中藥化學(xué)生物堿

1、第 十 章生 物 堿教學(xué)內(nèi)容： 10.1 概述 10.2 結(jié)構(gòu)與分類 10.3 理化性質(zhì)與檢識 10.4 提取分離 10.5 結(jié)構(gòu)研究 10.6 實(shí)例:、洋金花、苦參、防己、馬錢子、紫杉,10.1 概述 （一）定義 生物堿是指除了生物界必需的含氮有機(jī)化合物氨基酸、氨基糖、肽、蛋白質(zhì)、核酸、核苷酸、含氮維生素以外的所有含氮有機(jī)化合物。 大多結(jié)構(gòu)復(fù)雜、具有堿性且生物活性顯著。,（二）分布 1、多分布于雙子葉植物中，少數(shù)單子 葉植物和裸子植物也有分布。雙子葉防己科、嬰粟科、夾竹桃科、毛茛科、 豆科、馬錢科、茄科、小檗科等。單子葉蘭科、百合科、石蒜科、禾本科等。裸子麻黃科、紅豆杉科、三尖杉科等。 2、

2、多集中分布于植物的某一器官。金雞納樹皮；麻黃髓；3、多種生物堿共存且結(jié)構(gòu)類似。,（三）存在形式 鹽的形式在植物體中，多數(shù)生物堿 往往和有機(jī)酸結(jié)合成鹽。 游離形式少數(shù)堿性極弱的生物堿以 游離態(tài)存在，如酰胺類。 苷的形式生物堿苷。 （四）生物活性 鎮(zhèn)痛嗎啡、延胡索乙素 解痙阿托品 抗菌消炎小檗堿、蝙蝠葛堿 抗癌喜樹堿、秋水仙堿、長春新堿 止咳平喘麻黃堿,10.2 結(jié)構(gòu)與分類 按氮原子所在基本母核的結(jié)構(gòu)來分類 （一）雜環(huán)類生物堿 1、吡咯類生物堿,2、哌啶類生物堿 簡單哌啶類和雙稠哌啶類,3、吲哚里西啶 吡咯和哌啶共用一個(gè)氮原子。,4、莨菪烷類生物堿（茄科生物堿） 是由四氫吡咯和六氫吡啶并合而成的雜

3、環(huán)。莨菪堿是由莨菪醇和莨菪酸縮合而生成的酯。,5、喹啉類,6、異喹啉類 （1）簡單異喹啉 （2）芐基異喹啉、雙芐基異喹啉 （3）原小檗堿型 （4）阿樸芬型 （5）原阿樸芬型 （6）嗎啡烷型 （7）普托品型,7、 吲哚類,（二）萜類生物堿 基本骨架為萜類，氮原子在環(huán)狀結(jié)構(gòu)內(nèi)或側(cè)鏈上。 單萜生物堿肉蓯蓉堿、龍膽堿 倍半萜生物堿石斛堿 二萜生物堿烏頭堿類、紫杉醇 三萜生物堿小葉黃楊堿a,（三） 甾體生物堿 主要分布于百合科藜蘆屬、貝母屬和茄科的茄屬植物中。,（四）有機(jī)胺類生物堿 n原子不在雜環(huán)內(nèi)，在環(huán)外。 （偽）麻黃堿,（五）肽類生物堿（環(huán)肽類生物堿） 結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是含有二個(gè)以上酰胺基，且大多屬于大環(huán)結(jié)

