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文檔簡介
試卷第=page11頁,共=sectionpages33頁試卷第=page11頁,共=sectionpages33頁高三化學(xué)復(fù)習(xí)題有機(jī)推斷題1.(2024·海南·三模)苯惡洛芬(F)是一種消炎鎮(zhèn)痛藥,能治療風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎等,其某種合成路線如下:回答下列問題:(1)F中含氧且親水的官能團(tuán)為(填名稱)。(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為。C→D的反應(yīng)類型是。(3)吡啶()的作用是(從平衡角度回答)。(4)已知吡啶環(huán)上N原子的電子云密度越大,堿性越強(qiáng)。下列吡啶及其衍生物的堿性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)?填代號(hào))。(5)在C的芳香族同分異構(gòu)體中,同時(shí)符合下列條件的結(jié)構(gòu)有(填字母,不包括立體異構(gòu))。①只有兩種官能團(tuán),其中一種是硝基②苯環(huán)上只連接2個(gè)取代基③遇溶液可發(fā)生顯色反應(yīng)A.12種
B.15種
C.18種
D.30種寫出其中一種含有手性碳原子且同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:。①含對(duì)位取代基
②手性碳原子與苯環(huán)直接相連(6)參照上述反應(yīng)原理,以和為原料通過三步反應(yīng)合成(其他試劑自選)。第一步反應(yīng)的試劑和條件是,第二步反應(yīng)的化學(xué)方程式為。2.(2024·河南開封·三模)我國科學(xué)家研發(fā)的氯霉素(H)合成路線之一如下圖所示:已知:回答下列問題:(1)的名稱為;氯霉素(H)中的官能團(tuán)有羥基、硝基和、。(2)由B生成C的反應(yīng)條件是。(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)的同分異構(gòu)體中,符合下列條件的有種。①苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且其中一個(gè)為氨基
②能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)其中核磁共振氫譜有五組峰,且峰面積之比為1:2:2:2:6的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)的化學(xué)方程式為。3.(2024·廣東廣州·二模)基于生物質(zhì)資源開發(fā)常見的化工原料,是綠色化學(xué)的重要研究方向。以玉米芯為原料之一合成化合物ⅷ的路線如下:(1)化合物ⅰ的分子式為,化合物ⅰ環(huán)上的取代基的名稱是。(2)反應(yīng)③的方程式可表示為:,化合物iv的名稱為。(3)根據(jù)化合物ⅱ的結(jié)構(gòu)特征,分析預(yù)測(cè)其可能的化學(xué)性質(zhì),完成下表。序號(hào)反應(yīng)試劑、條件反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型①氧化反應(yīng)(生成有機(jī)產(chǎn)物)②取代反應(yīng)(4)關(guān)于反應(yīng)②的說法中,正確的是______(填字母)。A.反應(yīng)過程中,有σ鍵的斷裂B.反應(yīng)過程中,碳原子的雜化方式?jīng)]有發(fā)生變化C.化合物ⅱ的分子中含有2個(gè)手性碳原子D.化合物ⅱ能溶于水,原因是ⅱ能與水分子形成氫鍵(5)芳香化合物y是ⅷ的同分異構(gòu)體,y含有氰基(?CN),遇溶液顯紫色,核磁共振氫譜有3組峰,峰面積之比為3∶2∶2,則y的結(jié)構(gòu)有種,寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式。(6)以和為原料,參考上述信息,寫出制備化合物的合成路線。4.(2024·廣東·二模)利用生物基原料合成高分子化合物具有廣闊的發(fā)展前景。一種利用生物基原料ⅳ合成高分子化合物ⅷ的路線如圖所示:(1)化合物ⅱ的分子式為,化合物ⅳ的名稱。(2)芳香化合物W是化合物ⅱ的同分異構(gòu)體。W能與碳酸氫鈉反應(yīng),其核磁共振氫譜顯示有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫,且峰面積之比為3∶2∶2∶1,寫出一種符合條件的W的結(jié)構(gòu)簡式:。(3)反應(yīng)④可表示為,其中M、N為兩種常見的氣體,則M、N的化學(xué)式分別為。(4)根據(jù)化合物ⅵ的結(jié)構(gòu)特征,分析預(yù)測(cè)其可能的化學(xué)性質(zhì),完成下表。序號(hào)反應(yīng)試劑、條件反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型a取代反應(yīng)b銀氨溶液,加熱(5)下列關(guān)于反應(yīng)⑥的說法中不正確的有___________(填字母)。A.另外一種產(chǎn)物分子的空間結(jié)構(gòu)為Ⅴ形B.反應(yīng)過程中,有雙鍵和單鍵的形成C.化合物ⅲ中碳原子均為雜化,化合物ⅶ中碳原子均為雜化D.化合物ⅷ中存在手性碳原子(6)以乙烯為有機(jī)含碳原料,利用上述流程中反應(yīng)④的原理,合成化合物?;谀阍O(shè)計(jì)的合成路線,回答下列問題:(a)利用反應(yīng)④的原理得到的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。(b)相關(guān)步驟涉及鹵代烴的水解反應(yīng),其化學(xué)方程式為(注明反應(yīng)的條件)。5.(2024·全國·模擬預(yù)測(cè))化合物H是用于治療慢性特發(fā)性便秘藥品普卡必利的合成中間體,其合成路線如圖:回答下列問題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為,B中含氧官能團(tuán)為(填名稱)。(2)反應(yīng)B→C的化學(xué)方程式為。(3)C→D中K2CO3的作用是。(4)有機(jī)物M是B的同分異構(gòu)體,同時(shí)滿足下列條件的同分異構(gòu)體有種;①有一個(gè)硝基與苯環(huán)直接相連;②遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);③苯環(huán)上有4個(gè)取代基。寫出其中核磁共振氫譜有3組峰,且峰面積之比為6:2:1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:。(5)設(shè)計(jì)以苯酚和ClCH2-CH=CH2為原料合成的合成路線:。6.(2024·甘肅·三模)有機(jī)物J具有良好的殺菌消炎功效,其一種合成路線如下(R為烷烴基):回答下列問題:(1)A中官能團(tuán)的名稱為,B中碳原子的雜化方式有種。(2)的化學(xué)方程式為,反應(yīng)類型是。(3)的結(jié)構(gòu)簡式為,G的化學(xué)名稱為。(4)的同分異構(gòu)體有很多種,其中符合下列條件的有種(不包括立體異構(gòu))。①苯環(huán)上共有3個(gè)取代基;
