(中藥學(xué)專業(yè)第二學(xué)期)中藥化學(xué)教學(xué)大綱

中藥化學(xué)教學(xué)大綱（供中藥學(xué)函授專升本用）一、前言中藥化學(xué)是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究中藥中化學(xué)成分的一門課程，內(nèi)容包括各類中藥的化學(xué)成分（主要是生物活性成分或藥效成分）的結(jié)構(gòu)類型、物理化學(xué)性質(zhì)和提取分離方法，主要類型化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)測(cè)定和生物合成途徑等。其目的是探索安全高效的中藥和先導(dǎo)化合物，擴(kuò)大藥用資源，發(fā)掘新的活性成分，為開(kāi)發(fā)和創(chuàng)制新藥奠定基礎(chǔ)。本課程要求學(xué)生掌握中藥中的主要類型成分的結(jié)構(gòu)特征、理化性質(zhì)、提取、分離、精制及結(jié)構(gòu)鑒定的基本理論和基本操作技能。了解中藥活性成分的分布，中藥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)測(cè)定的一般原則和方法，以及尋找中藥有效成分的途徑。通過(guò)設(shè)計(jì)性實(shí)驗(yàn)，培養(yǎng)學(xué)生獨(dú)立選擇提取分離實(shí)驗(yàn)方法，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案和流程的能力，為獨(dú)立從事中藥化學(xué)的研究工作奠定基礎(chǔ)。學(xué)時(shí)分配：總學(xué)時(shí)為116學(xué)時(shí)，其中授課28學(xué)時(shí)，實(shí)驗(yàn)12學(xué)時(shí)，自學(xué)76學(xué)時(shí)。選用教材：國(guó)家藥品監(jiān)督管理局執(zhí)業(yè)藥師資格認(rèn)證中心主編，國(guó)家執(zhí)業(yè)藥師資格考試應(yīng)試指南中藥學(xué)專業(yè)知識(shí)（二），中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2009年。裴月湖主編天然藥物化學(xué)實(shí)驗(yàn)，人民衛(wèi)生出版社，2007年出版。二、教學(xué)內(nèi)容與要求第一章 總論基本內(nèi)容中藥化學(xué)的概念、研究范圍、研究目的和任務(wù)。有效成分、無(wú)效成分和生理活性成分的概念。中藥化學(xué)的發(fā)展簡(jiǎn)史及其與現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)進(jìn)步的關(guān)系。中藥常用的提取和分離方法的原理、特點(diǎn)，各類吸附劑的特點(diǎn)。質(zhì)譜、紅外、紫外、核磁等波譜技術(shù)在中藥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用。1H、13C-NMR的基本原理和常見(jiàn)的核磁譜的特征及其解析方法?；疽笳莆眨褐兴幊Ｓ玫奶崛》椒ǎ蛛x方法，各類吸附劑的特點(diǎn)；1H-NMR、13C-NMR譜特征及其解析方法。熟悉：中藥化學(xué)研究范圍和課程的學(xué)習(xí)重點(diǎn)；各類化合物的生物合成途徑。第二章 生物堿基本內(nèi)容生物堿的概念及其在植物界中分布規(guī)律。代表性化合物的活性。生物堿主要的物理化學(xué)性質(zhì)，堿性的影響因素、溶解度、沉淀顯色反應(yīng)。生物堿的提取分離方法原理，生物堿的分離技術(shù)如pH梯度萃取法、分步沉淀法等。基本要求掌握：生物堿堿性大小影響因素；生物堿的鑒別方法，提取分離方法的原理。熟悉：生物堿的結(jié)構(gòu)分類，溶解性，成鹽過(guò)程特點(diǎn)。第三章 糖和苷基本內(nèi)容單糖的絕對(duì)構(gòu)型和相對(duì)構(gòu)型。常見(jiàn)的幾種單糖，如：D-Glc、D-Gal、D-Fru、D-Man、L-Rha和D-Xyl的結(jié)構(gòu)。氨基糖、去氧糖和糖醛酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。苷的分類。糖的化學(xué)性質(zhì)：氧化反應(yīng)、羥基反應(yīng)、羰基反應(yīng)。