4、構(gòu)，不同于一般的肽類，組成它們的氨基酸大多是不常見的氨基酸。有十三環(huán)、十四環(huán)、十五環(huán)肽生物堿。,10.3 生物堿的理化性質(zhì)與檢識 一、物理性質(zhì) （一）性狀 多數(shù)為結(jié)晶形固體，少數(shù)為非晶形粉末；少數(shù)為液體煙堿、毒芹堿、檳榔堿等。 多數(shù)無色或白色，少數(shù)有顏色小檗堿、蛇根堿為黃色。 多數(shù)味苦。 少數(shù)小分子生物堿和液態(tài)生物堿有揮發(fā)性麻黃堿、煙堿。 （二）旋光性 大多數(shù)生物堿有旋光性，多呈左旋。,（三）溶解性,1、游離生物堿 親脂性生物堿（叔胺堿、仲胺堿）易溶于親脂性有機(jī)溶劑、酸水，難溶于水。 親水性生物堿（季胺堿、含氮氧化物）可溶于水、甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。 特殊官能團(tuán)生物堿（含酚羥基、羧

5、基）既溶于酸水也溶于堿水，ph89時(shí)溶解度最差，易沉淀。,2、生物堿鹽,一般易溶于水，可溶于醇，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。 水溶性大小規(guī)律： 無機(jī)酸鹽有機(jī)酸鹽 含氧酸鹽鹵代酸鹽 小分子有機(jī)酸鹽大分子有機(jī)酸鹽,二、化學(xué)性質(zhì) (一) 堿性 生物堿分子中氮原子具有孤電子對，可以給出電子，也可以接受質(zhì)子，因此具有堿性。,1、堿性強(qiáng)弱的表示方法 取決于它吸引質(zhì)子或給出電子的能力。主要和氮原子的雜化方式、電子云密度及立體效應(yīng)有關(guān)。 用其共軛酸的pka值表示。 pka值越大，堿性越強(qiáng)。 2、堿性強(qiáng)弱的一般規(guī)律 季銨堿（強(qiáng)堿 pka11） 脂胺、脂氮雜環(huán)（中強(qiáng)堿 pka811） 芳胺、芳氮雜環(huán)（弱堿 pka37）

6、 酰胺類（極弱堿 pka2）,3、影響堿性的因素 （1）氮原子的雜化方式 sp3 sp2 sp,（2）電效應(yīng) 1）誘導(dǎo)效應(yīng) 氮原子周圍引入供電子基，使之電子云密度增加，堿性增強(qiáng)。引入吸電子基，則電子云密度減小，堿性減弱。 常見吸電子基：苯基、羰基、羥基、雙鍵、 醚鍵、酯鍵。 常見供電子基：烷基,2）共軛效應(yīng) 當(dāng)有供電子基或吸電子基與氮原子處在同一共軛體系中，引起氮原子的電子云密度增加或降低，使堿性增強(qiáng)或降低的效應(yīng)。 此效應(yīng)不受碳鏈長短的限制。,（3）立體效應(yīng) 氮原子的周圍取代基的構(gòu)型、構(gòu)象等立體因素，如果阻礙氮原子與質(zhì)子的結(jié)合，則使其堿性降低。 （4）氫鍵效應(yīng) 生物堿成鹽后，氮原子附近如有羥基

7、、羰基并可與氮上的氫形成分子內(nèi)氫鍵，使質(zhì)子不易離去，從而堿性增強(qiáng)。,（二）沉淀反應(yīng) 1、反應(yīng)條件：酸水或酸性稀醇中進(jìn)行。 2、沉淀試劑：碘化物復(fù)鹽、重金屬鹽、 大分子有機(jī)酸。 常用的有：碘化鉍鉀（橘紅色沉淀）、碘化汞鉀（類白色沉淀）、碘-碘化鉀（紅棕色沉淀）；硅鎢酸（類白色或淡黃色沉淀）、苦味酸（黃色沉淀）；雷氏銨鹽（即硫氰酸鉻銨，與季銨堿生成紅色沉淀）。,3、應(yīng)用：（1）檢識生物堿的存在（預(yù)試） （2）鑒定、檢識(反應(yīng)、薄層顯色) （3）追蹤提取分離生物堿 （4）分離純化季銨堿 （5）定量（組成固定） 4、注意事項(xiàng)： 假陽性 干擾成分：蛋白質(zhì)、多肽、鞣質(zhì) 解決方法：酸水提取液堿化后用氯仿萃取