②能發(fā)生銀鏡反應(yīng),遇溶液呈紫色;③能發(fā)生水解反應(yīng),有機(jī)物可消耗。(5)的合成路線如下(部分反應(yīng)條件已略去)。①參照的合成路線,一定條件為。②的結(jié)構(gòu)簡式為。7.(2024·新疆·二模)化合物E是某藥物中間體,其一種合成路線如下所示:已知:i.TsCl為;ii.R-NHR-NH-R′、?;卮鹣铝袉栴}:(1)A的名稱為,B中含氧官能團(tuán)的名稱為。(2)反應(yīng)④的反應(yīng)類型為。(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為。(5)E中碳原子的雜化方式有種。(6)化合物M與互為同分異構(gòu)體,滿足下列條件的M有種(不考慮立體異構(gòu))。a.屬于芳香化合物
b.含有-NH2
c.能與NaHCO3溶液反應(yīng)其中核磁共振氫譜峰面積比為2:2:2:1:1:1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。(7)參照上述合成路線,設(shè)計(jì)一條以和H2C=CH-CH=CH2為原料合成的路線。8.(2024·廣東惠州·三模)三氟苯胺類化合物廣泛應(yīng)用于新型醫(yī)藥、染料和農(nóng)藥的合成領(lǐng)域,以間三氟甲基苯胺為中間體合成一種抗腫瘤藥物H的合成路線如下圖所示:(1)A是芳香族化合物,分子式為C7H8,①則其結(jié)構(gòu)簡式為,②化合物C中官能團(tuán)的名稱為,③化合物H的分子式為。(2)F→G的反應(yīng)類型是。(3)該流程中設(shè)計(jì)C→D的目的是。(4)G→H的反應(yīng)方程式為。(5)化合物B的同分異構(gòu)體中,符合下列條件的有種;①-NH2與苯環(huán)直接相連②能與銀氨溶液在加熱條件下反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡其中核磁共振氫譜圖顯示有4組峰,且峰面積比為1:2:2:2的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)參照上述合成路線和信息,設(shè)計(jì)以苯和乙酸酐為原料,制備乙酰苯胺合成路線(其它試劑任選)。9.(2024·遼寧撫順·模擬預(yù)測(cè))雜環(huán)化合物在藥物中廣泛存在,依托度酸(etodolac)用于治療風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎等,具有耐受性好、鎮(zhèn)痛作用強(qiáng)等特點(diǎn),尤其適用于老年患者。以下為其合成路線:已知:①甲苯中甲基使苯環(huán)上與甲基鄰、對(duì)位的氫原子活化;硝基苯中硝基使苯環(huán)上與硝基間位的氫原子活化②+③羥基間反應(yīng)成環(huán)醚為取代反應(yīng)根據(jù)以上信息回答下列問題:(1)由苯制備物質(zhì)A,最好應(yīng)先引入(填“乙基”或“硝基”);物質(zhì)Q中的含氧官能團(tuán)的名稱為。(2)OHC-CH2CH2CH2OH的系統(tǒng)命名為,該物質(zhì)存在多種同分異構(gòu)體,其中一定條件下能與NaOH溶液反應(yīng)的同分異構(gòu)體有種。(3)寫出上述過程中F→G被O2氧化的化學(xué)反應(yīng)方程式。(4)D+H→P主要經(jīng)歷先后兩種反應(yīng)類型,P→Q的另一種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)在醫(yī)院里腸桿菌等細(xì)菌的鑒定常利用吲哚實(shí)驗(yàn),轉(zhuǎn)換反應(yīng)式如下:吲哚的結(jié)構(gòu)如圖所示,已知所有原子共面,則N原子的孤電子對(duì)位于(填“雜化軌道”或“p軌道”);柯氏試劑M化學(xué)式為C9H11NO,該步反應(yīng)的另一種產(chǎn)物為H2O,則M結(jié)構(gòu)簡式為。10.(2024·浙江紹興·模擬預(yù)測(cè))Darunavir(Prezista)是抗擊新型冠狀病毒潛在用藥,其合成路線如下:已知:①為叔丁氧羰基();為—碘代丁二酰亞胺():甲基;:乙基;:苯環(huán)②③,能把酮還原到醇請(qǐng)回答:(1)化合物B的所含官能團(tuán)名稱是。(2)下列說法不正確的是__________。A.1mol化合物E最多能消耗的物質(zhì)的量為1molB.D→E的轉(zhuǎn)變過程中會(huì)釋放出,其中反應(yīng)①②依次為:還原反應(yīng)、取代反應(yīng)C.F的分子式可能為:D.F→G轉(zhuǎn)化過程,反應(yīng)②中試劑的作用為催化劑(3)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式是。(4)寫出E轉(zhuǎn)變成G過程中,反應(yīng)①的化學(xué)方程式。(5)利用題給中的相關(guān)信息,完善以H為原料制備I的路線(用流程圖表示,無機(jī)試劑任選)(6)寫出同時(shí)符合下列條件的化合物D的2種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。①分子中含有兩個(gè)環(huán),其中一個(gè)為吡啶環(huán)(),另外一個(gè)為含兩個(gè)氮的五元雜環(huán)(已知:碳碳三鍵在五元環(huán)中不穩(wěn)定)②譜檢測(cè)表明:分子中共有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。11.(2024·貴州·二模)索匹溴銨(Ⅸ)是一種抗膽堿能藥物,一種以扁桃酸(Ⅰ)和蘋果酸(Ⅴ)為原料的合成路線如圖所示(部分條件已省略):回答下列問題:(1)化合物Ⅰ中有個(gè)手性碳原子,其核磁共振氫譜共有組峰。(2)ⅡⅢ的反應(yīng)類型為,的名稱為。(3)化合物Ⅴ中所含官能團(tuán)的名稱為,Ⅴ中碳原子的雜化軌道類型有。(4)寫出ⅤⅥ反應(yīng)的化學(xué)方程式。(5)化合物Ⅷ的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)結(jié)合上述路線,指出ⅠⅡ反應(yīng)在合成中的作用是。(7)參照上述路線,如圖所示合成路線中ⅰ、ⅱ的結(jié)構(gòu)簡式分別為和。12.(2024·江蘇南通·二模)化合物G是合成治療糖尿病藥物非奈利酮的一種中間體,其合成路線如下:(1)水解后得到醇的名稱為(填序號(hào))。A.2-甲基丙醇
B.2-甲基-2-丙醇
