a b s t r a c t g a s i f i c a t i o ni so n eo ft h em o s tp r o m i s i n gc o n v e r s i o nr o u t e sf o rb i o m a s s u t i l i z a t i o n , b u tt r a d i t i o n a lg a s i f i c a t i o nt e c h n o l o g yi sf l a w e di ns o m ew a y s ,s u c ha s 1 1 i 曲t a rc o n t e n ti nf u e lg a sa n dd i f f i c u l t yi nw a s t ew a t e rt r e a t m e n t ap i v o t a lf a c t o r t h a tp r e v e n t sb i o m a s sg a s i f i c a t i o nt e c h n o l o g yf r o mm a s s i v ec o m m e r c i a la p p l i c a t i o ni s i n c o m p l e t ep u r i f i c a t i o n o ff u e l g a s t od e v e l o p s t a b l ea n de f f i c i e n tl o w - t a r g a s i f i c a t i o np r o c e s sb e c o m e sa na c k n o w l e d g e dd i f f i c u l t y h e a td e s t r u c t i o nf o rt a r r e m o v a li sas i m p l ea n de f f e c t i v em e t h o dw h i c hi se a s yt ob ee n g i n e e r e d ,b u tn o wi t s t i l ll a c kp e r f e c tr e s e a r c hr e s u l ta n di n d u s t r i a l i z e d r u n n i n gd e v i c e ,t h e r e f o r e , d e v e l o p i n ga n dp e r f e c t i n ge f f e c t i v el o w - t a rg a s i f i c a t i o nt e c h n o l o g ya n da p p a r a t u si s o fs i g n i f i c a n te n g i n e e r i n gv a l u ef o rp r o m o t i n gt h em a s s i v ea p p l i c a t i o no fb i o m a s s e n e r g y d u et ot h ec o m p l e x i t yo f t h et a rc o m p o s i t i o n ,c u r r e n tn u m e r i c a lc o m p u t a t i o n o nb i o m a s sg a s i f i c a t i o np r o c e s ss e l d o mt a k e st h et a rc o m p o s i t i o ni n t oc o n s i d e r a t i o n , w h i c hm a k e si t i m p o s s i b l et oa n a l y z et h ec r a c k i n go ft a ri n t h eg a s i f i e r h e n c e , b u i l d i n gu pam a t h e m a t i c a lm o d e lo fb i o m a s sg a s i f i c a t i o np r o c e s st h a tc o n t a i n st a ra s a ni m p a c tp a r a m e t e rw i l lm a k et h e o r e t i c a lg u i d a n c et os t u d yo nl o w - t a rg a s i f i c a t i o n t e c h n o l o g y i nt h i sp a p e r , t ot a k ed o w n & a f tf i x e db e df o ra ne x a m p l e ,m a n yc r i t i c a l i s s u e si nm a k i n gp l a n tb i o m a s sa c h i e v el o w - t a rg a s i f i c a t i o nw e r ei n v e s t i g a t e db y m e a n so fe x p e r i m e n ta n dn u m e r i c a lc o m p u t a t i o n , s u c ha sl o w - t a rg a s i f i c a t i o nd e v i c e , m a t h e m a t i c a lm o d e l 、析mt a rc r a c kp r o c e s sa n ds oo n p y r o l y s i sp l a y sav e r yi m p o r t a n tr o l ei nb i o m a s sg a s i f i c a t i o np r o c e s s ,f o rt a ri s p r o d u c e dd u r i n gp y r o l y s i sp r o c e s sa n dp y r o l y s i sp r o d u c t sa r e r e a c t a n t so ft h e f o l l o w i n go x i d i a t i o na n dr e d u c t i o np r o c e s s e s i no r d e rt oo r g a n i z er e d o xp r o c e s s e s w e l la n dg a i nl o w - t a rg a s i f i c a t i o nt e c h n o l o g y , i ti sn e c c e s a r yt om a t s e rt h er u l e so ft a r p r o d u c t i o na n d d i s t r i b u t i o n p r o p e r t i e so fp y r o l y s i sp r o d u c t s a s m a l lp y r o l y s i s e x p e r i m e n tp l a t f o r mw a sb u i l tu p t h ep y r o l y s i sp r o p e r t yo fp l a n tb i o m a s sw a s s t u d i e do nt h ep l a t f o r m t h ed i s t r i b u t i o n r u l e so ft h eg a s e o u s ,l i q u i da n ds o l i d i v a b s t r a c t p y r o l y s i sp r o d u c t sa td i f f e r e n tr e a c t i o nt e m p e r a t u r ea n dt i m ew e r eo b t a i n e d ,a n dt h e i r c o m p o s i t i o n sw e r ea n a l y z e d t h er e s u l t ss h o w e dt h a tt h er e a c t i o nt e m p e r a t u r eh a da s t r o n gi m p a c to nt h ep r o d u c t sd i s t r i b u t i o nw h i l et h er e a c t i o nt i m es h o w e dv e r yl i t t l e i tw a sa l s of o u n dt h a tt h ey i e l d so fl i q u i dp r o d u c t sa n ds o l i dp r o d u c t sd e c r e a s e d o b v i o u s l ya st h er e a c t i o nt e m p e r a t u r er i s i n g , w h i l et h ey i e l d so fg a s e o u sp r o d u c t s c l e a r l yi n c r e a s e d t h em a s sr a t i o so fs o l i d , l i q u i da n dg a s e o u sp r o d u c t st o o kt h e p e r c e n t a g e so f4 0 - 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