8、，再用酸水反萃氯仿，得到的酸水再進(jìn)行沉淀反應(yīng)。,（三）顯色反應(yīng) 不同生物堿可與特殊試劑生成不同顏色，用于鑒別。mandelin試劑（1%鉻酸銨濃硫酸）： 莨菪堿、阿托品紅色 奎寧淡橙色 嗎啡、士的寧藍(lán)紫色 可待因蘭色marquis試劑（30%甲醛0.2ml與10ml硫酸的混合液）： 嗎啡橙色至紫色 可待因洋紅色至黃棕色,10.4 生物堿的提取分離 （一）總堿的提取 1、水或酸水提取法 可直接用水（提取鹽、季銨堿）或用0.5%1%的酸水提取。 常用酸：鹽酸、硫酸、醋酸、酒石酸 方法：滲漉、浸漬 缺點(diǎn)：提取液體積大、雜質(zhì)多，需凈化,凈化方法： （1）陽離子交換樹脂法 用強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂，多為磺

9、酸型。交聯(lián)度4%8%。 先用中性水洗脫雜質(zhì)，再用酸水或鹽水洗脫生物堿；也可先將樹脂用氨水堿化（ph10左右），再用有機(jī)溶劑回流提取生物堿。 （2）有機(jī)溶劑萃取法：先堿化，后萃取。 （3） 加堿沉淀法：一般加石灰乳沉淀。此法用于生產(chǎn)。,2、醇提法 游離生物堿及生物堿鹽的提取均可。 方法：滲漉、浸漬、回流、連續(xù)回流。 缺點(diǎn)：常含有親脂性雜質(zhì)，可利用生物堿溶于 酸水，雜質(zhì)不溶而加以純化。 3、親脂性有機(jī)溶劑提取法 操作：先用堿水濕潤藥材，使生物堿游離，再用有機(jī)溶劑提取。 方法：浸漬、回流、連續(xù)回流。 堿水：10%氨水、石灰乳或碳酸鈉。 如為弱堿，可直接用有機(jī)溶劑提取。,（二）生物堿的分離 1、粗分（

10、不同類型生物堿的分離） 總堿 酸水溶解，氯仿萃取 氯仿層 酸水層 1%naoh萃取 氨水ph910,氯仿萃取 堿水層 氯仿層 氯仿層 堿水層 nh4cl 鹽析 (非酚性弱堿) 1%naoh萃取 (季胺堿) 氯仿萃取 堿水層 氯仿層 氯仿層 nh4cl鹽析 (非酚性叔胺堿) (酚性弱堿) 氯仿萃取 氯仿層 (酚性叔胺堿),2、生物堿單體的分離 （1）利用堿性差異： ph梯度萃取法 將生物堿混合物溶于酸水中，逐步加堿，每調(diào)節(jié)一次，用氯仿萃取，則生物堿依照堿性由弱到強(qiáng)被依次提出。 將生物堿溶于有機(jī)溶劑中，用ph由高到低的酸性緩沖液依次萃取，生物堿則由強(qiáng)到弱被依次萃出。,（2）利用生物堿或生物堿鹽的溶

11、解度不同 氧化苦參堿極性大于苦參堿，難溶于乙醚，將總堿溶于氯仿后加乙醚，氧化苦參堿則沉淀析出。 草酸麻黃堿的水溶性小于草酸偽麻黃堿，濃縮后草酸麻黃堿則析出結(jié)晶。 （3）利用特殊功能基分離 酚性生物堿溶于稀氫氧化鈉中。 含羧基的生物堿溶于碳酸氫鈉中。 含內(nèi)酯的生物堿溶于熱氫氧化鈉中。,（4）色譜法 常用氧化鋁、硅膠作吸附劑。 用石油醚、氯仿、二氯甲烷、甲醇等混合溶劑作洗脫劑。 注意： 硅膠作吸附劑時(shí)，需加堿在洗脫劑中，抑制硅膠的酸性。 hplc： 反相、離子交換；堿性流動相,（三）水溶性生物堿的提取分離 1、沉淀法: 雷氏銨鹽nh4cr(scn)4(nh3)2 含季銨堿的水溶液加稀無機(jī)酸調(diào)ph2