C.2,2一二甲基乙醇(2)A→B反應(yīng)歷經(jīng)2步,中間體為則第二步的反應(yīng)類型為。(3)X的分子式為,寫出X的結(jié)構(gòu)簡式:。(4)的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件,寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:。能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng),酸性條件下水解產(chǎn)物之一為氨基乙酸,另一產(chǎn)物的核磁共振氫譜中有4個(gè)峰。(5)已知:①;②寫出以、、為原料制備的合成路線流程圖。(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任選,合成路線流程圖示例見本題題干)。13.(2024·天津紅橋·一模)基于生物質(zhì)資源開發(fā)常見的化工原料,是綠色化學(xué)的重要研究方向。利用木質(zhì)纖維素為起始原料結(jié)合生產(chǎn)聚碳酸對(duì)二甲苯酚可以實(shí)現(xiàn)碳減排,路線如下,回答下列問題:(1)化合物I的分子式為。(2)分析化合物Ⅱ的結(jié)構(gòu),預(yù)測(cè)反應(yīng)后形成的新物質(zhì),參考①的示例,完成下表。序號(hào)變化的言能團(tuán)的名稱可反應(yīng)的試劑(物質(zhì))反應(yīng)后形成的新物質(zhì)反應(yīng)類型①氧化反應(yīng)②加成反應(yīng)(3)化合物Ⅲ到化合物Ⅳ的反應(yīng)是原子利用率100%的反應(yīng),且1molⅢ與1mol化合物a反應(yīng)得到1molⅣ。則化合物a為。反應(yīng)類型為。(4)已知化合物Ⅴ的核磁共振氫譜有2組峰。且峰面積之比為2∶3,寫出化合物Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式:。(5)化合物Ⅶ的芳香族同分異構(gòu)體中符合下列條件的有種(不含立體異構(gòu))。①最多能與相同物質(zhì)的量的反應(yīng)
②能與2倍物質(zhì)的量的Na發(fā)生放出的反應(yīng)(6)關(guān)于Ⅶ生成Ⅷ的反應(yīng)的說法中,不正確的有___________。A.反應(yīng)過程中,有H-O鍵斷裂 B.反應(yīng)過程中,有C=O雙鍵和C-O單鍵形成C.該反應(yīng)為縮聚反應(yīng) D.屬于極性分子,分子中存在鍵(7)結(jié)合上述信息,寫出以丙烯為起始有機(jī)原料合成的路線(無機(jī)試劑任選)。14.(2024·全國·二模)化合物J是一種EED抑制劑的中間體,其合成路線如下:已知:—Boc代表?;卮鹣铝袉栴}:(1)C中含氧官能團(tuán)的名稱為。(2)E的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)檢驗(yàn)F中含碳碳雙鍵的試劑為。(4)C→D的反應(yīng)類型為。(5)已知A→B為取代反應(yīng),該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(6)與B具有相同官能團(tuán)且屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體共有種(不考慮立體異構(gòu))。(7)根據(jù)題干信息,補(bǔ)全虛線框內(nèi)剩余片段,使其合成路線完整。15.(2024·湖南岳陽·二模)氨布洛芬(G)是布洛芬酰胺類衍生物,具有消炎、解熱、鎮(zhèn)痛作用,氨布洛芬的一種制備方法如下:回答下列問題:(1)F→G的反應(yīng)類型為,C中含氧官能團(tuán)的名稱為。(2)C和D的相互關(guān)系為(填標(biāo)號(hào))。a.同系物
b.同分異構(gòu)體
c.同一物質(zhì)
d.以上都不正確(3)E(布洛芬)分子中含有手性碳原子的個(gè)數(shù)為。(4)關(guān)于的說法正確的是(填標(biāo)號(hào))。a.C、N、O的雜化方式不相同b.其沸點(diǎn)高于丙醇的沸點(diǎn)c.易溶于水,且溶液呈酸性d.能發(fā)生取代、氧化、加成等反應(yīng)(5)寫出D與足量溶液共熱的化學(xué)方程式:。(6)已知H為比E少3個(gè)碳原子的同系物,且苯環(huán)上只有2個(gè)取代基,則符合條件的H有種,其中核磁共振氫譜有5組峰且峰面積之比為6:2:2:1:1的結(jié)構(gòu)簡式為。(7)根據(jù)題中合成路線的信息,寫出利用甲苯和乙醇胺為原料合成有機(jī)物的合成路線圖。16.(2024·陜西商洛·模擬預(yù)測(cè))有機(jī)物M是一種制備液晶材料的重要中間體,其合成路線如圖所示。已知:Ⅰ.RX+MgR-MgX(格林試劑),X=Cl、Br、I;Ⅱ.;Ⅲ.?;卮鹣铝袉栴}:(1)A的俗稱是,B的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)B→D的反應(yīng)類型是,反應(yīng)中使用三甲基氯硅烷()的作用是,在本流程中起類似作用的有機(jī)物還有(填名稱)。(3)G→H的化學(xué)方程式是。(4)M的結(jié)構(gòu)簡式為,所含官能團(tuán)有(填名稱)。(5)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體有種(不考慮立體異構(gòu));其中核磁共振氫譜中顯示有6組峰且峰面積之比為6∶2∶1∶1∶1∶1,同時(shí)含有1個(gè)手性碳原子的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式為(寫一種)。①能與金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣;②含兩個(gè)甲基;③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。17.(2024·河北保定·一模)化合物是合成藥物Tazverik的中間體,在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下:回答下列問題:(1)A為苯的同系物,其化學(xué)名稱為。(2)B中的官能團(tuán)名稱是。(3)反應(yīng)①、④的反應(yīng)類型分別為、。(4)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為。(5)在的同分異構(gòu)體中,同時(shí)滿足下列條件的化合物共有種(不考慮立體異構(gòu)),其中苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的結(jié)構(gòu)簡式為。①屬于芳香族化合物;②苯環(huán)上連有兩個(gè)取代基,其中一個(gè)取代基為;③能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)。(6)化合物中,溴原子與碳原子形成鍵(填寫軌道重疊方式)。(7)已知:苯環(huán)上連有羧基時(shí)再引入其他基團(tuán),其他基團(tuán)主要進(jìn)入它的鄰位或?qū)ξ?;苯環(huán)上連有羧基時(shí)再引入其他基團(tuán),其他基團(tuán)主要進(jìn)入它的間位。