鈾礦石中鈾的測定 電位滴定法 征求意見稿

3鈾礦石鈾量的測定電位滴定法警示——使用本文件的人員需有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能得安全問題。本文件規(guī)定了鈾礦石鈾量的測定的原理、試劑或材料、儀器設備、樣品、試驗步驟、實驗數(shù)據(jù)處亞鐵-釩酸銨滴定法測定范圍0.01%～n%，小于或等于10mg鉬(Ⅵ)、4.2mg釩(Ⅴ)、3mg鈰(Ⅳ)、5mg鋯(Ⅳ)不干擾測定。亞鈦-釩酸銨滴定法測定范圍0.01%～n%，小于或等于25mg鉬(Ⅵ)、0.1mg釩(Ⅴ)、1.5mg鈰(Ⅳ)、4mg鋯(Ⅳ)不干擾測定。一般鈾礦石中雜質量均小于上述干擾限量，不經(jīng)下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適樣品經(jīng)鹽酸、氫氟酸和磷酸分解，溶液中的鈾(Ⅵ)在微沸的（1+2）磷酸介質中，用硫酸亞鐵銨U4++2VO3-+4H+=UO22++2VO2++2H2O滴定過程可以認為是兩個半反應在容器里形成了一個電池，該體系的電位隨滴定劑的增加而發(fā)生變化。到等當點時，生成物和反應物的離子濃度相等。其電位計E=1/3(2EO+/U4+EO/VO2+)+0.157log[H+]4除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和符合GB/T6682規(guī)定的二級及硫酸溶液，置于棕色磨口瓶內(nèi)，常溫下使用2周，保存在冰箱中能使用3個月。（4.5在電熱板上小心加熱至完全溶解。冷卻后轉入1000mL容量瓶中，加入1mL磷酸），），3mL鹽酸（4.2少量磷酸（4.1使磷酸最終濃度為0.1%（V/V用水稀釋至標線，搖稱取一定量的釩酸銨（優(yōu)級純，含量大于99%，精確至0.0001g）于400mL燒杯中，加少量水攪成糊狀，用適量硫酸溶液（4.8）溶解后轉入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，硫酸的4.14.2釩酸銨滴定液的標定移取5份以上一定體積的鈾標準溶液（4.12、4.13隨待測樣品在相同5不同鈾含量應配制相應濃度的釩酸銨溶液，使標定時釩酸銨消耗的體積，盡量是滴定管最），注：測定突躍電位驟降，乃電極“中毒”，需用水洗鉑電5.6參比電極，飽和甘汞電極。測定前樣品應在105℃~110℃干燥2h（樣品厚度控制在5mm左右），置于干燥器中保存，樣品如含有有機物，稱重后需600℃的高溫爐中灼燒30min，再），），），7.2鈾(Ⅵ)還原用25mL80℃左右熱水洗表面皿、燒杯內(nèi)壁，滴加高錳酸6），對鈾含量0.01%左右的試樣，7.1-7.4步驟如下：在100mL燒杯里分解，過濾于50品消解用10mL磷酸（4.6）、10mL鹽酸（4.7）、2mL氫氟酸（4.3熱水用10mL；洗滌15mL；其余試劑分別為1mL硫酸亞鐵銨（4.9）、0.5mL亞硝酸鈉（4.10）、2.5mL尿素（4.11）和1mL鹽），7.5鈾(Ⅳ)滴定繼續(xù)在電磁攪拌器上，邊攪拌邊用微量滴定管（5.7）以釩定至終點附近時，每增加一定體積的滴定液，間隔體積和滴定體系相應的電位變化值，采用二次微商法求算出樣品消耗釩酸銨的②滴定至終點附近時，樣品鈾含量（%）為0.01～0.1、0.1～0.5、0.5以上，釩酸銨每增加一使用自動電位滴定儀（5.2）可以自動繪制滴定曲線，自動指示滴定終點，給出隨同樣品進行標準鈾的測定。標準鈾的測定步驟:以統(tǒng)一分取的相應標準鈾溶液，用2mL鹽酸溶液（4.7）、15mL磷酸溶液（4.6）洗燒杯內(nèi)壁，加5mL磷酸（4.6搖勻。電爐上微沸，加2mL～5mL硫酸亞鐵銨溶液（4.9），微沸后取下，加30mL磷酸溶液（4.6），放入磁性攪拌子。將此燒杯放入冰水式中：Vs——標準鈾消耗釩酸銨溶液的平均體積，V——樣品消耗釩酸銨溶液的體積，單位為毫升（mLms——標準鈾的質量，單位為克（g9精密度7在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在表1給出的水平范圍內(nèi)，這兩個測試結果的絕對差值不超過重復性限（r），超過重復性限（r）的情況不超過5%。