12、3，加新鮮配制的雷氏銨鹽飽和水溶液，即可生成生物堿雷氏鹽沉淀，過濾，沉淀過氧化鋁柱凈化，用丙酮洗脫，在洗脫液中加硫酸銀分解生物堿雷氏鹽沉淀，生成生物堿的硫酸鹽，再加氯化鋇使生物堿轉(zhuǎn)化為鹽酸鹽，濃縮析 2、溶劑法 用正丁醇、異戊醇或氯仿-甲醇混合液反復(fù)萃取。,10.5 生物堿的檢識 （一）理化檢識 利用生物堿的沉淀反應(yīng)可檢識某中藥中是否含有生物堿。 方法：取中藥酸水提取液，用氨水堿化，氯仿萃取，氯仿層，再用酸水萃取，分取酸水層，置3支試管中，分別加入三種生物堿沉淀試劑，如都產(chǎn)生沉淀，則該中藥含有生物堿。 避免蛋白質(zhì)、多肽、鞣質(zhì)引起假陽性反應(yīng)。,（二）色譜檢識 1、tlc 吸附劑： （1）硅膠：常

13、用緩沖液或0.10.5mol/l的稀氫氧化鈉代替水鋪板，克服拖尾；或在展開劑中加入二乙胺、氨水等；或用濃氨水飽和。 （2）氧化鋁：分離親脂性較強(qiáng)的生物堿。 展開劑：多用親脂性的混合溶劑；分離季 銨堿多用正丁醇-冰醋酸-水系統(tǒng)。 顯色劑： 常用改良碘化鉍鉀，顯橘紅色。,2、紙層析（pc） 以水、甲酰胺為固定相，或以酸性緩沖液作為固定相進(jìn)行多緩沖紙色譜。 ph 6 5 4 3 2 原點(diǎn) 。 以水為固定相時(shí)，用正丁醇-冰醋酸-水為展開劑。 以甲酰胺或酸性緩沖液為固定相時(shí)，多以氯仿、乙酸乙酯等親脂性有機(jī)溶劑為展開劑。 3、hplc：反相、離子交換 堿性流動相,10.6 生物堿的結(jié)構(gòu)研究,一、化學(xué)法 根

14、據(jù)c-n裂解產(chǎn)物推測n原子的連接方式。 1、hofmann降解（徹底甲基化反應(yīng)） （1）原理 伯、仲、叔胺經(jīng)ch3i和ag2o全甲基化生成季胺堿，季胺堿經(jīng)加熱脫水、 c-n裂解，生成烯烴、三甲胺，根據(jù)烯烴的結(jié)構(gòu)推測n原子的連接方式。 脂肪胺一烯；（一次降解） n原子二價(jià)連接在環(huán)上二烯；（二次降解） n原子三價(jià)連接在環(huán)上三烯；（三次降解）,（2）反應(yīng)條件 n原子的位碳上有h，且能在反應(yīng)中被消除。 喹啉、吡啶、異喹啉等不能進(jìn)行hofmann降解,2、emde降解 是改進(jìn)的hofmann降解。 將季銨堿用鈉汞齊還原，使c-n裂解，從而使不能發(fā)生hofmann降解的生物堿發(fā)生降解反應(yīng)。 3、von b