設(shè)計(jì)由甲苯和制備的合成路線:(其他試劑任選)。18.(2024·遼寧遼陽·一模)有機(jī)化合物H為某藥物中間體,一種合成化合物H的路線如圖。已知:Ⅰ.(R為烴基或H原子,X為鹵素原子,下同)Ⅱ.Ⅲ.回答下列問題:(1)A的名稱為,H中含氧官能團(tuán)的名稱為醚鍵、。(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)E→F的化學(xué)方程式為。(4)B有多種同分異構(gòu)體,其中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)的芳香族化合物的同分異構(gòu)體有種(不考慮立體異構(gòu)),核磁共振氫譜有4組峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。(任寫一個(gè))(5)的合成路線如圖(部分反應(yīng)條件已略去),其中M和N的結(jié)構(gòu)簡式分別為和。答案第=page11頁,共=sectionpages22頁答案第=page11頁,共=sectionpages22頁參考答案:1.(1)羧基(2)取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)(3)吡啶呈堿性,能吸收副產(chǎn)物HCl,使平衡向右移動(dòng),提高產(chǎn)率(4)d>a>c>b(5)B或(6),10%Pd-C【分析】A在,10%Pd-C條件下發(fā)生還原反應(yīng)生成B,硝基轉(zhuǎn)化為氨基,比較B、D的結(jié)構(gòu)簡式可知,B的氰基在酸中水解生成羧基,或者根據(jù)C到D發(fā)生了酯化(或者取代)反應(yīng),則C的結(jié)構(gòu)簡式為,D到E化學(xué)方程式為:,吡啶呈堿性,能吸收副產(chǎn)物HCl,使平衡向右移動(dòng),提高產(chǎn)率,E到F發(fā)生水解反應(yīng)?!驹斀狻浚?)常見的親水官能團(tuán)有氨基、羥基、羧基等,能與水形成氫鍵;(2)比較B、D的結(jié)構(gòu)簡式可知,B的氰基在酸中水解生成羧基,或者根據(jù)C到D發(fā)生了酯化(或者取代)反應(yīng),則C的結(jié)構(gòu)簡式為;(3)D到E化學(xué)方程式為:,吡啶呈堿性,能吸收副產(chǎn)物HCl,使平衡向右移動(dòng),提高產(chǎn)率;(4)是吸電子基團(tuán),氟的電負(fù)性大于溴,吸引電子能力大于,吸電子能力越強(qiáng),堿性越弱;甲基是推電子基,導(dǎo)致堿性增強(qiáng);(5)依題意知,同分異構(gòu)體含酚羥基、硝基,側(cè)鏈上含3個(gè)碳原子,其結(jié)構(gòu)簡式為、,取代一個(gè)氫原子有5種,與酚羥基再鄰、間、對(duì),故符合條件的同分異構(gòu)體有15種(不包括立體異構(gòu));手性碳原子是指連有四個(gè)不同原子或者基團(tuán)的碳原子,符合要求的結(jié)構(gòu)簡式為:或;(6)設(shè)計(jì)合成路線如下:,第二步反應(yīng)的化學(xué)方程式為2.(1)苯乙烯碳氯鍵酰胺鍵(2)濃硫酸、加熱(3)(4)15(5)+HNO3+H2O【分析】A與溴和水發(fā)生反應(yīng)生成B,B發(fā)生消去反應(yīng)生成C,C與甲醛發(fā)生題給信息反應(yīng)生成D;D高壓條件下與氨分子發(fā)生取代反應(yīng)生成E,E酸性條件下發(fā)生信息反應(yīng)后、堿化得到F,在濃硫酸作用下F與濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)后、堿化得到G,G與Cl2CHCOOCH3發(fā)生取代反應(yīng)生成H?!驹斀狻浚?)由結(jié)構(gòu)可知,A為苯乙烯;由結(jié)構(gòu)簡式可知,的官能團(tuán)為硝基、羥基、碳氯鍵和酰胺基,故答案為:苯乙烯;碳氯鍵和酰胺鍵;(2)結(jié)合B和C的結(jié)構(gòu)簡式可知,B生成C是醇的消去反應(yīng),需要的條件是:濃硫酸、加熱;(3)由分析可知,D的結(jié)構(gòu)簡式為;(4)①苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且其中一個(gè)為氨基;②能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng),說明含有-OOCH;兩個(gè)取代基可能是-NH2、-CH2CH2CH2OOCH或-NH2、-CH(CH3)CH2OOCH或-NH2、-CH2CH(CH3)OOCH或-NH2、-C(CH3)2OOCH或-NH2、-CH(CH2CH3)OOCH,兩個(gè)取代基在苯環(huán)上的位置有3種結(jié)構(gòu),符合條件的的同分異構(gòu)體有15種;其中核磁共振氫譜有五組峰,且峰面積之比為的結(jié)構(gòu)簡式為;(5)由分析可知,在濃硫酸作用下F與濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)后、堿化得到G,則的化學(xué)方程式為:+HNO3+H2O。3.(1)C5H10O5(醇)羥基(2)乙烯(3)銀氨溶液或者新制氫氧化銅、加熱濃HBr、加熱(4)AD(5)2或(6)【詳解】(1)線段的端點(diǎn)與交點(diǎn)省略了碳原子以及該碳原子上的氫原子,所以化合物ⅰ的分子式為C5H10O5;化合物ⅰ環(huán)上的取代基的名稱是(醇)羥基;(2)根據(jù)以及的結(jié)構(gòu)和原子守恒,則得到iv為,名稱為乙烯;(3)因?yàn)榛衔铫⒑腥┗?,所以可以與銀氨溶液或者新制氫氧化銅在加熱條件下發(fā)生氧化反應(yīng)生成,因?yàn)榛衔铫⒑写剂u基,所以可以與濃HBr加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成;(4)A.反應(yīng)②發(fā)生了醇的消去反應(yīng),斷裂了碳?xì)渑c碳氧σ鍵,正確;B.反應(yīng)過程中,環(huán)上的碳原子的雜化方式從sp3到了sp2,錯(cuò)誤;C.化合物ⅱ的分子中含有3個(gè)手性碳原子,錯(cuò)誤;D.化合物ⅱ能溶于水,原因是ⅱ能與水分子形成氫鍵,正確;故選AD;(5)y含有氰基(?CN),遇溶液顯紫色,說明含有酚羥基,核磁共振氫譜有3組峰,峰面積之比為3∶2∶2,說明是對(duì)稱結(jié)構(gòu),則y的結(jié)構(gòu)有2種,即與;(6)根據(jù)信息知,先要合成,則流程為:4.(1)1,3-丙二醇(2)或(3)CO、(4)濃HBr,Δ或、濃,Δ或氧化反應(yīng)(5)BD(6)【詳解】(1)鍵線式中線段的端點(diǎn)與交點(diǎn)省略了碳原子以及碳原子上的氫原子,所以化合物ⅱ的分子式為;化合物ⅳ有兩個(gè)羥基,名稱為1,3-丙二醇。