重難點11有機合成與推斷-（原卷版）

重難點11有機合成與推斷本題考查有機物的合成和推斷，涉及官能團的性質(zhì)、有機物反應類型、同分異構體的書寫、合成路線設計等知識，利用已經(jīng)掌握的知識來考查有機合成與推斷、反應條件的選擇、物質(zhì)的結構簡式、化學方程式、同分異構體的書寫的知識?？疾閷W生對知識的掌握程度、自學能力、接受新知識、新信息的能力；考查了學生應用所學知識進行必要的分析來解決實際問題的能力。有機物的結構、性質(zhì)、轉化、反應類型的判斷、化學方程式和同分異構體結構簡式的書寫及物質(zhì)轉化流程圖的書寫是有機化學學習中經(jīng)常碰到的問題，掌握常見的有機代表物的性質(zhì)、各類官能團的性質(zhì)、化學反應類型、物質(zhì)反應的物質(zhì)的量關系與各類官能團的數(shù)目關系，充分利用題目提供的信息進行分析、判斷是解答的關鍵。難點是設計合成路線圖時有關信息隱含在題干中的流程圖中，需要學生自行判斷和靈活應用。一、限制條件的同分異構體的書寫解題要領：（1）首先寫出主體，一般含有苯環(huán)；（2）明確除主體之外的C、O、N等原子個數(shù)及不飽和度，注意結構簡式的拐點、端點代表碳原子，切勿漏數(shù)。（3）解讀題干中的限制條件信息，a.指向性的信息：如：能發(fā)生銀鏡反應和水解反應，則含有HCOOR(甲酸某酯)；水解產(chǎn)物能與FeCl3發(fā)生顯色反應，則生成酚羥基；α氨基酸，則含NH2和COOH且接在同一C上；與Na2CO3、NaHCO3反應產(chǎn)生氣體則含有COOH等信息為書寫提供了線索，指明了方向。b.驗證性的信息：如：不同化學環(huán)境H(特征峰)的個數(shù)與比值，氫環(huán)境越少意味著結構越對稱；手性碳的個數(shù)、除主體之外的C、O、N等原子的個數(shù)和不飽和度等信息都可以驗證書寫的同分異構體是否正確。二、有機副產(chǎn)物的判斷與書寫常見的有機副產(chǎn)物注意以下幾種情況（1）取代基的定位效應（苯環(huán)上的酚羥基、甲基活化苯環(huán)上鄰位和對位）；（2）不對稱烯烴、1,3丁二烯（共軛二烯）的加成；（3）有多個βH的鹵代烴或醇的消去；（4）多官能團的連續(xù)反應：當反應物中含有的多種官能團如分子中同時含有COOH和OH，可以形成鏈酯、環(huán)酯和高聚酯，當官能團數(shù)目較多時，要考慮這些官能團都可能發(fā)生反應；（5）若有機反應物不純，雜質(zhì)可能參與發(fā)生副反應，解題時通過題干信息來挖掘解題的線索。三、陌生有機反應方程式的書寫對于陌生的有機物所發(fā)生的反應，首先要對比反應前（反應物）與反應后（生成物）結構上的變化，觀察出斷裂了哪些鍵、形成了哪些鍵、又引人哪些原子或基團，從而判斷所發(fā)生的反應類型，同時借鑒常見熟悉物質(zhì)的取代、加成、消去、氧化、還原、酯化等反應的書寫，注意切勿漏寫生成的小分子如H2O、HX等，同時標出從題干中提供的反應條件。四、常見官能團的保護某些官能團易發(fā)生氧化、還原、取代等情況，所以在合成過程中要先將其轉換予以保護，然后待相關反應結束后，再將其還原（恢復），常見官能保護如下：官能團保護措施恢復方法碳碳雙鍵(C=C)與HX(鹵化氫)加成在強堿溶液中消去酚羥基(OH)與Na、NaOH、Na2CO3等反應通入CO2或滴加HCl羧基(COOH)醇羥基(OH)與醇酯化反應與酸酯化反應在酸性條件水解NH2氨基與酸脫水成肽在酸性條件水解五、調(diào)用信息和條件書寫有機合成路線圖對于有機合成路線圖的選擇要注意以下幾點（1）調(diào)用已有的知識儲備，如例題中的步驟1（烯烴與HX的加成）、步驟2（鹵代烴的水解）、步驟3（醇的催化氧化）、步驟5（酯酸性條件下的水解），因此要熟練掌握常見有機物之間的轉化，特別是不飽和烯烴、鹵代烴、醇、醛、酯的相互轉化；（2）學會遷移運用題干中的信息如例題中的步驟4就是利用合成中C→D反應，對于題目中補充的已知信息，要特別注意，是肯定要應用的；（3）運用一定的推斷技巧，如逆推、正推、正逆結合的推斷方法，一般合成步驟4至6步，太多或太少都要質(zhì)疑合成路線選擇的正確性，同時要注意正確標注知識儲備中或合成路線中提供的反應條件，特別是鹵代烴的消去反應的條件為：強堿的醇溶液加熱，水解的條件為強堿的水溶液，醇的消去反應條件為濃硫酸、P2O5加熱。