15、raun降解 試劑：溴化氰（cn-br） 原理：直接使叔胺的c-n斷裂，生成二取代氨基氰和溴代烷，二取代氨基氰水解、脫羧生成仲胺。 不含-h的生物堿也可降解。,二、波譜法,（一）紫外光譜特征 1、吡啶類、喹啉類等生物堿 2、與溶液的ph值有關(guān) （二）紅外光譜 （三）氫譜、碳譜 （四）質(zhì)譜 1、-裂解：n原子的-c和-c之間的鍵 2、rda裂解：原小檗堿型生物堿c環(huán)的裂解，產(chǎn)生a,b,c,d四個(gè)離子碎片，可推測a環(huán)和d環(huán)的取代基類型和數(shù)目。,10.7 實(shí)例一、麻黃來源 麻黃科草麻黃、中麻黃、木賊麻黃 的干燥莖與枝。功效 發(fā)汗、平喘、利水成分 生物堿、鞣質(zhì)、揮發(fā)油、黃酮等（一）主成分結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1、

16、生物堿類l-麻黃堿發(fā)汗、平喘d-偽麻黃堿升壓、利尿,r1 r2 l-麻黃堿（1r,2s) ch3 h l-甲基麻黃堿 ch3 ch3 l-去甲基麻黃堿 h h,r1 r2 d-偽麻黃堿（1s,2s) ch3 h d-甲基麻黃堿 ch3 ch3 d-去甲基麻黃堿 h h,麻黃堿、偽麻黃堿的性質(zhì)： （1）均為仲胺衍生物，中強(qiáng)堿 （2）麻黃堿的堿性偽麻黃堿 （3）游離堿具有揮發(fā)性，可隨水蒸氣蒸餾。 （4）不發(fā)生沉淀反應(yīng)。 （5）鑒別反應(yīng)： 二硫化碳-硫酸酮-氫氧化鈉 產(chǎn)生棕黃色沉淀 仲胺為陽性，伯胺、叔胺為陰性。 硫酸酮-氫氧化鈉 溶液顯藍(lán)紫色。加入乙醚振搖，乙醚層為紅色，水層為藍(lán)色。,鑒別反應(yīng),麻

17、黃生物堿：不能和生物堿沉淀試劑反應(yīng)生成沉淀。 1、二硫化碳-硫酸銅反應(yīng) （1）試劑：cs2、cuso4和naoh ； （2）操作：a、將麻黃堿或偽麻黃堿溶于少量醇中； b、分別加入以上試劑各兩滴。,（3）機(jī)理：,棕色沉淀,銅絡(luò)鹽反應(yīng)(硫酸酮-氫氧化鈉) :溶液顯藍(lán)紫色。加入乙醚振搖，乙醚層為紅色，水層為藍(lán)色。,銅絡(luò)鹽反應(yīng) （1）試劑： cuso4、naoh和乙醚； （2）操作： a、麻黃堿或偽麻黃堿的水溶液中，加入 硫酸銅試劑； b、立即加入氫氧化鈉試劑使溶液呈堿性； c、加乙醚振搖分層。 （3）現(xiàn)象：乙醚層紫紅色，水層藍(lán)色。,（3）機(jī)理：,紫紅色銅絡(luò)鹽,（二） 麻黃堿與偽麻黃堿的提取分離 1

18、. 溶劑法：利用兩者既可溶于水又可溶于有機(jī)溶劑，其鹽則可溶于水不溶有機(jī)溶劑進(jìn)行提取。利用草酸麻黃堿的溶解度小于草酸偽麻黃堿進(jìn)行分離。 2. 水蒸氣蒸餾法：游離麻黃堿和偽麻黃堿具有揮發(fā)性,先用水提取,堿化后再用水蒸氣蒸餾法. 3. 離子交換樹脂法：利用兩者堿性差異,控制洗脫液量來分離。,（五）提取分離,1、溶劑法： 原理： a、提?。憾吣苋苡谒崴材苋苡谟H脂性有機(jī)溶劑； b、分離：二者的草酸鹽在水中溶解度差異進(jìn)行分離。,（1）原理： 麻黃生物堿在游離狀態(tài)下具有揮發(fā)性； （2）操作： a、先將煎煮液濃縮成浸膏； b、堿化后再用水蒸氣蒸餾法提??； c、分離方法與溶劑法相似。 （3）缺點(diǎn)：加熱時(shí)間