(2)W能與碳酸氫鈉反應(yīng),則含有羧基,其核磁共振氫譜顯示有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫,且峰面積之比為3∶2∶2∶1,則說明是對(duì)稱結(jié)構(gòu),符合條件的W的結(jié)構(gòu)簡式為或。(3)反應(yīng)④可表示為,其中V分子式C3H6O,ⅵ分子式C4H8O2,二者分子式相差一個(gè)碳原子,一個(gè)氧原子,兩個(gè)氫原子,M、N為兩種常見的氣體,則M、N的化學(xué)式分別為CO、。(4)因?yàn)棰写剂u基,所以可以與濃HBr在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成,或者與、濃在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成;又因?yàn)棰腥┗?,所以可以與銀氨溶液在加熱條件下發(fā)生氧化反應(yīng)生成。(5)A.反應(yīng)⑥另外一種產(chǎn)物是水,分子的空間結(jié)構(gòu)為Ⅴ形,A正確;B.反應(yīng)過程中,沒有雙鍵的形成,有單鍵的形成,B錯(cuò)誤;C.化合物ⅲ中每個(gè)碳原子的雜化軌道數(shù)都是3,碳原子均為雜化,化合物ⅶ中每個(gè)碳原子雜化軌道數(shù)都為4,均為雜化,C正確;D.手性碳原子是指連有四個(gè)不同原子或者基團(tuán)的碳原子,化合物ⅷ中不存在手性碳原子,D錯(cuò)誤;故選BD。(6)(a)利用反應(yīng)④的原理,乙烯與CO、H2合成;(b)合成化合物,根據(jù)逆推法,需要合成乙二醇和丙酸,乙烯與CO、H2合成,再氧化為丙酸,乙烯與溴加成后再水解可以得到乙二醇。所以涉及鹵代烴的水解反應(yīng)的化學(xué)方程式為。5.(1)酯基和羥基(2)++CH3COOH(3)減少生成物HBr濃度,促進(jìn)平衡正向移動(dòng),提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率(4)16或(5)【分析】由B的結(jié)構(gòu)簡式,參照A的分子式C7H7O3N,可確定A的結(jié)構(gòu)簡式為;與在CH3COOH的催化作用下發(fā)生取代反應(yīng),生成等;與在K2CO3作用下發(fā)生取代反應(yīng),生成等;受熱轉(zhuǎn)化為;在OsO4/NaIO4作用下生成;被NaBH4還原為;在三苯基膦、DEAD作用下生成等?!驹斀狻浚?)由分析可知,A的結(jié)構(gòu)簡式為,B的結(jié)構(gòu)簡式為,則含氧官能團(tuán)為酯基和羥基。(2)反應(yīng)B()→C()的化學(xué)方程式為++CH3COOH。(3)與發(fā)生取代反應(yīng),生成和HBr,HBr與K2CO3反應(yīng),則K2CO3的作用是:減少生成物HBr濃度,促進(jìn)平衡正向移動(dòng),提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。(4)B為,有機(jī)物M是B的同分異構(gòu)體,同時(shí)滿足下列條件:“①有一個(gè)硝基與苯環(huán)直接相連;②遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);③苯環(huán)上有4個(gè)取代基”,則該有機(jī)物分子中含有-NO2、酚-OH、2個(gè)-CH3。若-OH、-NO2在苯環(huán)上處于鄰位,移動(dòng)2個(gè)-CH3,共有6種異構(gòu)體;若-OH、-NO2在苯環(huán)上處于間位,移動(dòng)2個(gè)-CH3,共有6種異構(gòu)體;若-OH、-NO2在苯環(huán)上處于對(duì)位,移動(dòng)2個(gè)-CH3,共有4種異構(gòu)體,則同分異構(gòu)體有6+6+4=16種;其中核磁共振氫譜有3組峰,且峰面積之比為6:2:1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:或。(5)以苯酚和ClCH2-CH=CH2為原料合成,依據(jù)流程圖信息,需制取,再逆推,需制取,然后由苯酚與ClCH2CH=CH2進(jìn)行合成,則合成路線為:。6.(1)(酚)羥基2(2)取代反應(yīng)(3)2-丙醇(4)20(5)【分析】根據(jù)有機(jī)物A分子式,結(jié)合B結(jié)構(gòu)簡式可知A為,A發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C發(fā)生水解反應(yīng)生成D,D被氧化生成E,結(jié)合H結(jié)構(gòu)簡式及F分子式可知F結(jié)構(gòu)簡式:,F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成H,H與I取代生成J?!驹斀狻浚?)根據(jù)分析,A中官能團(tuán)的名稱:(酚)羥基;B中碳原子的成鍵方式有單鍵和大鍵,其雜化方式有sp3和sp2兩種;(2)C發(fā)生水解反應(yīng)生成D,化學(xué)方程式:,反應(yīng)類型屬于取代反應(yīng);(3)根據(jù)分析可知,F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡式:;G的化學(xué)名稱:2-丙醇;(4)的同分異構(gòu)體滿足條件:①苯環(huán)上共有3個(gè)取代基;②能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明含醛基或甲酸某酯基,遇溶液呈紫色,說明含酚羥基;③能發(fā)生水解反應(yīng),說明含酯基,有機(jī)物可消耗;綜上可判斷,該有機(jī)物分子中含1個(gè)、1個(gè)和1個(gè),含2種異構(gòu)體,苯環(huán)上連接3種不同取代基含10種異構(gòu)體,由于存在2種異構(gòu)體,即共計(jì)有20種同分異構(gòu)體;(5)參考J合成路線,則甲苯在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成氯甲苯,氯甲苯在NaOH水溶液條件下水解生成苯甲醇,苯甲醇被氧化為苯甲醛,苯甲醛發(fā)生取代反應(yīng)生成;①參照的合成路線,一定條件為:;②的結(jié)構(gòu)簡式:。7.(1)甲苯硝基、羧基(2)取代反應(yīng)(3)(4)(5)3(6)17(7)【分析】根據(jù)A分子式以及硝化反應(yīng)的產(chǎn)物知A是,即甲苯,根據(jù)B分子式可知,B是,根據(jù)C分子式知C是,反應(yīng)②是酯化反應(yīng),反應(yīng)③是取代反應(yīng),反應(yīng)④發(fā)生已知ii的反應(yīng),【詳解】(1)根據(jù)分析知,A的名稱為甲苯;B中含氧官能團(tuán)的名稱為硝基、羧基;(2)根據(jù)反應(yīng)④中反應(yīng)物與產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式知,反應(yīng)類型為取代反應(yīng);(3)根據(jù)反應(yīng)④中反應(yīng)物與產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式知,D的結(jié)構(gòu)簡式為(4)反應(yīng)③發(fā)生了取代反應(yīng),化學(xué)方程式為(5)苯環(huán)上的C原子以及酮羰基上的C原子是sp2雜化,氰基上的C原子是sp雜化,其余C原子是sp3雜化,所以E中碳原子的雜化方式有3種;(6)能與NaHCO3溶液反應(yīng),說明有羧基,則可能只有一個(gè)取代基,也可能有兩個(gè)取代基,一個(gè)-NH2與一個(gè)-CH2COOH,有鄰間對(duì)三種,也可以是一個(gè)-COOH與一個(gè)-CH2NH2,也有鄰間對(duì)三種,也可能有三個(gè)取代基,一個(gè)-NH2與一個(gè)-CH3以及一個(gè)-COOH,有10種同分異構(gòu)體,所以總共有17種同分異構(gòu)體。