苷鍵的裂解：酸催化、堿催化和酶催化水解反應(yīng)機(jī)理和影響因素等。糖苷類化合物的提取分離方法。糖苷類化合物的鑒定。糖的核磁共振譜學(xué)特征：1H-NMR譜和13C-NMR譜特征。根據(jù)J值判斷多數(shù)糖苷苷鍵構(gòu)型。基本要求掌握：?jiǎn)翁堑娜N結(jié)構(gòu)表示式及相互關(guān)系，苷鍵的裂解規(guī)律和影響因素。熟悉：糖苷的提取分離方法、結(jié)構(gòu)特征、分類和鑒別方法。第四章 醌類基本內(nèi)容醌類化合物的基本結(jié)構(gòu)類型、結(jié)構(gòu)和常見(jiàn)的取代圖式。重要的物理化學(xué)性質(zhì)及其在提取分離和結(jié)構(gòu)測(cè)定中的意義?；瘜W(xué)性質(zhì)：酸性和重要的呈色反應(yīng)，如Feigl反應(yīng)、Borntrgers反應(yīng)等。醌類化合物的提取分離方法。pH梯度萃取法。醌類衍生物的波譜特征及其結(jié)構(gòu)測(cè)定。基本要求掌握：醌類化合物結(jié)構(gòu)類型，影響酸性大小的規(guī)律和鑒別方法。熟悉：蒽醌類化合物的分離方法，pH梯度萃取的原理和方法。第五章 香豆素和木脂素基本內(nèi)容香豆素類：簡(jiǎn)單香豆素類化合物的基本母核、常見(jiàn)的取代基和取代圖式，四種基本骨架的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。代表性化合物的分布。理化性質(zhì)，如內(nèi)酯性質(zhì)、吡喃酮環(huán)的堿裂解。鑒別反應(yīng)，異羥肟酸鐵反應(yīng)、Gibbs和Emerson反應(yīng)等。提取分離方法，如堿溶酸沉法等。波譜特征，UV、IR和NMR的特征。木脂素類：木脂素的存在狀態(tài)及分布、理化性質(zhì)等。基本要求掌握：香豆素類化合物的結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)。熟悉：香豆素結(jié)構(gòu)鑒定方法；了解：木脂素的存在狀態(tài)、分布及理化性質(zhì)。第六章 黃酮基本內(nèi)容黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)特征、分類、主要結(jié)構(gòu)類型。黃酮類化合物的主要性質(zhì)：色澤、溶解度規(guī)律、酸堿性和呈色反應(yīng)。提取分離原理。聚酰胺柱色譜法、梯度pH萃取法、葡聚糖凝膠柱色譜法。鑒別和結(jié)構(gòu)測(cè)定技術(shù)。譜學(xué)特征，UV、1H-MNR、13C-NMR規(guī)律以及在結(jié)構(gòu)測(cè)定中的重要意義?；疽笳莆眨狐S酮類化合物結(jié)構(gòu)分類、酸性判別、鑒別反應(yīng)。熟悉：黃酮類化合物提取分離方法的原理和應(yīng)用。第七章 萜類和揮發(fā)油基本內(nèi)容萜類的概念、分類原則和它們的生合成起源。單萜類化合物的基本骨架和重要的代表性化合物。環(huán)烯醚萜類化合物的骨架特征。倍半萜類化合物的基本骨架特征、分類依據(jù)和代表性的化合物。薁類化合物的基本骨架特征及其生物活性。二萜類化合物的基本骨架特征和分類依據(jù)，代表性化合物的結(jié)構(gòu)和生物活性。揮發(fā)油的概念、性質(zhì)、化學(xué)組成和其基本的提取分離方法。硝酸銀絡(luò)合色譜法和GC-MS法在揮發(fā)油類成分分離和鑒定工作中的應(yīng)用?；疽笳莆眨狠祁惢衔锏姆诸愐罁?jù)；揮發(fā)油的組成。熟悉：揮發(fā)油的提取分離方法；重要的代表性化合物的結(jié)構(gòu)分類和生物活性。第八章 皂苷基本內(nèi)容皂苷的定義和分布。結(jié)構(gòu)分類，甾體皂苷和三萜皂苷常見(jiàn)的結(jié)構(gòu)類型。理化性質(zhì)，包括性狀、溶解度、表面活性、溶血性、水解和顯色反應(yīng)等。提取分離方法，包括皂苷和苷元的提取及分離。結(jié)構(gòu)測(cè)定，IR、MS和NMR在皂苷結(jié)構(gòu)測(cè)定中的應(yīng)用。基本要求掌握：皂苷的結(jié)構(gòu)分類和理化性質(zhì)。熟悉：皂苷的提取分離方法。第九章 強(qiáng)心苷基本內(nèi)容強(qiáng)心苷的定義和結(jié)構(gòu)分類，甲、乙兩型強(qiáng)心苷類化合物的骨架特征。理化性質(zhì)，包括性狀、溶解性及顯色反應(yīng)等。提取分離和結(jié)構(gòu)鑒定，利用UV特征區(qū)別甲、乙兩型強(qiáng)心苷類?