19、較長，部分生物堿可能分解，影響收率。,2、水蒸氣蒸餾法：,3、離子交換樹脂法： （1）原理： 強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂，陽離子吸附。 穩(wěn)定性：麻黃堿鹽偽麻黃堿鹽 故麻黃堿先被洗脫下來，而偽麻黃堿后被洗脫下來。 （2）優(yōu)點(diǎn)：方法簡單，無需特殊設(shè)備，只需控制好洗脫液 即可分離。,二、黃連 來源 毛茛科黃連（味連）、三角葉黃連 （雅連）、云連的根莖。 功效 清熱燥濕、清心除煩、瀉火解毒。 成分 生物堿 （一）主成分結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 小檗堿含量約5%-8%，有的可高達(dá)10%。 其它含黃連堿、甲基黃連堿、巴馬亭、藥根堿、表小檗堿等。,小檗堿 （1）作用 ：抗菌消炎、抗病毒等 （2）分布：毛茛科黃連屬和唐松草屬，防

20、己科古山龍屬，蕓香科黃柏屬，小檗科小檗屬和十大功勞屬。 黃柏、三顆針均含較多的小檗堿。 （3）性質(zhì)：黃色或橘黃色結(jié)晶。 在水中溶解度大，為強(qiáng)堿。易溶于熱水、熱乙醇，難溶與苯、氯仿、丙酮。,加熱220左右分解成紅棕色的小檗紅堿，285熔融。 小檗堿的鹽酸鹽微溶于冷水，易溶于熱水。鹽酸鹽（1：500）；硫酸鹽（1；30）。小檗堿和大分子有機(jī)酸形成的鹽在水中的溶解度很小。如與甘草酸和大黃鞣質(zhì)生成難溶于水的分子復(fù)合物沉淀。 （4）互變異構(gòu)（279結(jié)構(gòu)式） 季銨式、醛式和醇式，以季銨式最穩(wěn)定，堿性最強(qiáng)。,小檗堿一般以季銨式（非脂溶性成分）存在，在堿過量條件下，可部分轉(zhuǎn)變?yōu)榇际交蛉┦剑ㄖ苄猿煞郑?季胺

21、式（紅棕色） 醇式（黃色） 醛式（黃色）,于硫酸小檗堿中加入計(jì)算量的氫氧化鋇，生成紅棕色的強(qiáng)堿性游離小檗堿，易溶于水，難溶于乙醚，為季銨式。如果加入過量堿，生成游離小檗堿的沉淀，為醇式。如果用過量的氫氧化鈉處理則生成醛式小檗堿，能溶于乙醚，與羥胺反應(yīng)成肟。 （5）特殊檢識反應(yīng) 丙酮-氫氧化鈉 ：黃色結(jié)晶性丙酮小檗堿。 漂白粉或次氯酸鈣：櫻紅色（巴馬丁也為陽 性反應(yīng)）,1.漂白粉顯色反應(yīng)： 在小檗堿酸性水溶液中加入適量漂白粉（或通入氯氣），小檗堿水溶液由黃色轉(zhuǎn)變?yōu)闄鸭t色。 2.變色酸反應(yīng)： 為亞甲二氧基顯色反應(yīng)；試劑為變色酸和濃硫酸，反應(yīng)液呈紅色。,（二）提取分離 1、從三顆針中提取小檗堿和小檗