其中核磁共振氫譜峰面積比為2:2:2:1:1:1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為(7)根據(jù)題干中合成路線,以及逆推法,可以得到:8.(1)氨基C11H11N2F3O3(2)取代反應(yīng)(3)保護(hù)氨基(4)(5)13(6)【分析】A是芳香族化合物,分子式為C7H8,B還原生成C,由C逆推,可知B是A是;【詳解】(1)①A是芳香族化合物,分子式為C7H8,根據(jù)以上分析,A的結(jié)構(gòu)簡式為,②根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式,化合物C中官能團(tuán)的名稱為氨基,③化合物H的分子式為C11H11N2F3O3。(2)F→G是F中氨基上的H原子被代替生成G,反應(yīng)類型是取代反應(yīng);(3)C→D是C中氨基發(fā)生反應(yīng),E肼解又生成氨基,所以設(shè)計(jì)C→D的目的是保護(hù)氨基;(4)G發(fā)生硝化反應(yīng)生成H,反應(yīng)的反應(yīng)方程式為;(5)-NH2與苯環(huán)直接相連;②能與銀氨溶液在加熱條件下反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡,說明含有醛基;若有2個(gè)取代基-NH2、-OOCH,在苯環(huán)上的位置有3種;若有3個(gè)取代基-NH2、-OH、-CHO,在苯環(huán)上的位置有10種;符合條件的B的同分異構(gòu)體共13種;其中核磁共振氫譜圖顯示有4組峰,且峰面積比為1:2:2:2的結(jié)構(gòu)簡式為;(6)苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成硝基苯,硝基苯還原為苯胺,苯胺和乙酸酐反應(yīng)生成乙酰苯胺,合成路線為。9.(1)乙基醚鍵、羧基(2)4-羥基丁醛6(3)(4)加成取代C2H5OH(5)p軌道【分析】A()在Fe/HCl作用下生成B(),B在一定條件下轉(zhuǎn)化為C(),C在一定條件下生成D(),結(jié)合G的結(jié)構(gòu)簡式和已知信息第二條,可以得到丙醛和乙醛在堿性條件下反應(yīng)生成物質(zhì)F的化學(xué)方程式為:,F(xiàn)在催化劑和加熱條件下反應(yīng),轉(zhuǎn)化為G(),G和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成H(),對(duì)比D、H、P的結(jié)構(gòu)簡式可知,D先與H中羰基之間發(fā)生加成反應(yīng),得到,然后兩個(gè)羥基之間脫水形成環(huán)醚得到P(),形成環(huán)醚的反應(yīng)屬于取代反應(yīng),P在堿性條件下徹底發(fā)生水解反應(yīng),在酸性條件下又發(fā)生強(qiáng)酸制弱酸,生成Q(),據(jù)此回答下列問題;【詳解】(1)①根據(jù)已知信息第一條:甲苯中甲基使苯環(huán)上與甲基鄰、對(duì)位的氫原子活化;硝基苯中硝基使苯環(huán)上與硝基間位的氫原子活化,結(jié)合A的結(jié)構(gòu)簡式,可知最好先引入乙基;②根據(jù)結(jié)構(gòu)分析,可知Q中的含氧官能團(tuán)為醚鍵和羧基;故答案為:①乙基②醚鍵和羰基(2)①根據(jù)系統(tǒng)命名法可知,OHC—CH2CH2CH2OH的系統(tǒng)命名為:4—羥基丁醛;②符合要求的化合物分為羧酸和酯屬于羧酸的有
屬于酯的有HCOOCH2CH2CH3、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3共有6種故答案為:①4—羥基丁醛②6(3)根據(jù)分析可知,F(xiàn)()被氧化為G()的化學(xué)方程式為:故答案為:(4)①根據(jù)已知信息第三條:羥基間形成環(huán)醚屬于取代反應(yīng)可知,H()的羰基先發(fā)生加成反應(yīng)生成醇,再和D()在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成環(huán)醚P();故答案為:加成
取代②根據(jù)分析可知:P()在堿性條件下徹底發(fā)生水解反應(yīng),在酸性條件下又發(fā)生強(qiáng)酸制弱酸,生成Q(),另一產(chǎn)物為乙醇(CH3CH2OH);故答案是:CH3CH2OH;(5)①根據(jù)分子中所有原子共平面,可知氮原子采取sp2雜化,氮原子上的孤電子未參與雜化,形成的是p軌道;②柯氏試劑M的化學(xué)式為:C9H11NO,該步反應(yīng)的另一種產(chǎn)物是水,對(duì)比吲哚、紅色的玫瑰吲哚結(jié)構(gòu)可推知M的結(jié)構(gòu)簡式為:故答案為:①p軌道②10.(1)羥基、醚鍵(2)AD(3)(4)(5)(6)【分析】A在叔丁基過氧化氫的條件下生成B,B中含有三元環(huán),由B的分子式可推知,B的結(jié)構(gòu)為,B在①NaN3、②H+條件下生成C,結(jié)合E,可推知C為,C到D為-H2O,可推知D為,D在①Pd/C
H2、②Boc2O,CH3OH條件下生成D,D與,F(xiàn),NaHCO3反應(yīng)生成G,由G和D可推著F的結(jié)構(gòu)式為,最后G經(jīng)過一系列反應(yīng)生成Darunavir(Prezista),據(jù)此回答。【詳解】(1)由分析知,化合物B的結(jié)構(gòu)為,所含官能團(tuán)名稱是羥基、醚鍵;(2)A.1mol化合物E(),最多能消耗的物質(zhì)的量為2mol,A錯(cuò)誤;B.D→E的轉(zhuǎn)變過程為,反應(yīng)①②依次為:還原反應(yīng)、取代反應(yīng),B正確;C.