；疽笳莆眨簭?qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)特征和分類依據(jù)。熟悉：強(qiáng)心苷的鑒別方法。三、學(xué)時(shí)分配章次授課內(nèi)容授課學(xué)時(shí)自學(xué)學(xué)時(shí)一總論513二糖和苷410三苯丙素類25四醌類化合物25五黃酮類化合物412六萜類和揮發(fā)油310七三萜及其苷類25八甾體及其苷類24九生物堿412合計(jì)2876四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)題目與實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶W(xué)時(shí)一題目：蘆丁的提取及鑒定目的：掌握堿提取酸沉淀提取黃酮類化合物的基本原理和操作方法6二題目：蘆丁的提取及鑒定目的：掌握苷類化合物的酸水解方法；紙色譜和化學(xué)反應(yīng)鑒別糖的原理及操作方法6總 計(jì)12五、主要參考書(shū)目1、肖崇厚主編中藥化學(xué)上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，20062、吳繼洲主編天然藥物化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)人民衛(wèi)生出版社，20073、吳立軍主編. 藥學(xué)專業(yè)必修課考試輔導(dǎo)教材天然藥物化學(xué). 科學(xué)技術(shù)文獻(xiàn)出版社，2006.中藥化學(xué)中藥學(xué)函授專升本自學(xué)進(jìn)度表周次自學(xué)內(nèi)容與基本要求思考題1熟悉天然藥物化學(xué)的研究?jī)?nèi)容。掌握有效成分和生理活性成分的概念。了解學(xué)習(xí)天然藥物化學(xué)的目的和意義。有效部位和生理活性成分的區(qū)別和聯(lián)系？2掌握常用的提取方法，包括溶劑提取法、水蒸氣蒸餾法、升華法、超臨界流體萃取法、超聲法、微波輔助提取法。掌握常用的天然產(chǎn)物分離原理。掌握幾種重要的吸附劑的特點(diǎn)，如硅膠、氧化鋁、聚酰胺、葡聚糖凝膠、大孔吸附樹(shù)脂。中草藥常用的提取分離方法有哪幾種，他們的適用范圍有什么區(qū)別。常用的天然產(chǎn)物分離原理有哪幾種，并舉出每種原理代表性的分離方法。比較硅膠和氧化鋁色譜法的原理和應(yīng)用。聚酰胺色譜法的分離原理和適用對(duì)象。3掌握化合物純度鑒定的方法。熟悉化合物結(jié)構(gòu)鑒定的一般程序。熟悉紫外光譜和紅外光譜在結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用。掌握核磁共振光譜和質(zhì)譜在結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用常用的化合物純度檢測(cè)方法有哪幾種？各自有什么特點(diǎn)？紫外光譜和紅外光譜在結(jié)構(gòu)解析的過(guò)程中提供什么信息。氫核磁共振光譜和碳核磁共振光譜在結(jié)構(gòu)解析的過(guò)程中提供什么信息。4掌握生物堿的概念，了解其在植物界中分布規(guī)律和存在形式。了解生物堿代表性化合物的活性。生物堿的概念是什么？生物堿類化合物按照其生源前體不同可以分為哪些類型？按照化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異可以分為哪些類型？5熟悉生物堿主要物理性質(zhì)，如顏色、存在狀態(tài)、溶解度等。掌握生物堿的堿性來(lái)源和堿性強(qiáng)弱影響因素；生物堿成鹽反應(yīng)的機(jī)理；生物堿沉淀反應(yīng)的原理和結(jié)果的判斷。生物堿類化合物堿性強(qiáng)弱的影響因素有哪些？生物堿沉淀試劑的反應(yīng)條件是什么，結(jié)果判斷原則有哪些？6掌握生物堿的提取分離方法原理，重點(diǎn)掌握離子交換技術(shù)。掌握生物堿的分離技術(shù)。重點(diǎn)掌握pH梯度萃取法。了解生物堿類化合物結(jié)構(gòu)鑒定一般程序和基本方法。以從中藥一葉萩中分離一葉萩堿為例，設(shè)計(jì)生物堿類化合物的提取分離流程圖。pH梯度萃取法分離生物堿類化合物的原理是什么，如何應(yīng)用？周次自學(xué)內(nèi)容與基本要求思考題7掌握糖的定義和表示方法。熟悉糖的立體構(gòu)型判斷方法。熟悉糖和苷的分類。