22、胺（雙芐基異喹啉）（350流程） 2、從黃柏中提取小檗堿 黃柏含大量黏液質(zhì)，用石灰乳法。 3、黃連中小檗堿、甲基黃連堿的提取分離（349）,三、洋金花,來源 茄科植物毛曼陀羅、白曼陀羅的花 功效 鎮(zhèn)痛解痙、止咳平喘。中藥麻醉劑。 成分 主要含莨菪烷類生物堿 莨菪堿（dl-阿托品）解痙、鎮(zhèn)痛、解毒（有機(jī)磷）、散瞳 東莨菪堿鎮(zhèn)靜、麻醉，其余作用同莨菪堿 山莨菪堿、樟柳堿抗膽堿、擴(kuò)張小動脈、改善微循環(huán) （一）結(jié)構(gòu) 由莨菪醇類和芳香族有機(jī)酸結(jié)合形成的一元酯類生物堿,r1 r2 r3 r 4 莨菪堿 h h ch3 莨菪酰基 東莨菪堿 o ch3 莨菪?；?n-去甲莨菪堿 h h h 莨菪酰基 山莨菪堿

23、 h oh ch3 莨菪?；?樟柳堿 o ch3 羥基莨菪?；?（二）性質(zhì) 1、溶解性 莨菪堿（阿托品）：易溶于乙醇、氯仿，可溶于四氯化碳、苯，難溶于水。 東莨菪堿：可溶于水，易溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿，難溶于四氯化碳、苯。 樟柳堿：與東莨菪堿相似，親水性較強(qiáng)。 山莨菪堿：可溶于水、乙醇。,2、堿性 除n-去甲莨菪堿是仲胺外，其余均為叔胺。由于氮原子周圍化學(xué)環(huán)境、立體效應(yīng)的影響，堿性有差異： 莨菪堿 n-去甲莨菪堿 山莨菪堿 東莨菪堿 （樟柳堿） 3、與堿的作用 含酯鍵，易被堿水解，生成醇和酸。但東莨菪堿和樟柳堿生成的東莨菪醇會立即異構(gòu)化。,4、沉淀反應(yīng)（1）生物堿沉淀試劑（2）氯化汞 莨菪

24、堿生成黃色沉淀，加熱后轉(zhuǎn)為紅色。（氧化汞） 東莨菪堿只生成白色的分子復(fù)鹽沉淀。（3）發(fā)煙硝酸和苛性堿（vitali反應(yīng)）現(xiàn)象：深紫色，漸轉(zhuǎn)暗紅色，最后消失。檢識官能團(tuán)：莨菪酸部分檢識化合物：莨菪堿、東莨菪堿、山莨菪堿,（4）過碘酸氧化乙酰丙酮縮合反應(yīng)（ddl反應(yīng)） 試劑：過碘酸-乙酰丙酮/乙酸銨 反應(yīng)官能團(tuán)：鄰二羥基 現(xiàn)象：黃色 檢識化合物：樟柳堿 （三）提取分離 1、自洋金花中提取東莨菪堿（354） 2、阿托品的提取及制備（354）,四、烏頭、附子 來源 毛茛科植物烏頭的干燥母根為烏頭，子根為附子。 功效 烏頭：祛風(fēng)除濕、溫經(jīng)止痛。 附子：回陽救逆，補(bǔ)火助陽，逐風(fēng)寒濕痹。 成分 生物堿 為二萜生物堿。烏頭生物堿中以烏頭堿型及牛扁堿型為主。它們的取代基較多， c14、 c8的羥基常和乙酸或苯甲酸結(jié)合成酯，因此稱為雙酯型生物堿。水解后生成單酯型或醇胺型。 毒性：雙酯型單酯型醇胺型,五、延胡索（元胡）,來源 罌粟科延胡索的塊莖。 功效 活血散瘀、利氣止痛。 成分 生物堿 延胡索乙素：dl-四氫巴馬?。B痛定） 原小檗堿型異喹啉生物堿 叔胺堿 延胡索延胡索乙素（0.003%） 千金藤l-四氫巴馬?。?.5%） 黃藤巴馬?。?%）,1.性狀： 游離：淡黃色結(jié)晶 硫酸鹽：無色針狀結(jié)晶 2.溶解性