由已知,F(xiàn)的結(jié)構(gòu)可能為,分子式可能為:,C正確;D.F→G轉(zhuǎn)化過程,會(huì)有HCl生成,故反應(yīng)②中試劑的作用為中和反應(yīng)生成的HCl,提高產(chǎn)率,D錯(cuò)誤;故選AD;(3)由分析知,化合物C的結(jié)構(gòu)簡式是;(4)E轉(zhuǎn)變成G過程中,反應(yīng)①的化學(xué)方程式;(5)以H為原料制備I的路線,;(6)同時(shí)符合①分子中含有兩個(gè)環(huán),其中一個(gè)為吡啶環(huán)(),另外一個(gè)為含兩個(gè)氮的五元雜環(huán)(已知:碳碳三鍵在五元環(huán)中不穩(wěn)定)、②譜檢測(cè)表明:分子中共有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子條件的化合物D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。11.(1)16(2)取代反應(yīng)甲胺(3)羥基和羧基sp2、sp3(4)+CH3NH2+2H2O(5)(6)保護(hù)醇羥基不被破壞(7)【分析】由題干合成流程圖可知,根據(jù)V和Ⅶ的結(jié)構(gòu)簡式、Ⅵ的分子式并結(jié)合V到Ⅵ的轉(zhuǎn)化條件可知,Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式為:,由Ⅳ和Ⅶ、Ⅸ的結(jié)構(gòu)簡式,以及Ⅷ轉(zhuǎn)化為Ⅸ的轉(zhuǎn)化條件可知,Ⅷ的結(jié)構(gòu)簡式為:,據(jù)此分析解題?!驹斀狻浚?)已知同時(shí)連有四個(gè)互不相同的原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子,故化合物Ⅰ中有1個(gè)手性碳原子,即,分子中有6種不同環(huán)境的氫原子,故其核磁共振氫譜共有6組峰,故答案為:1;6;(2)由題干流程圖可知,ⅡⅢ即++HBr,故反應(yīng)的反應(yīng)類型為取代反應(yīng),CH3NH2的名稱為甲胺,故答案為:取代反應(yīng);甲胺;(3)由題干流程圖中,化合物Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式:,則其中所含官能團(tuán)的名稱為羥基和羧基,Ⅴ中碳原子的雜化軌道類型有羧基上的sp2,其余為sp3雜化,故答案為:羥基和羧基;sp2、sp3;(4)由分析可知,Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式為:,故ⅤⅥ反應(yīng)的化學(xué)方程式為:+CH3NH2+2H2O,故答案為:+CH3NH2+2H2O;(5)由分析可知,化合物Ⅷ的結(jié)構(gòu)簡式為,故答案為:;(6)由題干流程圖可知,結(jié)合上述路線,指出ⅠⅡ反應(yīng)在合成中的作用是保護(hù)醇羥基不被破壞,故答案為:保護(hù)醇羥基不被破壞;(7)由題干流程圖中ⅠⅡ反應(yīng)信息可知,該合成路線圖中i的結(jié)構(gòu)簡式為:,由Ⅷ到Ⅸ和Ⅲ到Ⅳ的轉(zhuǎn)化信息可知,ii的結(jié)構(gòu)簡式為:,故答案為:;。12.(1)B(2)消去反應(yīng)(3)(4)(5)【分析】A中醛基轉(zhuǎn)化為B,B中酚羥基發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C引入新的支鏈得到D,D中支鏈轉(zhuǎn)化為醛基得到E,E中醛基轉(zhuǎn)化新的支鏈得到F,F(xiàn)和X反應(yīng)轉(zhuǎn)化為G,X的分子式為,結(jié)合FG結(jié)構(gòu)可知,X為;【詳解】(1)中含有酯基,水解生成的醇為(CH3)3COH,為2-甲基-2-丙醇,故選B;(2)A→B反應(yīng)歷經(jīng)2步,中間體為,則第二步的反應(yīng)為-CH=NOH轉(zhuǎn)化為-C≡N,反應(yīng)中不飽和度增加,反應(yīng)類型為消去反應(yīng);(3)由分析可知,X為;(4)除苯環(huán)外含有3個(gè)氧、1個(gè)氮、不飽和度為3;其同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件:能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng),則含有酚羥基;酸性條件下水解產(chǎn)物之一為氨基乙酸,則應(yīng)該含有酯基,另一產(chǎn)物的核磁共振氫譜中有4個(gè)峰,則該產(chǎn)物分子中含有苯環(huán),苯環(huán)上應(yīng)該含有2個(gè)酚羥基且結(jié)構(gòu)對(duì)稱,可以判斷同分異構(gòu)體中酯基為酚羥基和氨基乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成的酯,可以為:;(5)中氯原子發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵,發(fā)生D生成E的反應(yīng)原理將碳碳雙鍵轉(zhuǎn)化為醛基,再和發(fā)生已知②原理得到,和發(fā)生已知①原理生成,將醛基氧化為羧基得到,反應(yīng)為:。13.(1)(2)羥基碳碳雙鍵(或醛基)(氫氣)或或(3)乙烯或C2H4加成反應(yīng)(4)(5)16(6)BD(7)【分析】木質(zhì)纖維在酸性條件下水解為葡萄糖,葡萄糖在Sn-Beat調(diào)件下生成Ⅰ,Ⅰ與CO2反應(yīng)生成Ⅱ,Ⅱ在CuRu/C條件下生成Ⅲ,Ⅲ在催化劑的條件下生成Ⅳ,Ⅳ在一定條件下生成Ⅴ,由Ⅴ分子式,推知Ⅴ為,Ⅴ與氧氣在醋酸和醋酸鈷的條件下生成Ⅵ,Ⅵ在Rn-Sn-B的條件下生成Ⅶ,Ⅶ和二氧化碳在催化劑的條件下生成Ⅷ,據(jù)此回答?!驹斀狻浚?)化合物I的分子式為;(2)Ⅱ中羥基可以被氧氣氧化為醛基,Ⅱ中可能是碳碳雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成;也可能是醛基和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成;也可能是碳碳雙鍵和醛基都和氫氣加成生成;(3)化合物Ⅲ到化合物Ⅳ的反應(yīng)是原子利用率100%的反應(yīng),且1molⅢ與1mol化合物a發(fā)生加成反應(yīng)得到1molⅣ,則a的分子式為C2H4,為乙烯;(4)化合物V的分子式為C8H10,已知化合物V的核磁共振氫譜有2組峰,且峰面積之比為2:3,說明有對(duì)稱性,再根據(jù)Ⅵ的結(jié)構(gòu)分析,則化合物V的結(jié)構(gòu)簡式為;(5)化合物Ⅶ的芳香族同分異構(gòu)體中符合下列條件:最多能與相同物質(zhì)的量的Na2CO3反應(yīng);能與2倍物質(zhì)的量的Na發(fā)生放出H2的反應(yīng),說明含有1個(gè)酚羥基和1個(gè)醇羥基,如果取代基為酚-OH、-CH2CH2OH,兩個(gè)取代基有鄰位、間位、對(duì)位3種位置異構(gòu);如果取代基為酚-OH、-CH(OH)CH3,兩個(gè)取代基有鄰位、間位、對(duì)位3種位置異構(gòu);如果取代基為酚-OH、-CH3、-CH2OH,有10種位置異構(gòu),所以符合條件的同分異構(gòu)體有16種;(6)根據(jù)圖中信息Ⅶ生成Ⅷ是發(fā)生縮聚反應(yīng),反應(yīng)過程中,有C-O鍵和H-O鍵斷裂無C=O雙鍵的形成,且CO2屬于非極性分子,故答案選BD;(7)根據(jù)題意丙烯和溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成,和氫氧化鈉溶液加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成,和CO2在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)生成,其合成路線為。