熟悉糖的一般性質(zhì)常見(jiàn)的單糖有哪幾種。單糖的表示方法有哪幾種。糖的立體構(gòu)型判斷原則是什么？按照苷原子類型的不同，苷分為哪幾類？8熟悉苷鍵裂解的目的和應(yīng)用。掌握常見(jiàn)的苷鍵裂解方法和適用范圍。掌握酸水解反應(yīng)的難易規(guī)律。了解糖的提取分離方法熟悉糖的核磁共振譜學(xué)特征： 1H-NMR譜和13C-NMR譜特征。根據(jù)J值判斷多數(shù)糖苷苷鍵構(gòu)型。了解糖鏈的結(jié)構(gòu)鑒定程序和一般方法。常見(jiàn)的苷鍵裂解方法有哪幾種，適用范圍有什么不同？如何通過(guò)偶合常數(shù)判斷糖苷鍵構(gòu)型。苷鍵的構(gòu)型確定有幾種方法，如何應(yīng)用。9掌握醌類化合物的分類、基本結(jié)構(gòu)特征和取代模式。掌握醌類化合物特別是蒽醌類化合物的酸性來(lái)源和酸性強(qiáng)弱規(guī)律，以及如何利用這一性質(zhì)進(jìn)行PH梯度萃取。掌握醌類化合物特征的顯色反應(yīng)。掌握醌類化合物的紅外光譜特征。熟悉醌類化合物的核磁共振光譜特征。醌類化合物分為哪幾類？pH梯度萃取法的原理和醌類化合物的酸性強(qiáng)弱規(guī)律。羥基蒽醌類化合物的特征顯色反應(yīng)是什么？如何通過(guò)紅外光譜區(qū)分羥基蒽醌類化合物不同取代模式？10掌握香豆素類化合物的基本母核和結(jié)構(gòu)分類。熟悉香豆素的一般性質(zhì)。掌握香豆素類化合物的重要化學(xué)性質(zhì)，如內(nèi)酯環(huán)性質(zhì)、呈色反應(yīng)等。了解香豆素類化合物的提取分離方法。熟悉香豆素類化合物的NMR特征。了解木脂素的結(jié)構(gòu)類型。四種主要構(gòu)成單位。香豆素類化合物分為哪幾種類型，各自有什么結(jié)構(gòu)特點(diǎn)？特征性鑒別香豆素類化合物的化學(xué)反應(yīng)有哪幾種。香豆素內(nèi)酯環(huán)的特殊性質(zhì)在其提取分離過(guò)程中有什么應(yīng)用。香豆素的氫核磁共振譜有什么顯著特征，其產(chǎn)生的原因是什么？114掌握黃酮類化合物的定義、分類、主要結(jié)構(gòu)類型，了解其資源分布和代表性的生物活性。掌握黃酮類化合物的一般性質(zhì)和重要顯色反應(yīng)。掌握黃酮類化合物的提取分離原理。重點(diǎn)掌握堿提取酸沉淀法、硅膠柱色譜法、聚酰胺柱色譜法和葡聚糖凝膠柱色譜法。黃酮類化合物有哪些結(jié)構(gòu)類型，各舉出幾個(gè)代表性化合物。不同類型的黃酮類化合物溶解度有什么差異，原因是什么？列舉出不同類型黃酮類化合物的特征性顯色反應(yīng)。聚酰胺柱色譜法和硅膠柱色譜法在黃酮類化合物分離過(guò)程中有哪些應(yīng)用，出柱順序如何判斷？以從槐米中提取蘆丁為例，設(shè)計(jì)黃酮類化合物的提取分離流程圖。周次自學(xué)內(nèi)容與基本要求思考題12熟悉色譜法在黃酮類化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用。掌握不同類型黃酮類化合物紫外光譜的特征和診斷試劑在結(jié)構(gòu)鑒定中的意義和作用。掌握黃酮類化合物的核磁共振光譜特征。雙向紙色譜法在黃酮類化合物結(jié)構(gòu)鑒定中如何應(yīng)用？應(yīng)用診斷試劑鑒定黃酮類化合物的一般程序是什么？如何通過(guò)黃酮類化合物的C環(huán)質(zhì)子特征來(lái)區(qū)分不同類型的黃酮類化合物？13掌握萜類化合物的概念、分類原則和它們的生合成起源。掌握單萜類、倍半萜類、二萜類化合物的基本骨架和重要代表化合物；尤其是變型單萜類化合物：環(huán)烯醚萜和卓酚酮類化合物。掌握揮發(fā)油的概念、性質(zhì)、組成，了解其基本的提取分離方法。了解硝酸銀絡(luò)合色譜法和GC-MS法在揮發(fā)油類成分分離和鑒定工作中的應(yīng)用。萜類化合物的分類原則是什么。環(huán)烯醚萜類化合物的結(jié)構(gòu)類型有哪幾種。什么是揮發(fā)油，其基本組成有哪幾類成分？硝酸銀絡(luò)合色譜法的分離原理是什么，如何應(yīng)用？請(qǐng)列舉除幾種來(lái)源于萜類化合物的著名天然藥物。14掌握三萜、甾體類化合物的概念。掌握三萜、甾體類化合物的結(jié)構(gòu)特征、分類和代表性化合物。熟悉三萜、甾體類化合物的理化性質(zhì)，掌握其特征性的顯色反應(yīng)。三萜、甾體分為哪幾種結(jié)構(gòu)類型，各列舉出幾種重要代表化合物。L-B反應(yīng)的原理和