在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在表1給出的水平范圍內(nèi)，這兩個測試結果的絕對差值不超過再現(xiàn)性限（R），超過再現(xiàn)性限（R）的情況不超過5%。方法的重復性和再現(xiàn)性即方法精密度統(tǒng)計結U每批樣品分析時，應同時采用重復樣分析、標嚴格依據(jù)GB9133《放射性廢物分類標準》和GB14500《放射性廢物管理規(guī)定》對實驗過程的樣8樣品經(jīng)鹽酸、氫氟酸和磷酸分解，溶液中的鈾(Ⅵ)在冰水冷卻后的（1+2）磷酸介質中，用三氯化鈦還原成鈾(Ⅳ),用亞硝酸鈉氧化過量的亞鈦，穩(wěn)定的鈾(Ⅳ)不被氧化，用尿素消除過剩的亞硝酸鈉，用釩酸銨做滴定劑，電位滴定法求測終點。其離子U4++2VO3-+4H+=UO22++2VO2++2H2O滴定過程可以認為是兩個半反應在容器里形成了一個電池，該體系的電位隨滴定劑的增加而發(fā)生變化。到等當點時，生成物和反應物的離子濃度相等。其電位計E=1/3(2EO+/U4+EO/VO2+)+0.157log[H+]除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和符合GB/T6682規(guī)定的二級及）：）：9體積的鈾標準溶液（13.12、13.13隨待測樣品在相同條件（16.6）下一起進行亞鈦法電位不同鈾含量應配制相應濃度的釩酸銨溶液，使標測時釩酸銨消耗的體積，盡量是滴定管最），注：測定突躍電位驟降，乃電極“中毒”，需用水洗鉑電測定前樣品應在105℃~110℃干燥2h（樣品厚度控制在5mm左右），置于干燥器中保存，樣品如含有有機物，稱重后需600℃的高溫爐中灼燒30min，再），），蓋上表面皿，在電爐上加熱并不斷搖動。沸騰15min~20min，視溶液大氣泡基本消失，黃綠色退去，），用25mL80℃左右熱水洗表面皿、燒杯內(nèi)壁，滴加），16.3鈾(Ⅵ)還原），），對鈾含量0.01%左右的試樣，16.1～16.3步驟作如下修改：在50mL~100mL燒杯里分解，過濾于）；），16.5鈾(Ⅳ)滴定磁攪拌器上，邊攪拌邊用微量滴定管（14.7）以釩酸銨滴定液（13.14）進行電位滴定。滴定近時，每增加一定體積的滴定液，間隔60s后讀取相體系相應的電位變化值，采用二次微商法求算出樣品消耗釩酸銨的②滴定至終點附近時，試樣鈾含量（%）為0.01～0.1、0.1～0.5、0.5以上，釩酸銨每增加一使用自動電位滴定儀（14.2）可以自動繪制滴定曲線，自動指示滴定終點，隨同樣品進行標準鈾的測定。標準鈾的測定步驟:以統(tǒng)一分取的相應標準鈾溶液，用2mL鹽酸），式中：Vs——標準鈾消耗釩酸銨溶液的平均體積，V——樣品消耗釩酸銨溶液的體積，單位為毫升（mLms——標準鈾的質量，單位為克（g在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在表1給出的水平范圍內(nèi)，這兩個測試結果的絕對差值不超過重復性限（r），超過重復性限（r）的情況不超過5%。在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在表1給出的水平范圍內(nèi)，這兩個測試結果的絕對差值不超過再現(xiàn)性限（R），超過再現(xiàn)性限（R）的情況不超過5%。方法的重復性和再現(xiàn)性即方法精密度統(tǒng)計結U每批樣品分析時，應同時采用重復樣分析、標嚴格依據(jù)GB9133《放射性廢物分類標準》和GB14500《放射性廢物管理規(guī)定》對實驗過程的樣A.1亞鐵—釩酸銨電位滴定法精密度亞鐵—釩酸銨電位滴定法精密度數(shù)據(jù)是由5家實驗室，使用相同的設備，按照本方法，對鈾元素3個水平礦石樣品相互獨立進行測試所獲得的。原始數(shù)據(jù)按照GB/T6379進行統(tǒng)計分