14.(1)醚鍵、酯基(2)(3)溴的四氯化碳溶液(或先用新制氫氧化銅懸濁液或銀氨溶液,再用溴水或酸性高錳酸鉀溶液)(4)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))(5)++(6)15(7);【分析】A和發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B和先發(fā)生加成反應(yīng)再發(fā)生消去反應(yīng)生成C,由A→B可知的作用是引入醛基,再根據(jù)E的分子式和F的結(jié)構(gòu)簡式即可推出E的結(jié)構(gòu)簡式為,E和發(fā)生取代反應(yīng)生成F,F(xiàn)經(jīng)過一系列反應(yīng)得到I,以此解答?!驹斀狻浚?)C中含氧官能團(tuán)的名稱為醚鍵和酯基。(2)由A→B可知的作用是引入醛基,再根據(jù)E的分子式和F的結(jié)構(gòu)簡式即可推出E的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)F的結(jié)構(gòu)中有醛基,能使溴水或酸性高錳酸鉀溶液褪色,可采用的方法是利用弱氧化劑(新制氫氧化銅懸濁液或銀氨溶液)將醛基轉(zhuǎn)化為羧基,再利用溴水或酸性高錳酸鉀溶液。也可直接利用溴的四氯化碳溶液。(4)根據(jù)C和D的官能團(tuán)變化,可以得出該反應(yīng)類型為取代反應(yīng)或水解反應(yīng)。(5)已知A→B為取代反應(yīng),則A中的H被醛基取代得到B,另外的產(chǎn)物是,故其化學(xué)方程式為++。(6)將兩個(gè)氟原子固定在苯環(huán)上,有三種(鄰間對(duì)),再將溴原子和醛基進(jìn)行移動(dòng)位置,可得:(醛基有三個(gè)位置,3種)、(醛基有三個(gè)位置,3種)、(醛基有三個(gè)位置,3種)、(醛基有三個(gè)位置,3種)、(醛基有兩個(gè)位置,2種)、(醛基有兩個(gè)位置,2種),減去本身的1種,共種。(7)轉(zhuǎn)化為以,需先進(jìn)行光照取代,再水解,再進(jìn)行催化氧化(將轉(zhuǎn)化為—CHO),故前半部分的合成路線為;再依據(jù)B→C的變化即可推斷最終的產(chǎn)物是。15.(1)取代反應(yīng)醚鍵(2)b(3)1(4)b(5)+2NaOH++NaCl(6)15(7)【分析】由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,與發(fā)生取代反應(yīng)生成,與發(fā)生取代反應(yīng)生成,在氯化鋅作用下發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化生成為,在氫氧化鈉溶液中發(fā)生水解反應(yīng)后,酸化得到,與SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成,碳酸鉀作用下與NH2CH2CH2OH發(fā)生取代反應(yīng)生成?!驹斀狻浚?)由分析可知,F(xiàn)→G的反應(yīng)為碳酸鉀作用下與NH2CH2CH2OH發(fā)生取代反應(yīng)生成和氯化氫;分子中的含氧官能團(tuán)為醚鍵,故答案為:取代反應(yīng);醚鍵;(2)由結(jié)構(gòu)簡式可知,和的分子式相同,結(jié)構(gòu)不同,互為同分異構(gòu)體,故選b;(3)由結(jié)構(gòu)簡式可知,E分子中含有如圖*所示的1個(gè)手性碳原子:,故答案為:1;(4)a.由結(jié)構(gòu)簡式可知,NH2CH2CH2OH分子中C、N、O的雜化方式相同,都為sp3雜化,故錯(cuò)誤;b.由結(jié)構(gòu)簡式可知,NH2CH2CH2OH分子間形成氫鍵的數(shù)目多于丙醇,所以分子間作用力強(qiáng)于丙醇,沸點(diǎn)高于丙醇,故正確;c.由結(jié)構(gòu)簡式可知,NH2CH2CH2OH分子能與水分子形成分子間氫鍵,所以易溶于水,但分子中含有的氨基能與酸反應(yīng),溶液呈酸性,故錯(cuò)誤;d.由結(jié)構(gòu)簡式可知,NH2CH2CH2OH分子能發(fā)生取代反應(yīng)、氧化反應(yīng),但不能發(fā)生加成反應(yīng),故錯(cuò)誤;故選b;(5)由結(jié)構(gòu)簡式可知,分子中含有的酯基和碳氯鍵,能在氫氧化鈉溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成、和氯化鈉,反應(yīng)的化學(xué)方程式為+2NaOH++NaCl,故答案為:+2NaOH++NaCl;(6)H為比E少3個(gè)碳原子的同系物,且苯環(huán)上只有2個(gè)取代基說明H分子中含有羧基,則H的結(jié)構(gòu)可以視作羧基取代了丙苯、異丙苯分子的苯環(huán)上的氫原子所得結(jié)構(gòu),共有6種,也可以視作甲乙苯分子中取代基上的氫原子被羧基取代所得結(jié)構(gòu),共有9種,則符合條件的結(jié)構(gòu)簡式共有15種,其中核磁共振氫譜有5組峰且峰面積之比為6:2:2:1:1的結(jié)構(gòu)簡式為,故答案為:15;;(7)由題中合成路線的信息可知,以甲苯和乙醇胺為原料合成有機(jī)物的合成步驟為甲苯與酸性高錳酸鉀溶液發(fā)生氧化反應(yīng)生成苯甲酸,苯甲酸與SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成,碳酸鉀作用下與NH2CH2CH2OH發(fā)生取代反應(yīng)生成,合成路線為。16.(1)石炭酸(2)取代反應(yīng)保護(hù)酚羥基乙二醇(3)(4)(酚)羥基、(酮)羰基(5)16(或或)【分析】A為苯酚在乙酸乙酯作用下與溴共熱發(fā)生取代反應(yīng)生成B,結(jié)合B化學(xué)式可知B為,B與發(fā)生取代反應(yīng)生成D,D發(fā)生已知Ⅰ原理,在乙醚作用下在D一定溫度下與鎂反應(yīng)生成F,則F為;苯酚A轉(zhuǎn)化為C,C催化劑作用下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E,E在亞硫酸氫鈉作用下與溴酸鈉發(fā)生氧化反應(yīng)生成G,G中含有酮羰基,發(fā)生已知Ⅲ原理,與乙二醇反應(yīng)生成H,結(jié)合I結(jié)構(gòu)可知,H為;在濃鹽酸作用下F、H發(fā)生已知Ⅱ原理生成I,I脫水發(fā)生消去反應(yīng)生成K,則K為;催化劑作用下K與氫氣共熱反應(yīng)生成L,L一定條件下反應(yīng)轉(zhuǎn)化為M:?!驹斀狻浚?)由分
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