1.（2023江蘇卷）15.化合物I是鞘氨醇激酶抑制劑，其合成路線如下：（1）化合物A的酸性比環(huán)己醇的___________(填“強”或“弱”或“無差別”)。（2）B的分子式為，可由乙酸與反應合成，B的結構簡式為___________。（3）A→C中加入是為了結構反應中產(chǎn)生的___________(填化學式)。（4）寫出同時滿足下列條件C的一種同分異構體的結構簡式：___________。堿性條件水解后酸化生成兩種產(chǎn)物，產(chǎn)物之一的分子中碳原子軌道雜化類型相同且室溫下不能使2%酸性溶液褪色；加熱條件下，銅催化另一產(chǎn)物與氧氣反應，所得有機產(chǎn)物的核磁共振氫譜中只有1個峰。（5）G的分子式為，F(xiàn)→H的反應類型為___________。（6）寫出以、和為原料制備的合成路線流圖___________(須用NBS和AlBN，無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。2.（2022年江蘇卷）化合物G可用于藥用多肽的結構修飾，其人工合成路線如下：（1）A分子中碳原子的雜化軌道類型為_______。（2）B→C的反應類型為_______。（3）D的一種同分異構體同時滿足下列條件，寫出該同分異構體的結構簡式：_______。①分子中含有4種不同化學環(huán)境的氫原子；②堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含苯環(huán)且有2種含氧官能團，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化。（4）F的分子式為，其結構簡式為_______。（5）已知：(R和R'表示烴基或氫，R''表示烴基)；寫出以和為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)_______。（建議用時：45分鐘）1．（2023上·江蘇泰州·高三統(tǒng)考期中）化合物F是合成一種天然茋類化合物的重要中間體，其合成路線如下：(1)分子中含有碳氧鍵的數(shù)目為。(2)D→E的反應類型為。(3)C→D的反應中有副產(chǎn)物X(分子式為)生成，則X的結構簡式為。(4)C的一種同分異構體同時滿足下列條件，寫出該同分異構體的結構簡式：。①能與溶液發(fā)生顯色反應；②苯環(huán)上有4個取代基；③與足量充分反應后再酸化，得到含苯環(huán)產(chǎn)物分子中不同化學環(huán)境的氫原子個數(shù)比是。(5)已知：(R表示烴基，和表示烴基或氫)請設計以和為原料制備的合成路線(無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。2．（2023上·福建福州·高三福建省福州格致中學?？计谥校┍椒?、甲醛用途廣泛，可用作醫(yī)藥合成中間體。藥物瑞德西韋(Remdesivir))對新型冠狀病毒(2019nCoV)有明顯抑制作用。其中間產(chǎn)物部分合成路線如下：已知：①；②回答下列問題：(1)B的化學名稱為。(2)H中含有官能團的名稱為。(3)D到E的反應類型為。(4)B生成C的化學方程式為。(5)E中含兩個Cl原子，則E的結構簡式。(6)X是C同分異構體。滿足下列條件的X的結構式。(任寫一種)。①苯環(huán)上含有硝基且只有一種氫原子；②遇溶液發(fā)生顯色反應；③1mol的X與足量金屬Na反應可生成。3．（2023下·全國·高三統(tǒng)考）布洛芬可有效緩解因新型冠狀病毒感染引起的發(fā)燒和全身酸痛。許多藥企生產(chǎn)布洛芬采用的法是一種生產(chǎn)步驟簡單，原料利用率高的原子經(jīng)濟性反應，其合成路線如下：已知：回答下列問題：(1)E中官能團的名稱為。(2)D的分子式為。(3)由A制備(三硝基甲苯)的化學反應方程式為。(4)C→D的化學反應方程式為。(5)D→E的反應類型為。(6)終止劑可將轉化為，從而使B→C反應終止，下列物質(zhì)中最適合作為終止劑的物質(zhì)是(填序號)。a．b．c．(7)E有多種同分異構體，其中同時符合下列條件的有種(不考慮立體異構)。①含有六元碳環(huán)②六元碳環(huán)上有3個取代基，其中一個為，另一個為(8)緩釋布洛芬()可長時間維持退燒、鎮(zhèn)痛效果，請以布洛芬、乙二醇、２－甲基丙烯酸為原料，設計路線合成緩釋布洛芬：。4．（2023上·浙江·高三校聯(lián)考）依折麥布片是一種高效、低副作用的新型調(diào)脂藥，其合成路線如下，部分條件省略。已知：①②B生成C經(jīng)過多步反應，C能發(fā)生銀鏡反應③請回答下列問題：(1)依折麥布片中含氧官能團的名稱是。(2)E的核磁共振譜中有兩組峰，面積之比，則E的結構簡式。(3)下列說法正確的是___________。A．G→H的反應類型為還原反應B．依折麥布片分子式為C．可用氯化鐵溶液鑒別B和DD．由B合成C過程中需要對酚羥基進行保護(4)寫出C→D的化學方程式。(5)寫出3個符合下列條件的同分異構體。a．除苯環(huán)外無其它環(huán)b．能使溴水褪色c．含d．譜檢測表明：分子中有5種不同環(huán)境的氫原子(6)運用上述信息設計由A為原料制備高分子化合物的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選，需使用題目所給的信息)。5．（2023上·北京西城·高三北京十五中?？计谥校┟赘窳心慰捎糜谥委熖悄虿?，其合成路線如下：已知：?。?R3－CHO+H2Oⅱ．++H2Oⅲ．+R8－NH2+(1)1molA能與2molNaHCO3溶液反應生成氣體，A中含有的官能團是。(2)B→C的化學方程式是。(3)E的結構簡式是。(4)試劑a為，其名稱是。(5)I→J的反應類型是。(6)F＋J→米格列奈的過程中，會生成M，M與米格列奈互為碳鏈異構的同分異構體，則M的結構簡式是。(7)酸性溶液中，可采用電解法由A制B，電解時的陰極反應式是。6．（2023上·全國·高三校聯(lián)考）化合物H是一種藥物合成中間體，其合成路線如圖所示(部分反應條件已省略)：已知：①②③回答下列問題：(1)化合物H含有的官能團的名稱是。B→C的反應類型為。(2)核磁共振氫譜顯示化合物A分子中有兩種不同環(huán)境的氫原子，A的化學名稱為。(3)在E→F的轉化中，還可以得到一種副產(chǎn)物，與F互為同分異構體，寫出該副產(chǎn)物的結構簡式：。(4)寫出G轉化成H中第(1)步轉化的化學方程式：。(5)化合物I是D的同系物，相對分子質(zhì)量比D少14.同時滿足下列條件的I的同分異構體有種(不考慮立體異構)。①能與溶液反應產(chǎn)生②能發(fā)生銀鏡反應③該物質(zhì)最多能與反應其中核磁共振氫譜顯示有四組峰，且峰面積之比為的結構簡式為。(6)參考H的合成路線，設計以乙酸乙酯和溴甲烷為原料(其他試劑任選)，制備的合成路線：。7．（2023上·江蘇鎮(zhèn)江·高三江蘇省鎮(zhèn)江第一中學?？迹┗衔铫袷侵苽渫屎谒氐囊环N原料。研究小組以乙炔為原料制備化合物Ⅰ，合成路線如下(部分反應條件已省略)：已知：①②③請回答：(1)G中所含官能團的名稱為。(2)B→C的反應類型是取代反應，C→D的反應類型是。(3)F的結構簡式為。(4)寫出符合下列條件的一種同分異構體(不考慮立體異構)的結構簡式。?。?個六元環(huán)，其中1個是苯環(huán)；ⅱ．含有結構，不含NH鍵；ⅲ．含有4種不同化學環(huán)境的氫原子。(5)綜合上述信息，寫出由和制備的合成路線(無機試劑、有機溶劑任選)。8．（2023上·重慶渝中·高三統(tǒng)考期中）對二甲胺基苯甲醛(D)是一種重要的有機中間體，其合成及應用路線如下圖所示(部分反應條件已省略)?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的化學名稱為，D中的含氧官能團名稱為。(2)核磁共振氫譜儀中顯示有機物C只有2組峰，且峰面積之比為6：1，若氮原子不是端基原子，則有機物C的結構簡式為。(3)D→E的化學方程式為。(4)上述路線中，由B→D過程中由于POCl3對設備腐蝕嚴重，科學家們有時也